合成纤维用处理剂及其利用技术领域
本发明涉及合成纤维用处理剂及其利用。更详细来说,涉及制造合成纤维树脂时
使用的合成纤维用处理剂、使用了该处理剂的合成纤维长丝纱线的制造方法和包含该合成
纤维长丝纱线的纤维结构物。
背景技术
一直以来,用纤维油剂处理过的纤维被暂时卷曲,并被用在拉伸工序中,但最近缩
短该工序,采用了将给油(oiling)纱直接用在拉伸工序的方法。
该方法中,在拉伸工序中,一旦发生断纱等问题,会导致大量的纤维损失,因此,需
要极力避免在拉伸工序中产生问题。问题的产生的主要原因是纱线断裂等的纤维损伤,为
了防止这种问题,需要润滑性和耐热性优异的合成纤维用处理剂。
再者,实现了纤维的高强力化、低收缩率化这样的物性提高、生产时的多端化(他
エンド化)、高速化这样所谓的生产性的提高,目前为止不会成为问题的辊污染导致产生了
绒毛、断纱增加的问题。因此被指出:为了将辊保持为清洁状态,辊的清扫间隔缩短,清扫次
数增加,生产性降低。
针对该问题,在专利文献1中提出有并用磷酸酯系阴离子表面活性剂和磺酸酯系
阴离子表面活性剂的合成纤维用处理剂。但是,该处理剂以纺锤(spindle)方式使用时存在
如下缺点:耐热性和润滑性不充分,热劣化后的油剂成分等积存于拉伸辊,摩擦经时上升,
拉伸工序中产生断纱、纤维品质劣化。
此外,专利文献1中,还提出有在上述阴离子表面活性剂中并用了特定的酯和抗氧
化剂的处理剂。但是,即使是这样的处理剂,也无法得到满足严格的制纱条件的耐热性。
再者,针对上述问题,专利文献2中提出了并用多元醇的酯、具有硫醚基的羧酸与
醇的酯、二级磺酸酯、烷基磷酸酯、受阻酚系抗氧化剂而得到的处理剂。但是,对于实现高强
力化、低收缩率化、高速化这样的生产性的提高从而目前为止没有成为问题的辊污染所导
致的绒毛、断纱,即使使用了该处理剂,也不能得到改善。此外,在使用了专利文献2中记载
的抗氧化剂的情况下,纤维的保管中还存在纤维会渐渐变色的缺点。
因此,期望得到能够抑制由于辊的清扫间隔缩短、清扫次数增加而导致生产性的
降低、耐热性优异的处理剂。
在先技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭59-211680号公报
专利文献2:日本特开平8-120563号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种在制造合成树脂时使用的、能够降低辊污染、其耐热
性优异的合成纤维用处理剂、使用了该处理剂的合成纤维长丝纱线的制造方法、包含用该
制造方法得到的合成纤维长丝纱线的纤维结构物。
用于解决问题的技术手段
本发明人进行了深入研究的结果,首先发现:1)在含有由通式(1)表示的有机磺酸
化合物的原料中大量含有硫酸钠、氯化钠;2)处理剂中含有的硫酸钠或氯化钠在纺纱时脱
落、积存在拉伸辊上,从而引起断纱断线的增加、而且对于进行热拉伸的辊来说,加快积存
焦油,引起辊污染。因此,3)通过将从处理剂的不挥发成分中检测出的硫酸根离子(SO42-)和
氯离子(Cl-)设定在规定的比例以下,能够急剧降低辊污染,由此至此完成本发明。
即,本发明的合成纤维用处理剂含有平滑成分(A)和由下述通式(1)表示的有机磺
酸化合物(B),并且,所述有机磺酸化合物(B)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为
1.25~12重量%,通过离子色谱法从处理剂的不挥发成分中检测出的硫酸根离子(SO42-)的
重量比例为200ppm以下,氯离子(Cl-)的重量比例为200ppm以下。
[化1]
(式(1)中,a和b为0以上的整数且是满足a+b=5~17的整数。M为氢原子、碱金属、
铵基或有机胺基)。
优选所述平滑成分(A)在处理剂中所占的重量比例为20~70重量%。
优选所述有机磺酸化合物(B)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为1.25~
7重量%。
优选本发明的处理剂还含有有机磷酸酯化合物(C),并且通过离子色谱法从处理
剂的不挥发成分中检测出的磷酸根离子(PO43-)的重量比例为500ppm以下。
优选所述有机磷酸酯化合物(C)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为0.05
~5重量%。
优选所述有机磷酸酯化合物(C)是从由下述通式(2)表示的化合物和由下述通式
(3)表示的化合物中选出的至少一种。
[化2]
(式(2)中,R1为碳原子数6~24的烃基。A1O为碳原子数2~4的氧亚烷基,m为0~15
的整数,n为1~2的整数。M1为氢原子、碱金属、铵基或有机胺基)。
[化3]
(式(3)中,R1为碳原子数6~24的烃基。A1O为碳原子数2~4的氧亚烷基,m为0~15
的整数。M1为氢原子、碱金属、铵基或有机胺基。Q1为M1或R1O(A1O)m。Y为1或2)。
优选本发明的处理剂还含有非离子表面活性剂(D)。
优选所述非离子表面活性剂(D)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为20~
70重量%。
本发明的合成纤维长丝纱线是对原料合成纤维长丝纱线赋予了上述处理剂后的
合成纤维长丝纱线。
本发明的合成纤维长丝纱线的制造方法包括对原料合成纤维长丝纱线赋予上述
处理剂的工序的制造方法。
本发明的纤维结构物是包括上述合成纤维长丝纱线和/或用上述制造方法得到的
合成纤维长丝纱线的纤维结构物。
发明效果
使用本发明的合成纤维用处理剂的情况下,能够降低制造合成纤维时的辊污染,
耐热性优异。其结果,辊的清扫间隔变长,能够减少该清扫次数,能实现合成纤维的生产性
提高。
根据本发明的制造方法,能降低浮渣或断纱的产生,能够得到纱品质优异的合成
纤维长丝纱线。本发明的纤维结构物品质优异。
具体实施方式
本发明的合成纤维用处理剂含有平滑成分(A)和由上述通式(1)表示的有机磺酸
化合物(B),并使利用离子色谱法从处理剂的不挥发成分中检测出的硫酸根离子和氯离子
为规定浓度以下。以下,进行详细说明。
[平滑成分(A)]
平滑成分(A)为本发明的处理剂的必需成分。作为平滑成分(A),可以列举:1)具有
脂肪族一元醇与脂肪酸所形成的酯键结构的酯化合物(A1)、2)具有脂肪族多元醇与脂肪酸
所形成的酯键结构的酯化合物(A2)、3)具有脂肪族一元醇与脂肪族多元羧酸所形成的酯键
结构的酯化合物(A3)、4)分子内具有芳香环的芳香族酯化合物(A4)、5)含硫的酯化合物
(A5)、6)矿物油(A6)等一般被用作合成纤维处理剂的公知的平滑成分。平滑成分(A)可以使
用1种或2种以上。
1)酯化合物(A1)
酯化合物(A1)是具有脂肪族一元醇与脂肪酸(脂肪族一元羧酸)所形成的酯键结
构的化合物,而且是在分子内不具有聚氧亚烷基的化合物。酯化合物(A1)可以使用1种或者
2种。
作为酯化合物(A1),优选是由下述通式(4)表示的化合物。
[化4]
R2-COO-R3(4)
(式中,R2表示碳原子数4~24的烷基或者烯基,R3表示碳原子数6~24的烷基或者
烯基。)
R2的碳原子数优选为6~22,更优选为8~20,进一步优选为10~18。如果该碳原子
数小于4,则油膜变弱,有可能造成绒毛增加。另一方面,如果该碳原子数超过24,则纤维金
属间的摩擦增高,也有可能造成绒毛增加。R2可以为烷基或烯基中的任一,但从耐热性优异
的点考虑,优选烷基。
R3的碳原子数优选为6~22,更优选为8~20,进一步优选为10~18。如果该碳原子
数小于6,则油膜变弱,因此有可能造成绒毛增加。另一方面,如果该碳原子数超过24,则纤
维金属间的摩擦增高,有可能造成绒毛增加。R3可以为烷基或烯基中的任一,但从油膜强度
高、不易产生绒毛的点考虑,优选烯基。
作为酯化合物(A1),没有特别限定,例如可以举出:2-癸基四癸酰基顺芥子酸酯、
2-癸基四癸酰基油酸酯、2-辛基十二烷基硬脂酸酯、棕榈酸异辛基酯、硬脂酸异辛基酯、棕
榈酸丁基酯、硬脂酸丁基酯、油酸丁基酯、油酸异辛基酯、油酸月桂基酯、硬脂酸异十三烷基
酯、硬脂酸异鲸蜡基酯、油酸异硬脂基酯、辛酸油基酯、月桂酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂
酸油基酯、油酸油基酯等。这些中,优选2-癸基四癸酰基油酸酯、2-辛基十二烷基硬脂酸酯、
棕榈酸异辛基酯、硬脂酸异辛基酯、油酸月桂基酯、硬脂酸异十三烷基酯、硬脂酸异鲸蜡基
酯、油酸异硬脂基酯、油酸油基酯。
酯化合物(A1)可以使用通常市售的脂肪酸和脂肪族一元醇通过公知的方法合成
得到。
2)酯化合物(A2)
酯化合物(A2)是具有脂肪族多元醇与脂肪酸(脂肪族一元羧酸)所形成的酯键结
构的化合物,而且是分子内不具有聚氧亚烷基的化合物。酯化合物(A2)可以使用1种或者2
种以上。
构成酯化合物(A2)的脂肪族多元醇只要是二元以上就没有特别限定,可以使用1
种或者2种以上。从油膜强度的点考虑,多元醇优选是三元以上,更优选三元~四元,进一步
优选三元。
作为脂肪族多元醇,例如可以举出:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二
醇、三丙二醇、2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-
己二醇、新戊二醇、环己二醇、环己烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、赤藓醇、二甘
油、脱水山梨糖醇、山梨糖醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、三甘油、四甘油、蔗糖等。其中,
优选甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、赤藓醇、二甘油、脱水山梨糖醇、山梨糖醇、二三羟甲基
丙烷、二季戊四醇、蔗糖,更优选甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、赤藓醇、二甘油、脱水山梨
糖醇,进一步优选甘油、三羟甲基丙烷。
构成酯化合物(A2)的脂肪酸可以饱和,也可以不饱和。不饱和键的数量没有特别
限定,但在具有3个以上时,氧化导致更加劣化,处理剂增粘,破坏润滑性,因此优选1个或2
个。作为脂肪酸的碳原子数,从兼顾油膜强度和润滑性的点考虑,优选8~24,更优选10~
20,进一步优选12~18。脂肪酸可以使用1种或者2种以上,也可以并用饱和脂肪酸及不饱和
脂肪酸。
作为脂肪酸,可以举出:丁酸、巴豆酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、
肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、异鲸蜡酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂
酸、油酸、反式油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、结核硬脂酸、花生酸、二十碳酸、鳕油酸
(gadoleicacid)、花生烯酸(eicosenoicacid)、二十二酸、异二十二酸、顺芥子酸、二十四
碳酸、异二十四碳酸、神经酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等。
这些中,优选辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、棕榈酸、
棕榈油酸、异鲸蜡酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反式油酸、异油酸、亚油酸、亚麻
酸、结核硬脂酸、花生酸、二十碳酸、鳕油酸、花生烯酸、二十二酸、异二十二酸、顺芥子酸、二
十四碳酸、异二十四碳酸、神经酸,更优选癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、
棕榈酸、棕榈油酸、异鲸蜡酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反式油酸、异油酸、亚油
酸、亚麻酸、结核硬脂酸、花生酸、二十碳酸、鳕油酸、花生烯酸,进一步优选月桂酸、肉豆蔻
酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、异鲸蜡酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、油
酸、反式油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸。
酯化合物(A2)是分子内具有2个以上的酯键的化合物,但从制纱性的点考虑,优选
是分子内具有3个以上的酯键的化合物,进一步优选是分子内具有3个酯键的化合物。
酯化合物(A2)的碘价没有特别限定。
酯化合物(A2)的重均分子量优选为300~1200,更优选为300~1000,进一步优选
为500~1000。在该重均分子量小于300时,存在油膜强度不足,绒毛增加的情况,以及热处
理时的发烟增加的情况。另一方面,在该重均分子量超过1200时,不只是平滑性不足、绒毛
多发,还不能得到高品质的纤维,而且存在制织或编织工序的品质劣化的情况。需要说明的
是,本发明的重均分子量是利用Tosoh(株)制造的高速凝胶渗透色谱法装置HLC-8220GPC,
在试样浓度3mg/cc下,注入昭和电工(株)制造的分离柱KF-402HQ、KF-403HQ,并通过由差示
折射率检测器测定的峰算出。
作为酯化合物(A2),例如可以举出:三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三癸酸
酯、三羟甲基丙烷三月桂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯、三羟甲基丙烷(月桂酸酯、肉豆蔻酸
酯、棕榈酸酯)、三羟甲基丙烷(月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、油酸酯)、三羟甲基丙烷(三棕榈仁脂
肪酸酯)、三羟甲基丙烷(三椰子油脂肪酸酯)、三羟甲基丙烷二辛酸酯、三羟甲基丙烷二癸
酸酯、三羟甲基丙烷二月桂酸酯、三羟甲基丙烷二油酸酯、三羟甲基丙烷(月桂酸酯、肉豆蔻
酸酯)、三羟甲基丙烷(月桂酸酯、油酸酯)、三羟甲基丙烷(肉豆蔻酸酯、油酸酯)、三羟甲基
丙烷(二棕榈仁脂肪酸酯)、三羟甲基丙烷(二椰子油脂肪酸酯)、椰子油、菜籽油、棕榈油、甘
油三月桂酸酯、甘油三油酸酯、甘油三硬脂酸酯、甘油二油酸酯、甘油单月桂酸酯、二甘油二
油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇(月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、油酸酯)、脱水山梨
糖醇二月桂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、季戊四醇四辛酸酯、季戊四醇四癸酸酯、季戊四
醇四月桂酸酯、赤藓醇四月桂酸酯、季戊四醇(四棕榈仁脂肪酸酯)、季戊四醇(四椰子油脂
肪酸酯)、赤藓醇三油酸酯、赤藓醇二棕榈酸酯、1,6-己二醇二油酸酯等。
酯化合物(A2)可以使用采用通常市售的脂肪酸和脂肪族多元醇,利用公知的方法
合成得到的物质。或者,也可以直接使用天然的果实、种子或花等天然得到的天然酯、且该
天然酯满足酯化合物(A2)的结构,或者根据需要,也可以使用采用公知的方法对天然酯进
行精制,再或者可以使用通过公知的方法对精制后的酯利用熔点差进行分离、再精制而得
到的酯。此外,也可以使用对2种以上的天然酯(油脂)进行酯交换而得到的酯。
3)酯化合物(A3)
酯化合物(A3)是具有脂肪族一元醇与脂肪族多元羧酸所形成的酯键结构的化合
物,而且是分子内不具有聚氧亚烷基的化合物。酯化合物(A3)可以使用1种或者2种以上。
构成酯化合物(A3)的脂肪族一元醇,没有特别限定,可以使用1种或者2种以上。脂
肪族一元醇可以是饱和的,也可以是不饱和的。不饱和键的数量没有特别限定,当具有2个
以上时,氧化导致更加劣化,处理剂增粘,润滑性被破坏,因此优选为一个。作为脂肪族一元
醇的碳原子数,从平滑性和油膜强度的点考虑,优选为8~24,更优选为14~24,进一步优选
为18~22。脂肪族一元醇可以使用1种或者2种以上,也可以并用饱和脂肪酸一元醇和不饱
和脂肪族一元醇。
作为脂肪族一元醇,可以举出:辛醇、异辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、肉豆蔻油醇、鲸蜡
醇、异鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反式油醇、异油醇、二十碳烯醇、花生醇、
异二十烷醇、二十二烷醇、山嵛醇、异二十二碳烯醇、顺芥子醇、二十四醇、异二十四醇、神经
醇、蜡醇、褐煤醇、蜂花醇等。其中,优选辛醇、异辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、肉豆蔻油醇、鲸蜡
醇、异鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反式油醇、异油醇、二十碳烯醇、花生醇、
二十烷醇、二十二烷醇、山嵛醇、异二十二碳烯醇、顺芥子醇、二十四醇、异二十四醇、神经
醇,更优选肉豆蔻油醇、棕榈醇、油醇、反油醇、异油醇、二十碳烯醇、二十二碳醇、顺芥子醇、
神经醇,更优选油醇、反式油醇、异油醇、二十碳烯醇、二十二碳醇、顺芥子醇。
构成酯(A3)的脂肪族多元羧酸只要是二元以上就没有特别限定,可以使用1种或
者2种以上。本发明中使用的脂肪族多元羧酸不包括硫代二丙酸等的含硫多元羧酸。脂肪族
多元羧酸的价数优选为二元。同样,优选在分子内不含羟基。
作为脂肪族多元羧酸,可以举出:柠檬酸、异柠檬酸、苹果酸、乌头酸、草酰乙酸、草
酰琥珀酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等。其
中,优选乌头酸、草酰乙酸、草酰琥珀酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、
辛二酸、壬二酸、癸二酸,更优选富马酸、马来酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸。
作为酯化合物(A3),例如可以列举:己二酸二辛脂、己二酸二月桂酯、己二酸二油
酯、己二酸二异鲸蜡酯、癸二酸二辛脂、癸二酸二月桂酯、癸二酸二油酯、癸二酸二异鲸蜡酯
等。
酯化合物(A3)是在分子内具有2个以上的酯键的化合物。酯化合物(A3)的碘价没
有特别限定。
酯化合物(A3)的重均分子量优选为500~1000,更优选为500~800,进一步优选为
500~700。该重均分子量小于500时,会有油膜强度不足、绒毛增加,以及热处理时的发烟增
加的情况。另一方面,该重均分子量超过1000时,熔点增高,成为制织或者编织工序中的浮
渣产生的原因,存在品质劣化的情况。
酯化合物(A3)使用通常市售的脂肪族一元醇和脂肪族多元羧酸,采用公知的方法
合成而得到。
4)芳香族酯化合物(A4)
芳香族酯化合物(A4)是在分子内至少具有1个芳香环的酯化合物。详细来说,可以
列举:具有芳香族羧酸与醇所形成的酯键结构的酯化合物(A4-1)、具有芳香族醇与羧酸所
形成的酯键结构的酯化合物(A4-2)。此外,芳香族酯化合物(A4)是在分子内不具有聚氧亚
烷基的化合物。芳香族酯化合物(A4)可以使用1种或者2种以上。
构成酯化合物(A4-1)的芳香族羧酸可以是一元羧酸,也可以为多元羧酸。可以使
用1种或者2种以上。
作为芳香族羧酸,可以举出:苯甲酸、甲苯甲酸、萘甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、
对苯二甲酸、水杨酸、没食子酸、苯六甲酸、肉桂酸、偏苯三酸、均苯四酸等。其中,优选偏苯
三酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸,进一步优选偏苯三酸。
构成酯化合物(A4-1)的醇可以是一元醇,也可以是多元醇。此外,也可以是脂肪族
醇、脂环族醇、芳香族醇中的任意。一元醇可以使用1种或者2种以上。其中,优选一元醇,进
一步优选脂肪族一元醇。
作为一元醇可以举出:烷基苯醇、二烷基苯醇、辛醇、异辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、肉
豆蔻油醇、鲸蜡醇、异鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、异油醇、二十碳烯
醇、花生醇、异二十烷醇、二十二烷醇、山嵛醇、异二十二碳烯醇、顺芥子醇、二十四醇、异二
十四醇、神经醇、蜡醇、褐煤醇、蜂花醇等。
作为多元醇,可以列举:在酯化合物(A2)中说明的脂肪族多元醇、在酯化合物(A4-
2)中说明的芳香族多元醇等。
构成酯化合物(A4-2)的芳香族醇可以使用1种或者2种以上。作为芳香族系醇,优
选芳香族多元醇,进一步优选芳香族三元醇。
作为芳香族醇,可以列举:烷基苯醇等芳香族一元醇,二烷基苯醇、双酚A、双酚Z、
1,3,5-三羟基甲基苯等芳香族多元醇等。其中,优选双酚A、双酚Z、1,3,5-三羟基甲基苯,更
优选1,3,5-三羟基甲基苯。
构成酯化合物(A4-2)的羧酸可以是脂肪族羧酸、芳香族羧酸中的任意。此外,可以
为一元羧酸、多元羧酸中的任意。可以使用1种或者2种以上。其中,优选一元羧酸,进一步优
选脂肪酸。从残留性的点考虑,脂肪酸优选是饱和的。脂肪酸可以是直链状,也可以具有支
链。
作为一元羧酸,可以举出:烷基苯羧酸、二烷基苯羧酸、丁酸、巴豆酸、戊酸、己酸、
庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、异鲸
蜡酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反式油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、结核硬脂酸、
花生酸、二十碳酸、鳕油酸(gadoleicacid)、花生烯酸(eicosenoicacid)、山嵛酸、异二十
二酸、顺芥子酸、二十四碳酸、异二十四碳酸、神经酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等。
作为多元羧酸,可以举出:在酯化合物(A3)中说明的脂肪族多元羧酸、在酯化合物
(A4-1)中说明的芳香族多元羧酸等。
5)含硫的酯化合物(A5)
含硫的酯化合物是从硫代二丙酸与脂肪族醇的二酯化合物以及硫代二丙酸与脂
肪族醇的单酯化合物中选出的至少一种。
含硫的酯化合物是具有抗氧化能力的成分。通过使用该含硫的酯化合物,能够提
高处理剂的耐热性。含硫的酯化合物可以使用1种或者2种以上。构成该含硫的酯化合物的
硫代二丙酸的分子量优选为400~1000,更优选为500~900,进一步优选为600~800。构成
该含硫的酯化合物的脂肪族醇可以是饱和的,也可以是不饱和的。此外,脂肪族醇可以是直
链状,也可以具有支链结构,但是优选具有支链结构。脂肪族醇的碳原子数优选为8~24,更
优选为12~24,进一步优选为16~24。作为脂肪族醇,例如可以举出:辛醇、2-乙基己基醇、
癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、异鲸蜡醇、油醇和异硬脂醇等,这些中,优选油醇和异硬脂醇。
含硫的酯化合物可以为硫代二丙酸与脂肪族醇的二酯化合物(本段落中,简称为
二酯)和硫代二丙酸与脂肪族醇的单酯化合物(本段落中,简称为单酯)的混合物。此时,二
酯与单酯的摩尔比优选为100/0~70/30,更优选为100/0~75/25,进一步优选为100/0~
80/20。
6)矿物油(A6)
此外,本发明的合成纤维用处理剂中,作为上述以外的平滑成分,还可以含有矿物
油。此处所称的矿物油不是为了稀释处理剂而使用的低粘度稀释剂,而是包含在不挥发成
分中。作为矿物油,没有特别限定,可以举出:机油、锭子油、液体石蜡等。矿物油可以使用1
种或者2种以上。矿物油在30℃下的粘度优选为100~500秒。
作为平滑成分(A),从提高耐热性的点考虑,优选使用除去催化剂等并精制过的物
质。
[有机磺酸化合物(B)]
由上述通式(1)表示的有机磺酸化合物(B)是本发明的处理剂的必要成分。通过含
有平滑成分(A)和有机磺酸化合物(B)、并且使通过离子色谱法从处理剂的不挥发成分中检
测出的硫酸根离子(SO42-)的重量比例为200ppm以下、使氯离子(Cl-)的重量比例为200ppm
以下,从而能够急剧减少绒毛、断纱、辊污染。需要说明的是,将硫酸根离子(SO42-)简称为硫
酸根离子,氯离子(Cl-)简称为氯离子。
通式(1)中,a和b是0以上的整数且是满足a+b=5~17的整数。在a+b小于5时,减少
辊污染的效果变小。另一方面,在a+b超过17时,熔点高,处理剂中的相容性变差,无法使用。
a+b优选为7~17,进一步优选为10~15。
M为氢原子、碱金属、铵基或者有机胺基。作为碱金属,例如,可以列举:锂、钠、钾
等。作为铵基和有机胺基,可以列举:由NRaRbRcRd表示的基团。Ra、Rb、Rc、Rd分别独立且为氢原
子、烷基、烯基、聚氧亚烷基。烷基和烯基的碳原子数优选为1~24,更优选为1~20,进一步
优选为1~18。聚氧亚烷基用[-(A1O)mH]表示,(A1O)m与由通式(2)表示的物质同样。
作为由NRaRbRcRd表示的基团,例如可以举出:铵基、甲基铵基、乙基铵基、丙基铵
基、丁基铵基、己基铵基、辛基铵基、二甲基铵基、二乙基铵基、二丙基铵基、二丁基铵基、二
己基铵基、二辛基铵基、三甲基铵基、三乙基铵基、三丙基铵基、三丁基铵基、三己基铵基、三
辛基铵基、四甲基铵基、四乙基铵基、四丙基铵基、四丁基铵基、四己基铵基、四辛基铵基、乙
基三甲基铵基、丙基三甲基铵基、丁基三甲基铵基、己基三甲基铵基、辛基三甲基铵基、甲醇
铵基、乙醇铵基、丙醇铵基、丁醇铵基、己醇铵基、辛醇铵基、二甲醇铵基、二乙醇铵基、二丙
醇铵基、二丁醇铵基、二己醇铵基、二辛醇铵基、三甲醇铵基、三乙醇铵基、三丙醇铵基、三丁
醇铵基、三己醇铵基、三辛醇铵基、(EO6)丁基氨基醚基、(EO6)己基氨基醚基、(EO6)辛基氨
基醚基、(EO6)癸基氨基醚基、(EO6)月桂基氨基醚基、(EO6)十四基氨基醚基、(EO6)异鲸蜡
基氨基醚基、(EO6)油基氨基醚基、(EO6)硬脂基氨基醚基、(EO6)鳕油基氨基醚基、(EO6)二
十四基氨基醚基、(EO10)油基氨基醚基、(EO10)油基氨基醚基/顺芥子酸盐、(EO3)月桂基氨
基醚基、(EO3)月桂基氨基醚基、(EO7)月桂基氨基醚基、(EO15)油基氨基醚基、(PO3、EO5)硬
脂基氨基醚基、(PO5、EO3)硬脂基氨基醚基。
在包含有机磺酸化合物(B)的原料(以下,称为原料X)中,其制造方法导致其含有
硫酸钠和/或氯化钠。该原料X所包含的硫酸钠、氯化钠的比率可以利用离子色谱法,根据原
料X中检测出的硫酸根离子、氯离子的重量比例来计算。
在原料X含有硫酸钠的情况下,从原料X中检测出的硫酸根离子的重量比例是,相
对于有机磺酸化合物(B)为20000ppm以上。此外,在原料X含有氯化钠的情况下,从原料X中
检测出的氯离子的重量比例是,相对于有机磺酸化合物(B)为20000ppm以上。
在将这样的原料X用作处理剂时,如前所述,硫酸钠、氯化钠在纺纱时会脱落并积
存在拉伸辊上,引起断纱断线的增加。此外,对于进行热拉伸的辊,硫酸钠、氯化钠会加快积
存焦油,引起辊污染。作为这样的原料X,可以列举:HOSTAPURSAS(Hoechst公司制造)、
MersolatH(拜耳公司制造)等。
从发挥本发明的效果的点考虑,对于本发明的处理剂,使用含有降低来自原料X中
的硫酸钠、氯化钠的有机磺酸化合物(B)的原料(以下,称为原料Y)是重要的。具体而言,优
选的是,通过离子色谱法从原料Y中检测出的硫酸根离子的重量比例是相对于有机磺酸化
合物(B)为5000ppm以下,氯离子的重量比例是相对于有机磺酸化合物(B)为5000ppm以下。
从更好发挥本申请的效果的点考虑,相对于有机磺酸化合物,从原料Y中检测出的
该硫酸根离子的重量比例更优选为4000ppm以下,进一步优选为3000ppm以下,特别优选为
2000ppm以下。同样,相对于有机磺酸化合物(B),从原料Y中检测出的氯离子的重量比例更
优选为4000ppm以下,进一步优选为3000ppm以下,更优选为2000ppm以下。
需要说明的是,本发明中的通过离子色谱法进行的硫酸根离子、氯离子的分析方
法按照实施例中记载的方法。
作为从含有有机磺酸化合物(B)的原料X中降低硫酸钠或氯化钠的方法,没有特别
限定,能够采用公知的方法。例如,可以列举:在原料X包含硫酸钠的情况下,在原料X中添加
甲醇、水等溶剂,并使硫酸钠等无机物沉淀析出、分离的方法等。此外,在原料X包含氯化钠
的情况下,可以举出:通过离子交换膜除去原料X中包含的氯化钠的方法、通过离子交换树
脂进行吸附的方法等。
上述有机磺酸化合物(B)是具有一个磺酸基的单磺酸化合物。本发明的处理剂除
了该单磺酸化合物,还可以含有由下述通式(5)表示的二磺酸化合物。
[化5]
式(5)中,c、d和e为0以上的整数,并且是满足c+d+e=4~16的整数。在c+d+e小于4
时,有时降低辊污染的效果变小。另一方面,在c+d+e超过17时,处理剂中的相容性变差,有
时不能使用。c+d+e优选为6~16,进一步优选为9~14。
M为氢原子、碱金属、铵基或者有机胺基。M的详细情况与通式(1)处说明的M相同。
在含有上述二磺酸化合物的情况下,作为有机磺酸化合物(B)的单磺酸化合物与
由通式(5)表示的二磺酸化合物的重量比例(单磺酸化合物/二磺酸化合物)优选为50/50~
99/1,更优选为70/30~99/1,进一步优选为80/20~98/2。
[有机磷酸酯化合物(C)]
本发明的处理剂中,从减少绒毛的点考虑,除了上述平滑成分(A)、有机磺酸化合
物(B)优选还含有有机磷酸酯化合物(C)。作为有机磷酸酯化合物(C),优选是从由上述通式
(2)表示的化合物和由上述通式(3)表示的化合物中选出的至少一种。
通式(2)和(3)中,R1为碳原子数6~24的烃基。A1O为碳原子数2~4的氧亚烷基,m为
0~15的整数。n为1~2的整数。M1为氢原子、碱金属、铵基或者有机胺基。Q1为M1或R1O(A1O)m。
Y为1或2。
作为R1的烃基,可以举出:烷基、烯基等。R1的碳原子数优选为8~24,进一步优选为
12~24。R1的碳原子可以具有分布,R1可以为直链状,也可以具有支链,可以是饱和或者不饱
和。
A1O为碳原子数2~4的氧亚烷基。氧亚烷单位的重复数m为0~15的整数,优选为0
~10,进一步优选为0~3,特别优选m为0即不含聚氧亚烷基的情况。(A1O)m优选是作为氧亚
烷单位而含有氧亚乙基50摩尔%以上的聚氧亚烷基。
n为1~2的整数。在n=2的情况下,构成由上述通式(2)表示的化合物的2个有机基
团“R1O(A1O)m”可以相同,也可以不同。
另外,在Q=R1O(A1O)m的情况下,构成由通式(3)表示的化合物的2个有机基团“R1O
(A1O)m”可以相同,也可以不同。
M1为氢原子、碱金属、铵基或者有机胺基。作为碱金属,例如可以列举:锂、钠、钾
等。作为铵基和有机胺基,可以举出:由NRaRbRcRd表示的基团。由NRaRbRcRd表示的基团与有机
磺酸化合物(B)处说明的M相同。
有机磷酸酯化合物(C)优选是包括通式(2)中n=1时表示的有机磷酸酯化合物
(C1)和通式(2)中n=2时表示的有机磷酸酯化合物(C2)的混合物、或者包括有机磷酸酯化
合物(C1)、(C2)和通式(3)中Y=1、Q=R1O(A1O)m时表示的有机磷酸酯化合物(C3)的混合物。
这些混合物中,可以含有通式(3)中Y=1、Q=氢原子时表示的有机磷酸酯化合物(C4)。
有机磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)和(C4)以及无机磷酸的P核积分比例(%)能够
根据31P-NMR中来自各磷原子的峰的积分值进行计算。需要说明的是,P核积分比率(%)是指
将有机磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)和无机磷酸的积分值的合计作为100%而算出
的值。关于无机磷酸,在后述。
有机磷酸酯化合物(C1)的P核积分比率(%)优选为25~82%,更优选35~80%,进
一步优选40~70%。有机磷酸酯化合物(C2)的P核积分比率(%)优选为15~65%,更优选为
20~60%,进一步优选为25~55%。有机磷酸酯化合物(C3)的P核积分比率(%)优选为0~
50%,更优选为0~45%,进一步优选为0~40%。有机磷酸酯化合物(C4)的P核积分比率
(%)优选为0~7%,更优选为0~6%,进一步优选为0~5%。无机磷酸的P核积分比率(%)
优选为0~10%,更优选为0~9%,进一步优选为0~8%。
作为有机磷酸酯化合物(C)的制造方法,没有特别限定,可以采用公知的方法。例
如,有机磷酸酯化合物(C)的制造方法包括使由R1O(A1O)mH表示的有机羟基化合物与磷酸酐
P2O5反应、得到反应物的工序(I)。此外,在工序(I)中,也可以加入无机磷酸、水,进行反应。
有机磷酸酯化合物(C)的制造方法可以包含在工序(I)之后向上述反应物中添加水而进行
加水分解的工序(II)。通过包括工序(II)从而能够调整有机磷酸酯化合物(C)中所含有的
有机磷酸酯化合物(C3)、(C4)的比率。相对于上述有机磷酸酯化合物(C),添加到上述反应
物中的水的量优选为0.01~5重量%,更优选0.05~4重量%,进一步优选0.1~3重量%。如
果水的添加量小于0.01重量%或者超过5重量%,则存在有可能难以调节有机磷酸酯化合
物(C3)、(C4)的量的情况。作为有机磷酸酯化合物(C)的制造方法,也可以在工序(I)或工序
(II)之后包含用具有M1的碱化合物进行中和的工序(III)。
有机磷酸酯化合物(C)中包含作为磷酸酐或无机磷中的杂质来源的砷等的重金属
化合物。本发明的处理剂也可以含有砷等的重金属化合物。从对人体的影响或者对环境的
安全性的点考虑,重金属化合物在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例优选为0.01重
量%以下,更优选为0.005重量%以下,进一步优选为0.001重量%以下。
在制造有机磷酸酯化合物(C)时,产生无机磷酸和/或其盐。因此,包含有机磷酸酯
化合物(C)的原料(以下,称为原料Z)中含有无机磷酸和/或其盐。无机磷酸和/或其盐的比
率能够通过有机羟基化合物与磷酸酐P2O5的比例、反应条件等进行调整。
[非离子表面活性剂(D)]
本发明的处理剂,从赋予原丝油膜强度、集束性并提高制纱性的点考虑,优选除了
上述平滑成分(A)、有机磺酸化合物(B)之外,还含有非离子表面活性剂(D)。需要说明的是,
非离子表面活性剂(D)是指除了上述平滑成分(A)以外的物质。非离子表面活性剂(D)可以
使用1种或者2种以上。
作为非离子表面活性剂(D),可以举出:含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸多元醇酯
(以下,有时称为聚羟基酯)、将聚羟基酯的至少一个羟基用脂肪酸封端后的酯、聚环氧烷多
元醇醚、聚环氧烷多元醇脂肪酸酯、聚环氧烷脂肪族醇醚、聚亚烷基二醇的脂肪酸酯、多元
醇脂肪酸酯等。
(聚羟基酯、将聚羟基酯的至少一个羟基用脂肪酸封端后的酯)
聚羟基酯优选在结构上是含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸与多元醇的酯,多元醇的
羟基中的2个以上的羟基被酯化。因此,含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸多元醇酯是具有多个
羟基的酯。
含有聚氧亚烷基的羟基脂肪酸具有在脂肪酸的烃基上通过氧原子而结合有聚氧
亚烷基的结构,并且聚氧亚烷基的不与脂肪酸的烃基结合的一个末端成为羟基。
作为聚羟基酯,例如,可以列举:碳原子数6~22(优选为16~20)的羟基脂肪酸与
多元醇的酯化物的环氧烷加成物。
作为碳原子数6~22的羟基脂肪酸,例如可以举出:羟基辛酸、羟基癸酸、羟基月桂
酸、羟基硬脂酸、蓖麻醇酸,优选羟基十八烷基酸、蓖麻醇酸。作为多元醇,例如可以举出:乙
二醇、甘油、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等,优选甘油。作为环氧烷,
可以举出:环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等碳原子数为2~4的环氧烷。
环氧烷的加成摩尔数优选为3~60,进一步优选为8~50。环氧乙烷在环氧烷中所
占的比例优选为50摩尔%,进一步优选为80摩尔%。
在加成2种以上环氧烷的情况下,它们的加成顺序没有特别限定,加成形式可以是
嵌段状、无规状中的任意。环氧烷的加成可以通过公知的方法进行,但通常在碱性催化剂的
存在下进行。
聚羟基酯例如可以如下地制造,即:在通常条件下,将多元醇和羟基脂肪酸(羟基
单羧酸)酯化,得到酯化物,接着,使得环氧烷与该酯化物进行加成反应而制造。聚羟基酯也
可以通过如下方法适当地制造,即:使用蓖麻油等天然得到的油脂或在其中添加氢而得到
的氢化蓖麻油,然后与环氧烷进行加成反应而得到。
非离子表面活性剂(D)中也含有上述的将聚羟基酯的至少一个羟基用脂肪酸封端
后的酯。封端的脂肪酸的碳原子数优选为6~24,更优选为12~18。脂肪酸中的烃基的碳原
子数可以具有分布,烃基可以是直链状,也可以具有支链,可以是饱和的,也可以是不饱和
的,也可以具有多环的结构。作为这样的脂肪酸,例如可以举出:月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、
棕榈油酸、硬脂酸、油酸、二十碳酸、山嵛酸、二十四烷酸等。对于酯化的方法、反应条件等没
有特别限定,能够使用公知的方法、通常的条件。
作为聚羟基酯和将聚羟基酯的至少一个羟基用脂肪酸封端后的酯,例如是氢化蓖
麻油环氧乙烷加成物、蓖麻油环氧乙烷加成物、氢化蓖麻油环氧乙烷加成物单油酸酯、氢化
蓖麻油环氧乙烷加成物二油酸酯、氢化蓖麻油环氧乙烷加成物三油酸酯、蓖麻油环氧乙烷
加成物三油酸酯、氢化蓖麻油环氧乙烷加成物三硬脂酸酯、蓖麻油环氧乙烷加成物三硬脂
酸酯,其中,从处理剂的相溶性、油膜强度、绒毛减少的点考虑,优选氢化蓖麻油环氧乙烷加
成物、氢化蓖麻油环氧乙烷加成物三油酸酯、氢化蓖麻油环氧乙烷加成物三硬脂酸酯。
(聚环氧烷多元醇醚)
聚环氧烷多元醇醚是指具有在多元醇上加成了环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等
环氧烷而成的结构的化合物。
作为多元醇,可以举出:乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二甘油、脱水山梨
糖醇、山梨糖醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、蔗糖等。这些中,优选甘油、三羟甲基丙烷、
蔗糖。
作为环氧烷的加成摩尔数,优选为3~100,更优选为4~70,进一步优选为5~50。
此外,环氧乙烷在环氧烷中所占的比例优选为50摩尔%以上,进一步优选为80摩尔%以上。
聚环氧烷多元醇醚的重均分子量优选为300~10000,更优选为400~8000,进一步
优选为500~5000。在该分子量小于300时,不能减少绒毛、断纱的产生。另一方面,如果该分
子量超过10000,则处理剂的摩擦变高,不仅不能减少绒毛、断纱的发生,而且还会使其恶
化。
作为聚环氧烷多元醇醚,可以举出:聚乙二醇、甘油环氧乙烷加成物、三羟甲基丙
烷环氧乙烷加成物、季戊四醇环氧乙烷加成物、二甘油环氧乙烷加成物、山梨糖醇酐环氧乙
烷加成物、山梨糖醇酐环氧乙烷环氧丙烷加成物、山梨糖醇环氧乙烷加成物、山梨糖醇环氧
乙烷环氧丙烷加成物、二三羟甲基丙烷环氧乙烷加成物、二季戊四醇环氧乙烷加成物、蔗糖
环氧乙烷加成物等,但是不限于这些。
(聚环氧烷多元醇脂肪酸酯)
聚环氧烷多元醇脂肪酸酯是具有在多元醇上加成了环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁
烷等环氧烷而得到的化合物与脂肪酸所形成的酯键结构的化合物。
作为多元醇,可以举出:甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、赤藓醇、二甘油、脱水山梨
糖醇、山梨糖醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、蔗糖等。这些中,优选甘油、二甘油、脱水山
梨糖醇、山梨糖醇。
作为脂肪酸,可以举出:月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、棕榈酸、棕榈油酸、异鲸蜡
酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、二十碳酸、山嵛酸、异二十二
碳酸、顺芥子酸、二十四碳酸、异二十四碳酸等。
作为环氧烷的加成摩尔数,优选为3~100,更优选为5~70,进一步优选为10~50。
此外,环氧乙烷在环氧烷中所占的比例优选为50摩尔%以上,进一步优选为80摩尔%以上。
聚环氧烷多元醇脂肪酸酯的重均分子量优选为300~7000,更优选为500~5000,
进一步优选为700~3000。在该分子量小于300时,热处理工序中发生冒烟、使环境恶化的情
况。此外,不能够降低断纱的发生。另一方面,如果该分子量超过7000,则处理剂的摩擦增
大,不但不能够降低绒毛、断纱的产生,反而会使其恶化。
作为聚环氧烷多元醇脂肪酸酯,可以举出:甘油环氧乙烷加成物单月桂酸酯、甘油
环氧乙烷加成物二月桂酸酯、甘油环氧乙烷加成物三月桂酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷加
成物三月桂酸酯、山梨糖醇酐环氧乙烷加成物单油酸酯、山梨糖醇酐环氧乙烷加成物二油
酸酯、山梨糖醇酐环氧乙烷加成物三油酸酯、山梨糖醇酐环氧乙烷环氧丙烷加成物单油酸
酯、山梨糖醇酐环氧乙烷环氧丙烷加成物二油酸酯、山梨糖醇酐环氧乙烷环氧丙烷加成物
三油酸酯、山梨糖醇酐环氧乙烷环氧丙烷加成物三月桂酸酯、蔗糖环氧乙烷加成物三月桂
酸酯等,但是不限于这些。
(聚环氧烷脂肪族醇醚)
聚环氧烷脂肪族醇醚是具有在脂肪族一元醇上加成了环氧乙烷、环氧丙烷、环氧
丁烷等环氧烷而得到的结构的化合物。
作为聚环氧烷脂肪族醇醚,例如,可以举出:辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、十三
烷基醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇等脂肪族醇的环氧烷加成物。
作为环氧烷的加成摩尔数,优选为1~100摩尔,更优选为2~70摩尔,进一步优选
为3~50摩尔。此外,环氧乙烷相对于环氧烷整体的比例优选为20摩尔%以上,更优选为30
摩尔%以上,进一步优选为40摩尔%以上。
(聚亚烷基二醇的脂肪酸酯)
聚亚烷基二醇的脂肪酸酯是指具有聚氧亚乙基二醇(polyoxyethyleneglycol)、
聚氧乙烯聚氧亚丙基二醇与脂肪酸所形成的酯键结构的化合物。聚亚烷基二醇的重均分子
量优选为100~1000,更优选为150~800,进一步优选为200~700。
作为聚亚烷基二醇脂肪酸酯,可以举出:聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇二月桂酸
酯、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚
乙烯聚丙二醇单月桂酸酯、聚乙烯聚丙二醇二月桂酸酯、聚乙烯聚丙二醇单油酸酯、聚乙烯
聚丙二醇二油酸酯等,但是不限于此。
(多元醇脂肪酸酯)
多元醇脂肪酸酯是具有多元醇与脂肪酸所形成的酯键结构的化合物,是除了上述
平滑成分(A)之外的化合物。
作为多元醇,可以举出:乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、赤藓醇、二乙二醇、二甘
油、脱水山梨糖醇、山梨糖醇、二三羟甲基丙烷、蔗糖等。这些中,优选乙二醇、甘油、二甘油、
脱水山梨糖醇、山梨糖醇。
作为脂肪酸,可以举出:月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、棕榈酸、棕榈油酸、异鲸蜡
酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、结核硬脂酸、花生酸、二十碳酸、鳕油
酸(gadoleicacid)、花生烯酸(eicosenoicacid)、二十二酸、异二十二酸、顺芥子酸、二十
四碳酸等。
而且,该多元醇脂肪酸酯至少具有1个或2个以上的羟基。
多元醇脂肪酸酯的重均分子量优选为100~1000,更优选为200~800,进一步优选
为300~600。
作为脂肪酸酯,可以举出:甘油单月桂酸酯、甘油二月桂酸酯、甘油单油酸酯、甘油
二油酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐二油酸酯、蔗糖单月桂酸酯、蔗糖二月桂酸酯
等,但是不限于这些。
作为非离子表面活性剂(D),从提高耐热性的点考虑,优选使用除去催化剂等并精
制后的物质。
[合成纤维用处理剂]
本发明的处理剂是含有平滑成分(A)和由上述通式(1)表示的有机磺酸化合物(B)
的处理剂。并且,通过离子色谱法从处理剂的不挥发成分中检测出的硫酸根离子(SO42-)的
重量比例为200ppm以下,并且氯离子(Cl-)的重量比例为200ppm以下。这样,通过将从处理
剂的不挥发成分中检测出的硫酸根离子和氯离子设定为规定的重量比例以下,从而能够急
剧降低绒毛、断纱、辊污染。
在该硫酸根离子的重量比例超过200ppm时或者该氯离子的重量比例超过200ppm
时,硫酸钠、氯化钠在纺纱时脱落并积存在拉伸辊上,引起断线断纱的增加,对于进行热拉
伸的辊,加快焦油的积存,引起辊污染。
需要说明的是,本发明的基于离子色谱法而进行的硫酸根离子、氯离子的分析方
法按照实施例中记载的内容。此外,本发明中的不挥发成分是指,以105℃对处理剂进行热
处理,除去溶剂等,达到恒量时的绝对干燥成粉。
从更好发挥本发明的效果的点考虑,该硫酸根离子的重量比例优选为200ppm以
下,更优选为150ppm以下,进一步优选为100ppm以下。同样,该氯离子的重量比例优选为
200ppm以下,更优选为150ppm以下,进一步优选为100ppm以下。
作为硫酸根离子和氯离子的重量比例的调整方法,如前所述,通过降低在包含有
机磺酸化合物(B)的原料X中含有的硫酸钠、氯化钠来实现。
平滑成分(A)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例优选为20~70重量%,更
优选为30~65重量%,进一步优选为40~65重量%,特别优选为40~60重量%。在该重量比
例小于20重量%时,有时平滑性不足,造成绒毛增加。另一方面,在该重量比例超过70重
量%时,集束性不足,在乳化使用的情况下,有可能乳化稳定性变差而不能使用。
有机磺酸化合物(B)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例为1.25~12重
量%,优选为1.25~10重量%,更优选为1.25~8重量%,进一步优选为1.25~7重量%,特
别优选为1.5~6重量%。在该重量比例小于1.25重量%时,有时不能够降低辊污染。另一方
面,在该重量比例超过12重量%时,摩擦增加,绒毛增加。
在本发明的处理剂含有有机磷酸酯化合物(C)的情况下,通过离子色谱法从处理
剂的不挥发成分中检测出的磷酸根离子(PO43-)的重量比例优选为500ppm以下。在该磷酸根
离子的重量比例超过500ppm时,有可能脱落在拉伸辊上而引起断线断纱的增加。该磷酸根
离子的重量比例更优选为400ppm以下,进一步优选为300ppm以下,特别优选为200ppm以下。
需要说明的是,有时将磷酸根离子(PO43-)简称为磷酸根离子。
作为磷酸根离子的重量比例的调整方法,如前所述,可以通过降低在包含有机磷
酸酯化合物(C)的原料Z中含有的无机磷酸和/或其盐、调整原料Z的配合量,使用硅藻土等
过滤助剂对处理剂进行过滤来实现。
在本发明的处理剂含有有机磷酸酯化合物(C)的情况下,有机磷酸酯化合物(C)在
处理剂的不挥发成分中所占的重量比例优选为0.05~10重量%,更优选为0.08~8重量%,
进一步优选为0.1~7重量%。
在本发明的处理剂含有非离子表面活性剂(D)的情况下,非离子表面活性剂(D)在
处理剂的不挥发成分中所占的重量比例优选为20~70重量%,更优选为25~65重量%,进
一步优选为30~65重量%,特别优选为30~60重量%。
(其他成分)
为了实现处理剂的乳化、对纤维的附着性辅助、来自纤维的处理剂的水洗、对纤维
赋予制电性、润滑性、集束性等,本发明的合成纤维用处理剂也可以含有上述有机磺酸化合
物(B)、有机磷酸酯化合物(C)和非离子表面活性剂(D)以外的表面活性剂。作为这样的表面
活性剂,可以举出脂肪酸肥皂等阴离子表面活性剂;烷基胺盐、烷基咪唑鎓盐、季铵盐等阳
离子表面活性剂;月桂基二甲基甜菜碱、硬脂基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂;二甲基月
桂基胺氧化物等。这些表面活性剂可以使用1种或者2种以上。含有这些表面活性剂的情况
下该表面活性剂在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例没有特别限定,优选为0.01~15
重量%,更优选为0.1~10重量%。这里所说的表面活性剂是指重均分子量小于1000的表面
活性剂。
另外,为了赋予耐热性,本发明的合成纤维用处理剂还可以含有抗氧化剂。作为抗
氧化剂,可以举出:苯酚系、硫系、亚磷酸酯系等公知的抗氧化剂。抗氧化剂可以使用1种或
者2种以上。在含有抗氧化剂的情况下抗氧化剂在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例
没有特别限定,优选为0.1~5重量%,优选为0.1~3重量%。
此外,本发明的合成纤维用处理剂还可以含有原液稳定剂(例如,水、乙二醇、丙二
醇)。原液稳定剂在处理剂中所占的重量比例优选为0.1~30重量%,进一步优选为1~20重
量%。
本发明的合成纤维用处理剂可以由仅包含不挥发成分的上述成分构成,也可以由
不挥发成分和原液稳定剂构成,也可以是用低粘度矿物油稀释不挥发成分后的处理剂,也
可以为将不挥发成分在水中乳化而得到的水系乳液。在本发明的合成纤维用处理剂是将不
挥发成分在水中乳化而得到的水系乳液的情况下,不挥发成分的浓度优选为5~35重量%,
更优选为6~30重量%。从均匀赋予到纤维材料的点考虑,用低粘度矿物油稀释不挥发成分
后的处理剂的粘度(30℃)优选为3~120mm2/s,进一步优选为5~100mm2/s。
本发明的合成纤维用处理剂的制造方法没有特别限定,可以采用公知的方法。合
成纤维用处理剂能够任意或者以特定的顺序来添加混合所构成的上述各成分而制造。从提
高耐热性的点考虑,各成分可以使用除去催化剂等并精制后的物质。特别是,本发明中使用
的平滑成分(A)、非离子表面活性剂(D)中,存在含有无机物的情况,在使本发明的效果显著
降低的情况下,则优选除去无机物并进行精制。作为除去无机物并进行精制的方法,能够通
过公知的方法进行,例如,如果是平滑成分(A),则能够通过使用硅藻土的过滤从而除去,如
果为非离子表面活性剂(D),则能够通过使用无机合成吸附剂的吸附除去从而进行精制。
[合成纤维长丝纱线的制造方法和纤维结构物]
本发明的合成纤维长丝纱线的制造方法包括对原料合成纤维长丝纱线赋予本发
明的合成纤维用处理剂的工序。根据发明的制造方法,能够降低浮渣或者断纱的产生,能够
得到纱品质优异的合成纤维长丝纱线。需要说明的是,本发明中的原料合成纤维长丝纱线
是指未赋予处理剂的合成纤维长丝纱线。
作为赋予合成纤维用处理剂的工序,没有特别限定,能够采用公知的方法。通常,
在原料合成纤维长丝纱线的纺纱工序中赋予合成纤维用处理剂。在赋予处理剂之后,通过
热辊进行拉伸,进行热硬化(thermosetting),卷取。这样,在具有赋予处理剂之后暂时不卷
取而是进行热拉伸的工序的情况下,能够适宜使用本发明的合成纤维用处理剂。作为热拉
伸时的温度,可以列举一例,对于聚酯、尼龙,如果是工业物资用,则设想为210~260℃,如
果是衣料,则设想为110~220℃。
赋予到原料合成纤维长丝纱线时的合成纤维处理剂如前所述,可以举出:只由不
挥发成分构成的处理剂、用低粘度矿物油稀释不挥发成分过的处理剂、或者在水中将不挥
发成分乳化后的水系乳液处理剂等。作为赋予方法,没有特别限定,可以举出:引导给油、辊
给油、浸渍给油、喷雾给油等。这些中,从赋予量的管理容易进行的点考虑,优选引导给油、
辊给油。
相对于原料合成纤维长丝纱线,合成纤维用处理剂的不挥发成分的赋予量优选为
0.05~5重量%,更优选为0.1~3重量%,进一步优选为0.1~2重量%。在小于0.05重量%
时,存在不能够发挥本发明的效果的情况。另一方面,在超过5重量%时,处理剂的不挥发成
分容易脱落在纱道中,在热辊上的焦油显著增加,存在与绒毛、断纱缠绕的情况。
作为(原料)合成纤维长丝纱线,可以举出:聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维等
合成纤维的长丝纱线。本发明的合成纤维用处理剂适用于聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤
维等合成纤维。作为聚酯纤维,可以举出:以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成单位的聚酯
(PET)、以三亚甲基对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成单位的聚酯(PTT)、以亚丁基对苯二甲
酸乙二醇酯为主要结构单位的聚酯(PBT)、以乳酸为主要构成单位的聚酯(PLA)等,作为聚
氨酯纤维,可以举出:尼龙6、尼龙66等,作为聚烯烃纤维,可以举出:聚丙烯、聚乙烯等。作为
合成纤维长丝纱线的制造方法,没有特别限定,能够采用公知的方法。
(纤维结构物)
本发明的纤维结构物是含有用上述的本发明的制造方法得到的合成纤维长丝纱
线的物质。具体而言,是使用赋予了本发明的合成纤维用处理剂的合成纤维长丝纱线、利用
喷水织机、喷气织机或者剑杆织机织出的织物以及利用圆形编织机、纵编织机或者横编织
机编制成的编物。此外,作为纤维结构物的用途,可以举出:轮胎帘子线、安全带、缓冲气袋、
渔网、绳索等工业材料、衣料用等。作为制造织物、编物的方法,没有特别限定,能够采用公
知的方法。
实施例
以下,通过实施例说明本发明,本发明不限于在此记载的实施例。需要说明的是,
文中和表中的“%”意味着“重量%”。
[含有有机磺酸化合物(B)的原料X]
(原料X-1)
作为含有有机磺酸化合物(B)的原料X-1,使用了HOSTAPURSAS93(Hoechst公司制
造,有机磺酸化合物(B)93重量%)。在原料X-1中含有大量的芒硝。通过离子色谱法对原料
X-1中包含的硫酸根离子(SO42-)和氯离子(Cl-)的含量(重量比例)进行测定,结果是,相对
于有机磺酸化合物(B),硫酸根离子为25950ppm,氯离子为62ppm。
(原料X-2)
作为含有有机磺酸化合物(B)的原料X-2,使用了MersolatH95(拜耳公司制造、有
机磺酸化合物(B))95重量%)。原料X-2中含有大量的氯化钠。通过离子色谱法对原料X-2中
包含的硫酸根离子(SO42-)和氯离子(Cl-)的含量(重量比例)进行测定,结果是,相对于有机
磺酸化合物(B),硫酸根离子为820ppm,氯离子为30170ppm。
[含有有机磺酸化合物(B)的原料Y的制备]
含有有机磺酸化合物(B)的原料Y-1、Y-2可以通过对含有上述有机磺酸化合物(B)
的原料X-1、X-2进行精制、除去无机物而得到。无机物的除去方法可以使用公知的方法,不
限于实施例所示的精制方法。
(原料Y-1的制备)
将甲醇550份和离子交换水400份混合,以45±5℃进行调温,在搅拌的同时缓缓投
入700份的上述原料X-1,使其完全溶解。接着,将该溶解液在室温下静置20小时,使得芒硝
沉淀。取出不含芒硝的上清液,在60~80℃下进行减压蒸馏,除去甲醇和水的一部分,得到
含有70重量%有机磺酸化合物(B)的原料Y-1。
通过离子色谱法对原料Y-1中所含的硫酸根离子(SO42-)和氯离子(Cl-)的含量(重
量比例)进行测定,结果是,相对于有机磺酸化合物(B),硫酸根离子为1085ppm,氯离子为
60ppm。
(原料Y-2的制备)
将离子交换水600份加温到80±5℃,并在搅拌的同时缓缓投入400份上述原料X-
2,使其完全溶解。接着,将该溶解液冷却到40℃后,使用离子交换树脂,除去氯化钠,得到含
有40重量%有机磺酸化合物(B)的原料Y-2。
通过离子色谱法对原料Y-2所含有的硫酸根离子(SO42-)和氯离子(Cl-)的含量(重
量比例)进行测定,结果是,相对于有机磺酸化合物(B),硫酸根离子为105ppm,氯离子为
2115ppm。
[含有有机磷酸酯化合物(C)的原料Z-1~Z-6的制备]
(原料Z-1的制备)
向反应容器中投入异鲸蜡醇820份,在搅拌的同时在60±5℃下边注意反应温度边
以每次少量的方式投入五氧化二磷180份。其后,在75±5℃下成熟3小时,制备含有不挥发
成分为100量%的有机磷酸酯化合物(C)的原料Z-1。
有机磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)和无机磷酸的P核积分比率分别为
33.05%、29.81%、33.82%、2.76%、0.56%。
(原料Z-2的制备)
向反应器中加入C11~15的醇800份,在搅拌的同时在60±5℃下边注意反应温度
边以每次少量的方式投入五氧化二磷200份。其后,在75±5℃下成熟3小时,制备含有有机
磷酸酯化合物(C)的原料Z-2。
有机磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)和无机磷酸的P核积分比率分别为
44.23%、40.31%、13.79%、1.09%、0.58%。
(原料Z-3的制备)
向上述制备成的997份原料Z-2中投入离子交换水3份,在90℃下进行3小时的加水
处理。其后,在115℃下进行3小时的脱水处理,制备含有有机磷酸酯化合物(C)的原料Z-3。
有机磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)和无机磷酸的P核积分比率分别为
56.72%、40.49%、0.00%、0.00%、2.78%。
(原料Z-4的制备)
向反应容器中加入油醇600份,在搅拌的同时在70±5℃下边注意反应温度边以每
次少量的方式投入五氧化二磷110份。其后,在75±5℃下成熟3小时,制备含有有机磷酸酯
化合物(C)的原料Z-4。
有机磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)和无机磷酸的P核积分比率分别为
57.65%、35.26%、4.57%、0.44%、2.07%。
(原料Z-5的制备)
向反应容器中加入600份油醇,在搅拌的同时在70±5℃下边注意反应温度边以每
次少量的方式投入五氧化二磷110份。其后,在70±5℃下成熟3小时。接着,投入15份离子交
换水,在90℃下进行3小时的加水处理,接着,缓缓投入二丁基乙醇胺200份,进行中和,制备
含有有机磷酸酯化合物(C)的原料Z-5。
有机磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)和无机磷酸的P核积分比率分别为
55.18%、35.38%、2.43%、0.00%、7.01%。
(原料Z-6的制备)
向上述制备成的970份原料Z-1中投入30份离子交换水,在90℃下进行3小时的加
水处理。其后,在115℃下进行3小时的脱水处理,制备含有有机磷酸酯化合物(C)的原料Z-
3。
有机磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)和无机磷酸的P核积分比率分别为
65.43%、31.74%、0.00%、0.00%、2.83%。
需要说明的是,有机磷酸酯化合物(C1)、(C2)、(C3)、(C4)和无机磷酸P核积分比率
使用31P-NMR通过以下方法算出。
在直径5mm的NMR用试验管中称量测定试样的不挥发成分约30mg,作为氘化溶剂,
加入约0.5ml的重水(D2O),使其溶解,使用31P-NMR测定装置(BRUKER公司制造AVANCE400,
162MHz)进行测定。
[实施例1~11、比较例1~9]
对表2、3记载的成分进行混合,搅拌至均匀,制备处理剂。使用制备成的各处理剂,
使用下述的方法评价支杆(pin)的污染积存、支杆的污染擦拭性、张力变动。将其结果示于
表2、3。
需要说明的是,表2、3的处理剂的不挥发组成的数字表示各成分(原料X、Y、Z、这些
的不挥发成分)在处理剂的不挥发成分中所占的重量比例。此外,表2、3的处理剂成分的详
细在表1中示出。
(硫酸根离子(SO42-)、氯离子(Cl-)、磷酸根离子(PO43-)的测定方法)
准确称量试样(处理剂的不挥发成分或者原料X、Y、Z的不挥发成分)5g,在搅拌的
同时以每次少量的方式加入超纯水95g,制作水溶液,用100ml的容量瓶进行定容。将制作成
的水溶液2ml通过ODS(使十八烷基与二氧化硅凝胶化学结合后的)前处理管柱,将除去亲油
性物质后的液体供离子色谱分析用。在以下的离子色谱分析条件下进行检测。利用相对于
已知浓度的标准液的峰面积比来测定检测量,并换算硫酸根离子(SO42-)、磷酸根离子
(PO43-)、氯离子(Cl-)的量。需要说明的是,检出限(determinationlimit)是,硫酸根离子
(SO42-)为0.6ppm以下,氯离子(Cl-)为1.0ppm以下,磷酸根离子(PO43-)为0.3ppm以下。表2、3
中的*表示检出限以下。
<离子色谱条件>
装置:Dionex制造ICS-1500使用抑制器
分析柱:DionexIonPacAS14内径4.0mm×长度50mm
保护柱:DionexIonPacAG14内径4.0mm×长度250mm
洗脱液:3.5mmolNa2CO3、1.0mmolNaHCO3
流量:1.5ml/min
(支杆的污染积存、支杆的污染擦拭性、张力变动的评价)
将上述制备成的处理剂以定量20重量%的方式赋予到1000旦、96根的无给油聚酯
长丝,通过扫纱法摩擦测定机穿过加热到150℃的辊,除去挥发成分,之后,与加温到250℃
的哑光铬支杆接触,在初期张力500g、以扫纱速度2m/分钟进行4小时扫描,评价支杆的污染
积存程度、支杆的污染擦拭性、张力变动。需要说明的是,为了进行更严格的评价,赋予了20
重量%处理剂。
支杆的污染积存的程度通过下述基准进行评价。
◎:确认几乎没有污染
○:勉强确认污染
×:明显积存污染
张力变动值利用下式算出。
张力变动值(g)=扫纱4小时后的张力(g)-初期的张力(g)
此外,根据张力变动值利用下述基准评价张力变动。
◎:0g到小于30g
○:30g到小于50g
×:50g以上
用下述方法评价支杆的污染擦拭性。
使在水和甘油中溶解了氢氧化钠而得到的溶液浸入抹布中,并对在哑光铬支杆上
发生的污染进行擦拭。通过直到擦掉所需要的次数,评价擦拭性。
◎:少于5次的擦拭就能够擦去污染
○:5次以上小于20次的擦拭能够擦去污染
×:20次以上的擦拭仍未擦掉
表1
表2
表3
从表2、3可知,实施例中,使用将从处理剂的不挥发成分中检测出的硫酸根离子和
氯离子规定为预定比例以下的处理剂,因此几乎没有支杆的污染积存,擦拭性极好。也就是
说,能够降低制造合成纤维时的辊污染,能够使辊的清扫间隔变长,减少其清扫次数。此外,
张力变动值极小,能够急剧减少绒毛、断纱。
另一方面,比较例中,从处理剂的不挥发成分中检测出的硫酸根离子或者氯离子
的比例高,因此,支杆的污染积存多,擦拭性不好。此外,可知张力变动值极大,绒毛、断纱多
发。
工业实用性
本发明的合成纤维处理剂适合在防水帆布、轮胎帘子线、安全带、气囊、渔网、绳
索、吊索等工业材料、织物或者编物等衣料用等中使用的合成纤维长丝纱线。