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1、10申请公布号CN104115069A43申请公布日20141022CN104115069A21申请号201380009488822申请日20130130201203456920120220JPG03F7/32200601C02F1/04200601G03F7/0020060171申请人富士胶片株式会社地址日本东京都72发明人今泉充弘渡边年宏74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人王彦慧54发明名称制版处理废液的浓缩方法及再循环方法57摘要本发明提供一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法,其包括以下工序对在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版。
2、曝光后,在自动显影机的1个显影处理浴中,利用含有110质量的具有苯基或萘基、和环氧乙烷基或环氧丙烷基的表面活性剂、且沸点为100300的有机溶剂的含量为2质量以下的显影液同时进行显影处理和减感化处理;将通过上述处理产生的制版处理废液在废液浓缩装置中蒸发浓缩至1/21/10的容量;和将在蒸发浓缩中分离的水蒸汽冷凝而生成再生水。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014081486PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0521062013013087PCT国际申请的公布数据WO2013/125315JA2013082951INTCL权利要求书3页说明书61页附图2页19中华人民。
3、共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书61页附图2页10申请公布号CN104115069ACN104115069A1/3页21一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法,其包括以下工序将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后,在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中,对该曝光后的感光性平版印刷版原版,利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序,其中,所述显影液含有1质量10质量的具有苯基或萘基并且具有环氧乙烷基或环氧丙烷基中的至少任一种的表面活性剂,沸点为100300的范围的有机溶剂的含量为2质量以下,实质上不含有沸点低于100或高。
4、于300的有机溶剂;将通过所述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/21/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序;以及,将在所述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序。2根据权利要求1所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法,其中,所述显影液的PH为610。3一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的再循环方法,其包括以下工序将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后,在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中,对该曝光后的感光性平版印刷版原版,利用显影液同时进行显影处。
5、理和减感化处理的制版处理工序,其中,所述显影液含有1质量10质量的具有苯基或萘基并且具有环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种的表面活性剂,沸点为100300的范围的有机溶剂的含量为2质量以下,实质上不含有沸点低于100或高于300的有机溶剂;将通过所述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/21/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序;将在所述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序;以及,将所述再生水生成工序中得到的再生水供给到所述自动显影机中的再生水供给工序。4根据权利要求3所述的制版处理废液的再循环方。
6、法,其中,所述表面活性剂具有530个所述环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种。5根据权利要求3或4所述的制版处理废液的再循环方法,其中,所述显影液还含有下述通式、通式、及通式所示的化合物中的至少1种,且下述通式、通式、及通式所示的化合物在所述显影液中的总含量低于10质量,权利要求书CN104115069A2/3页3所述通式中,R1表示氢原子、烷基、或下述结构的取代基;A表示氢原子、烷基、包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基、或包含羧酸盐的一价取代基,B表示包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基或包含羧酸盐的一价取代基;所述式中,R8表示氢原子或烷基;所述通式中,R2及R。
7、3各自独立地表示氢原子或可具有取代基的烷基,R2及R3中的至少一者表示可具有取代基的烷基;D表示烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基,E表示包含羧酸阴离子的一价取代基、权利要求书CN104115069A3/3页4或包含氧化物阴离子O的一价取代基;所述通式中,R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子或烷基,Z表示抗衡阴离子。6根据权利要求35中任一项所述的制版处理废液的再循环方法,其中,所述显影液的PH为610。7根据权利要求36中任一项所述的制版处理废液的再循环方法,其还包括以下工序将通过对所述曝光后的感光性平版印刷版原版进行所述显影处理和减感化处理而得到的平版印刷版进行干燥处理。8根据权利要。
8、求36中任一项所述的制版处理废液的再循环方法,其还包括以下工序在进行所述显影处理和减感化处理前,对所述曝光后的感光性平版印刷版原版进行加热处理;以及将通过对所述曝光后的感光性平版印刷版原版进行所述显影处理和减感化处理而得到的平版印刷版进行干燥处理。9根据权利要求38中任一项所述的制版处理废液的再循环方法,其中,所述废液浓缩装置具有加热单元。10根据权利要求9所述的制版处理废液的再循环方法,其中,利用所述废液浓缩装置所具有的加热单元的加热在减压的状态下进行。11根据权利要求9或10所述的制版处理废液的再循环方法,其中,所述废液浓缩装置所具有的加热单元是具备放热部和吸热部的热泵,利用该热泵的放热部。
9、对所述制版处理废液进行加热,利用该热泵的吸热部对所述水蒸汽进行冷却。12根据权利要求311中任一项所述的制版处理废液的再循环方法,其中,所述废液浓缩工序包括将通过蒸发浓缩而浓缩后的所述制版处理废液的浓缩物用泵进行加压、并回收至回收罐中的浓缩物回收工序。权利要求书CN104115069A1/61页5制版处理废液的浓缩方法及再循环方法技术领域0001本发明涉及在利用自动显影机对感光性平版印刷版原版进行制版处理时,通过利用显影处理浴同时进行显影处理和减感化处理而产生的制版处理废液的浓缩方法及再循环方法。背景技术0002以往,在利用自动显影机对感光性平版印刷版原版进行显影处理的情况下,为了使因处理或经。
10、时而损失的成分的浓度、PH保持一定、且维持显影液的性能,采用将显影补充液供给到各工序的显影液中的方法。即使进行这样的补充,在显影液的性能达到容许限度外的情况下,显影液也会全部被废弃处理。由于制版处理废液的碱性强,因而无法直接作为普通排水排出,需要通过制版业者自身设置废液处理设备、或者委托给废液处理业者进行处理等来处理废液。0003但是,委托给废液处理业者的方法在废液的贮藏中需要巨大的空间,此外在成本方面也是极其昂贵的。此外,废液处理设备具有初期投资最大、且其配备需要相当广大的场地等问题。0004针对这样的问题,提出了将显影液设为低PH、进而在显影处理时同时进行减感化处理来减少所排出的废液的技术。
11、例如,参照日本特开2008233660号公报。0005此外,提出了对废液贮藏罐吹入热风并将废液进行浓缩的方法例如,参照日本特开平5341535号公报、将处理废液中和并添加凝集剂而使凝集成分凝集的方法例如,参照日本特开平2157084号公报。0006此外,提出了能够减少制版处理废液的排出量、且能够容易地将在制版处理废液的处理过程中产生的水再利用的平版印刷版制版处理废液减少装置例如,参照日本专利第4774124号公报。0007另一方面,针对平版印刷版的显影处理废液的问题,从平版印刷版的显影液配方的观点出发,提出了使用包含非还原糖、及碱的显影液例如,参照日本特开201190282号公报。然而,现状是。
12、仅通过变更显影液的配方,无法期望关于废液处理的问题的充分的解决。发明内容0008发明所要解决的课题0009就利用热风的废液浓缩技术而言,由于蒸发量变多,所以废液量减少的效果不充分,此外,存在为了将制版处理废液充分地浓缩需要很长时间这样的问题。进而,对于蒸发后的水分的处理没有进行研究。0010就利用凝集剂的技术而言,存在废液的处理花费成本这样的问题,进而,在制版处理废液中含有高分子化合物的情况下,存在如下问题蒸发釜内残留的固态物质变成饴糖状而附着在蒸发釜的壁面上,容易产生污垢,此外容易堵塞废液处理装置的配管等保养繁说明书CN104115069A2/61页6杂。0011考虑到上述问题而完成的本发明。
13、的课题是提供下述制版处理废液的浓缩方法,其在自动显影机的显影处理浴中,在利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理时产生的废液的浓缩时的发泡得到抑制,被高效地浓缩,并且可容易地进行浓缩釜等的洗涤。0012此外,本发明的课题是提供下述制版处理废液的再循环方法,其通过将对制版处理废液进行浓缩时得到的再生水进行再利用,从而在自动显影机的显影浴中的因堆积物的蓄积而产生的污垢少,即使在长时间连续地进行制版处理的情况下也可抑制析出物的产生。0013用于解决课题的方案0014为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过在显影浴中同时进行显影和减感化处理时,使用包含特定的表面活性剂的显影液可解决上述。
14、课题,从而完成本发明。即,本发明的构成如下所示。00151一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法,其包括以下工序将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后,在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中,对该曝光后的感光性平版印刷版原版,利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序,其中,所述显影液含有1质量10质量的具有苯基或萘基、和环氧乙烷基或环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂,沸点为100300的范围的有机溶剂的含量为2质量以下,实质上不含有沸点低于100或高于300的有机溶剂;将通过上述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制。
15、版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/21/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序;以及,将在上述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序。00162根据1所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法,其中,上述显影液的PH为610。00173一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的再循环方法,其包括以下工序将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后,在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中,对该曝光后的感光性平版印刷版原版,利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序,其中,所述显影液含有1质量10质量的具有苯基或萘基、。
16、和环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种的表面活性剂,沸点为100300的范围的有机溶剂的含量为2质量以下,实质上不含有沸点低于100或高于300的有机溶剂;将通过上述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/21/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序;将在上述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序;以及,将上述再生水生成工序中得到的再生水供给到上述自动显影机中的再生水供给工序。00184根据3所述的制版处理废液的再循环方法,其中,上述表面活性剂具有530个上述环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种。00195。
17、根据3或4所述的制版处理废液的再循环方法,其中,上述显影液还含有说明书CN104115069A3/61页7下述通式、通式、及通式所示的化合物中的至少1种,且下述通式、通式、及通式所示的化合物在上述显影液中的总含量低于10质量。0020化学式100210022上述通式中,R1表示氢原子、烷基、或下述结构的取代基。A表示氢原子、烷基、包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基、或包含羧酸盐的一价取代基,B表示包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基或包含羧酸盐的一价取代基。0023化学式20024说明书CN104115069A4/61页80025上述式中,R8表示氢原子或烷基。0。
18、026上述通式中,R2及R3各自独立地表示氢原子或可具有取代基的烷基,R2及R3中的至少一者表示可具有取代基的烷基。0027D表示烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基,E表示包含羧酸阴离子的一价取代基、或包含氧化物阴离子O的一价取代基。0028上述通式中,R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子或烷基,Z表示抗衡阴离子。00296根据35中任一项所述的制版处理废液的再循环方法,其中,上述显影液的PH为610。00307根据36中任一项所述的制版处理废液的再循环方法,其还包括将通过对上述曝光后的感光性平版印刷版原版进行上述显影处理和减感化处理而得到的平版印刷版进行干燥处理。00318根据36中任。
19、一项所述的制版处理废液的再循环方法,其还包括在进行上述显影处理和减感化处理前,对上述曝光后的感光性平版印刷版原版进行加热处理;和将通过对上述曝光后的感光性平版印刷版原版进行上述显影处理和减感化处理而得到的平版印刷版进行干燥处理。00329根据38中任一项所述的制版处理废液的再循环方法,其中,上述废液浓缩装置具有加热单元。003310根据9所述的制版处理废液的再循环方法,其中,利用上述废液浓缩装置所具有的加热单元的加热在减压的状态下进行。003411根据9或10所述的制版处理废液的再循环方法,其中,上述废液浓缩装置所具有的加热单元是具备放热部和吸热部的热泵,利用该热泵的放热部对上述制版处理废液进。
20、行加热,利用该热泵的吸热部对上述水蒸汽进行冷却。003512根据311中任一项所述的制版处理废液的再循环方法,其中,上述废液浓缩工序包括将通过蒸发浓缩而浓缩的上述制版处理废液的浓缩物利用泵进行加压、并回收至回收罐中的浓缩物回收工序。0036发明效果0037根据本发明,通过在自动显影机的显影处理浴中利用显影液同时进行显影处理和减感化处理,能够减少废液,但本发明通过进一步将制版处理废液进行浓缩,能够极度减少废弃的废液。此外,制版处理废液的浓缩时的发泡得到抑制,且能够容易地进行浓缩装置的洗涤。进而,不会在再生水中混合存在制版处理废液,在浓缩中粘度不会大幅地上升,或者没有固体成分析出,通过将再生水再循。
21、环至显影浴中,即使在长时间连续地进行制版处理的情况下也能够极度减少作为制版处理废液废弃的废液。说明书CN104115069A5/61页9附图说明0038图1是表示本发明的制版处理废液的再循环方法所述的装置的流程的概念图。0039图2是表示具有以往的显影处理废液的浓缩装置的显影处理装置的流程的概念图。0040图3是利用显影浴同时进行显影处理和拖胶的自动显影装置的图。具体实施方式0041以下,对本发明进行详细说明。0042感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法以下,有时称为废液浓缩方法0043本发明的废液浓缩方法包括以下工序将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后。
22、,在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中,对该曝光后的感光性平版印刷版原版,利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序,其中,所述显影液含有1质量10质量的具有苯基或萘基和环氧乙烷基或环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂,沸点为100300的范围的有机溶剂的含量为2质量以下,实质上不含有沸点低于100或高于300的有机溶剂;将通过上述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/21/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序;以及,将在上述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序。0044就感光性平版。
23、印刷版原版而言,支撑体上的图像形成层被曝光而形成潜像,之后,通过显影除去非图像部,制作平版印刷版。本发明中使用的感光性平版印刷版原版是具有自由基聚合性的图像记录层的负型的感光性平版印刷版原版,曝光区域进行聚合固化,通过显影除去未曝光部非图像部而形成油墨接受性的图像部区域。本发明的方法中,在自动显影机的显影浴中,非图像部的除去和所形成的图像部的减感化处理在一个浴中进行是特征之一,通过该工序,与以往方法相比废液量更加减少。0045以下,对于本发明的废液浓缩方法,依工序顺序进行说明。关于所使用的感光性平版印刷版原版及在显影工序之前的曝光工序在后面进行叙述。0046制版处理工序0047在制版处理工序中。
24、,将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后,在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中,对该曝光后的感光性平版印刷版原版,利用显影液同时进行显影处理和减感化处理,其中,所述显影液含有1质量10质量的具有苯基或萘基和环氧乙烷基或环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂,沸点为100300的范围的有机溶剂的含量为2质量以下,实质上不含有沸点低于100或高于300的有机溶剂。0048显影液0049在本发明的制版处理废液的浓缩方法及再循环方法中,对用于感光性平版印刷版原版的显影的显影液进行说明。0050另外,本说明书中,只要没有特别说明,所谓显影液以包含显影引发液狭义的显影液和显。
25、影补充液的意思使用。说明书CN104115069A6/61页100051作为本发明所适用的显影液及显影补充液,是用于将具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版进行显影的显影液,是为了在自动显影机的1个显影处理浴中同时进行显影处理和减感化处理而使用的显影液。0052本发明的显影液,其特征在于,含有1质量10质量的具有苯基或萘基中的任一者、和环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂以下,适宜称为特定表面活性剂,且沸点为100300的范围的有机溶剂的含量为2质量以下,实质上不含有沸点低于100或高于300的有机溶剂。本实施方式的显影液中沸点为100300的范围的有机溶剂的含量越少越。
26、优选,不含有的情况也是优选的方式。所谓“实质上不含有沸点低于100或高于300的有机溶剂”是沸点低于100或高于300的有机溶剂的含量低于02质量。本发明所述的显影液优选不含有沸点低于100或高于300的有机溶剂。0053本发明的用于感光性平版印刷版原版的显影的显影液含有以下详述的特定的表面活性剂。此外,从在一个浴中可良好地进行显影处理和减感化处理的观点出发,显影液的PH优选为60110,更优选的PH为80100的范围。0054特定表面活性剂0055本发明的废液浓缩方法中用于显影液中的表面活性剂只要是在分子内具有苯基或萘基中的任一者、和环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂就没有特别。
27、限制。0056另外,本说明书中环氧乙烷基是指下述式A所示的结构,环氧丙烷基是指下述式B所示的结构,具有多个该基团意味着这些基团以直链状多个连接而形成聚环氧乙烷骨架、或聚环氧丙烷骨架。0057化学式300580059显影液中包含的表面活性剂优选为阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。通过使用阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂,能够较宽地保持活性剂浓度宽容度,能够兼顾未曝光部的液体渗透性和液体中的各种化合物的分散性。0060阴离子表面活性剂0061显影液中使用的最适的阴离子表面活性剂为下述通式IA及通式IB所示的化合物。0062作为优选的显影液,是以10质量10质量的范围含有选自由下述通式IA、通式。
28、IB所示的阴离子表面活性剂组成的组中的至少一种阴离子性表面活性剂的感光性平版印刷版原版用显影液。0063化学式4说明书CN104115069A107/61页1100640065通式IA、及通式IB中,R3、R5各自独立地表示直链或支链的碳原子数为15的亚烷基,包括至少1个亚乙基或亚丙基;R4、R6各自独立地表示直链或支链的碳原子数为120的烷基;P、Q各自独立地表示0、1或2;Y1、Y2各自独立地表示单键或碳原子数为110的亚烷基;N、M各自独立地表示1100的整数。N及M表示2100时,多个存在的R3及R5分别可以彼此相同,也可以不同;M表示NA、K、LI或NH4。0066本发明的优选的实施。
29、方式中,上述通式IA、IB中,作为R3及R5的优选的例子,分别可列举出CH2、CH2CH2、或CH2CHCH3,至少1个表示CH2CH2、或CH2CHCH3。R3及R5更优选为CH2CH2。此外,作为R4及R6的优选的例子,可列举出CH3、C2H5、C3H7、C4H9。此外,P及Q分别优选为0或1。Y1及Y2分别优选为单键。此外,N及M分别优选为350的整数,更优选为530的整数。0067作为通式IA、或通式IB所示的化合物的具体例子,可列举出以下的化合物。0068化学式50069说明书CN104115069A118/61页120070非离子表面活性剂0071作为本发明所述的特定表面活性剂的优。
30、选的其它例子,可列举出下述通式IIA或下述通式IIB所示的非离子表面活性剂。0072化学式60073说明书CN104115069A129/61页130074通式IIA及通式IIB中,R1、R2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1100的烷基,N、M各自独立地为0100的整数。其中,N及M不会全都为0。0075作为通式IIA所示的化合物,具体而言,可列举出聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯甲基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等。0076作为通式IIB所示的化合物,具体而言,可列举出聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯甲基萘基醚、聚氧乙烯辛基萘基醚、聚氧乙烯壬基萘基醚等。0077上述通式IIA及通式IIB所。
31、示的化合物中,聚氧乙烯基的重复单元数N优选为350,更优选为530。聚氧化丙烯基的重复单元数M优选为010,更优选为05。氧乙烯基和氧化丙烯基多个连接而形成链状的聚氧化烯基时,氧乙烯基与氧化丙烯基的键合可以是无规键合,也可以是嵌段键合。上述通式IIA及通式IIB中,N及M分别为1以上时,即,该非离子表面活性剂具有氧乙烯基和氧化丙烯基时,环氧乙烷基与环氧丙烷基的总和优选为530。0078使用上述通式IIA及通式IIB所示的非离子芳香族醚系表面活性剂时,在上述显影液中,可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。0079下面示出通式IIA或通式IIB所示的化合物的具体例子,但本发明并不限定于这些。00。
32、80化学式70081说明书CN104115069A1310/61页140082化学式80083说明书CN104115069A1411/61页150084上述特定表面活性剂可以单独使用1种,或将多种组合使用。将2种以上组合时,可以采取仅包含2种以上的特定阴离子表面活性剂的方式、包含2种以上的特定非离子表面活性剂的方式、分别包含1种以上的特定阴离子表面活性剂及特定非离子表面活性剂的方式中的任一种。0085上述特定表面活性剂的添加量在显影液中必须为1质量10质量的范围,优选为2质量10质量,从效果的观点出发进一步优选为3质量10质量的范围。通过将显影液中的特定表面活性剂的添加量设为1质量以上,从而显。
33、影性及显影液中的图像记录层成分的溶解性变得良好,通过设为10质量以下,所形成的平版印刷版的耐刷性变得良好。0086另外,包含2种以上的特定表面活性剂时,上述添加量表示总量。0087其他表面活性剂说明书CN104115069A1512/61页160088本发明中使用的显影液中,除了上述特定表面活性剂以外,还可以在不损害本发明的效果的范围内并用其他表面活性剂结构与上述特定表面活性剂不同的、例如不包含苯基或萘基、和环氧乙烷基或环氧丙烷基中的任一者的表面活性剂。0089作为可并用的其他表面活性剂,可列举出下述通式、通式或通式所示的甜菜碱型表面活性剂。0090化学式900910092上述通式中,R1表示。
34、氢原子、烷基、或下述结构的取代基。A表示氢原子、烷基、包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基、或包含羧酸盐的一价取代基,B表示包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基或包含羧酸盐的一价取代基。0093化学式10说明书CN104115069A1613/61页1700940095上述式中,R8表示氢原子或烷基。0096上述通式中,R2及R3各自独立地表示氢原子或可具有取代基的烷基,R2及R3中的至少一者表示可具有取代基的烷基。0097D表示烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基,E表示包含羧酸阴离子的一价取代基、或包含氧化物阴离子O的一价取代基。0098上述通式中,R4、R5、R。
35、6及R7各自独立地表示氢原子或烷基,Z表示抗衡阴离子。0099上述通式及通式中,包含环氧乙烷基的一价取代基中包含的环氧乙烷基是指CH2CH2ONHN为1以上的整数,优选为220,这里所说的包含环氧乙烷基的一价取代基中也包含环氧乙烷基。0100通式中,包含羧酸基的一价取代基中也包含仅羧酸基的情况。通式中,含有羧酸盐的基团的羧酸盐是指COOM,M表示碱金属、碱土金属,优选为碱金属。包含羧酸盐的一价取代基中也包含仅羧酸盐的情况。0101通式中,包含羧酸阴离子的一价取代基中也包含仅羧酸阴离子的情况。通式中,包含氧化物阴离子O的一价取代基中也包含仅氧化物阴离子的情况。0102作为上述通式、通式或通式所示。
36、的化合物以下,也称为特定甜菜碱型表面活性剂,没有特别限定,例如,作为代表性的例子,可列举出下述通式I通式V所示的化合物。0103化学式1101040105此外,作为特定甜菜碱型表面活性剂,还可列举出下述通式VI所示的表面活性剂。0106化学式12说明书CN104115069A1714/61页1801070108上述通式I通式VI中,R11表示氢原子;烷基;或介由选自酯键、羰基键、及酰胺键中的键而连接的烷基。介由上述键而连接的烷基的碳原子数优选为820。0109R12、R15、R18、R24R29各自独立地表示氢原子或烷基。0110R13表示烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基。0111R16表示。
37、氢原子、烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基。0112R21表示氢原子、烷基、或以下所示的基团。0113化学式1301140115上述式中,R表示氢原子或烷基。0116R30表示烷基、或含有环氧乙烷基的基团。0117R14、R17、R19、R20、R22、R23及R31各自独立地表示亚烷基或单键。0118上述通式I中包含的甜菜碱型表面活性剂中,N与羧基可以直接连接,此时,R14表示单键。通式I所示的表面活性剂中,若总碳原子数值变大则疏水部分变大,在水系的显影液中的溶解变得困难。此时,通过将帮助溶解的有机溶剂、醇等溶解助剂混合到水中,变得良好,但总碳原子数值变得过大时,无法在适当混合范围内将表面活。
38、性剂溶解。这里,R11R14的碳原子数的总和优选为1040,更优选为1230。0119其中,上述的R11R13为烷基或R14为亚烷基时,其结构可以为直链,也可以为支链。0120这些化合物特定甜菜碱型表面活性剂中的R11R14的碳原子数受到图像记录层中使用的材料、尤其是粘合剂的影响。在亲水度高的粘合剂的情况下,倾向于优选R11R14的碳原子数比较小的化合物,在所使用的粘合剂的亲水度低的情况下,优选R11R14的碳原子数大的化合物。0121作为通式I所示的甜菜碱型表面活性剂的代表性的化合物,可列举出以下所示的化合物。0122化学式140123说明书CN104115069A1815/61页19012。
39、4化学式150125说明书CN104115069A1916/61页200126另外,在以下所示的其他表面活性剂中,也是若总碳原子数值变大则疏水部分变大,在水系的显影液中的溶解变得困难,所以优选考虑所使用的溶剂、表面活性剂的使用量及适当混合范围来选择表面活性剂的总碳原子数。0127上述通式II所示的甜菜碱型表面活性剂中,式中的R15表示氢原子、或烷基,R16说明书CN104115069A2017/61页21为氢原子、烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基,R17表示亚烷基或单键。0128其中,R15R17的碳原子数的总和优选为1030,更优选为1225。0129其中,上述的R15、R16为烷基、或R。
40、17为亚烷基时,其结构可以为直链,也可以为支链。0130上述通式II所示的甜菜碱型表面活性剂中的R15R17的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如,在并用亲水度高的粘合剂的情况下,优选R15R17的碳原子数比较小的化合物,在并用亲水度低的粘合剂的情况下,优选R15R17的碳原子数大的化合物。0131进而,上述化合物中,X中除了钾离子、钠离子等1价的金属离子以外,还可使用钙离子、镁离子等2价的金属离子、铵离子、氢离子等。通式II所示的表面活性剂中也特别优选钠离子、钾离子。作为通式II所示的代表性的表面活性剂的例子,可列举出以下所示的化合物。0132化学式160133说明。
41、书CN104115069A2118/61页220134化学式1701350136上述通式III所示的甜菜碱型表面活性剂中,R18为氢原子、或烷基,R19、R20表示亚烷基或单键。0137其中,R18R20的碳原子数的总和优选为1030,更优选为1228。0138其中,上述的R18为烷基、R19、R20为亚烷基时,其结构可以为直链,也可以为支链。说明书CN104115069A2219/61页230139上述通式III所示的甜菜碱型表面活性剂中的R18R20的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如,在并用亲水度高的粘合剂的情况下,优选R18R20的碳原子数比较小的化合物,在。
42、并用亲水度低的粘合剂的情况下,优选R18R20的碳原子数大的化合物。0140进而,在上述化合物中,X、Y中除了钾离子、钠离子等1价的金属离子以外,还可使用钙离子、镁离子等2价的金属离子、铵离子、氢离子等。化合物III中,其中,也特别优选钠离子、钾离子。作为代表性的化合物,可列举出以下所示的化合物。0141化学式1801420143化学式19说明书CN104115069A2320/61页2401440145上述通式IV所示的甜菜碱型表面活性剂中,N与环氧乙烷可以直接连接,此时,R22、R23表示单键。0146其中,R21R23的碳原子数的总和优选为850,更优选为1240。0147其中,上述的R。
43、21为烷基、R22、R23为亚烷基时,其结构可以为直链,也可以为支链。0148上述通式IV所示的表面活性剂中的R21R23的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如,在并用亲水度高的粘合剂的情况下,优选R21R23的碳原子数比较小的化合物,在并用亲水度低的粘合剂的情况下,优选R21R23的碳原子数大的化合物。0149关于表示环氧乙烷的数目的M、N,若变大则亲水度提高,在水中的稳定性提高。M、N可以是相同的数,也可以是不同的数。M与N的和优选为340,更优选为520。作为代表性的化合物,可列举出以下所示的化合物。0150化学式200151说明书CN104115069A242。
44、1/61页250152化学式210153说明书CN104115069A2522/61页260154化学式220155说明书CN104115069A2623/61页270156上述通式V所示的甜菜碱型表面活性剂中,式中的R24R27为氢原子、或烷基。0157其中,R24R27的碳原子数的总和优选为1030,更优选为1228。0158其中,上述的R24R27为烷基时,其结构可以为直链,也可以为支链。说明书CN104115069A2724/61页280159上述通式V所示的表面活性剂中的R24R27的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如,在并用亲水度高的粘合剂的情况下,优选。
45、R24R27的碳原子数比较小的化合物,在并用亲水度低的粘合剂的情况下,优选R24R27的碳原子数大的化合物。0160此外,Z表示抗衡阴离子。它们没有限定,但经常使用CL、BR、I等。作为代表性的化合物,可列举出以下所示的化合物。0161化学式230162说明书CN104115069A2825/61页290163化学式240164说明书CN104115069A2926/61页300165符合上述式VI的化合物中,式中的R28、R29表示氢原子、或烷基,R30为烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基。0166其中,R28R30的碳原子数的总和优选为830,更优选为1028。0167其中,上述的R28R。
46、30为烷基时,其结构可以为直链,也可以为支链。0168上述通式VI所示的表面活性剂中的R28R30的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如,在并用亲水度高的粘合剂的情况下,优选R28R30的碳原子数比较小的化合物,在并用亲水度低的粘合剂的情况下,优选R28R30的碳原子数大的化合物。0169作为代表性的化合物,可列举出以下所示的化合物。0170化学式2501710172作为上述其他表面活性剂的特定甜菜碱型表面活性剂通常在本发明中使用的显影液中根据期望而含有,但也可以为了改良显影后的图像记录层成分的分散性而含有,其中,其含量相对于显影液优选低于10质量。若特定甜菜碱型表面。
47、活性剂的含量为10质量以上,则显影浴中的构件受到浸蚀,出现成为装置故障的原因的可能性,所以不优选。0173有机溶剂0174本发明中,作为用于感光性平版印刷版原版的显影的显影液显影补充液,为了提高图像记录层成分的溶解性等,也可以含有沸点为100300的范围的有机溶剂,但含说明书CN104115069A3027/61页31量必须为2质量以下的范围,也优选不含有上述有机溶剂的情况。0175若显影液中包含的有机溶剂的沸点低于100,则容易挥发,若超过300,则变得更难以浓缩,所以不优选。0176作为显影液所包含的有机溶剂的种类,只要是沸点在100300的范围,则可以是任意的有机溶剂,但优选为2苯基乙醇。
48、沸点219、3苯基1丙醇沸点238、2苯氧基乙醇沸点244255、苄基醇沸点205、环己醇沸点161、单乙醇胺沸点170、二乙醇胺沸点268、环己酮沸点155、乳酸乙酯沸点155、丙二醇沸点187、乙二醇沸点198、丁内酯沸点205、N甲基吡咯烷酮沸点202、N乙基吡咯烷酮沸点218、甘油沸点290、丙二醇单甲基醚沸点120、乙二醇单甲基醚沸点124、乙二醇单甲基醚乙酸酯沸点145、二乙二醇二甲基醚沸点162、甘油沸点299,特别优选苄基醇、二乙醇胺、单乙醇胺、丁内酯、N甲基吡咯烷酮、N乙基吡咯烷酮。0177另外,后述的碱剂的胺类也只要是沸点为100300的范围,则作为本发明中的有机溶剂处理。。
49、0178有机酸或其盐0179本发明所述的显影液包含上述特定阴离子表面活性剂和/或特定非离子表面活性剂及后述的碱剂,PH优选为610。0180显影液的PH也可以使用PH调节剂进行调节。作为PH调节剂,优选含有柠檬酸、苹果酸、酒石酸、葡糖酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、对乙基苯甲酸、对正丙基苯甲酸、对异丙基苯甲酸、对正丁基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对2羟乙基苯甲酸、癸酸、水杨酸、3羟基2萘酸等有机羧酸或它们的金属盐、铵盐等。0181其中,柠檬酸具有作为缓冲剂的功能,例如以柠檬酸三钠、柠檬酸三钾的形式添加。0182通常,缓冲剂在显影液中以0055质量、更优选以033质量的范围含有1种或2种以上。0183水溶性高分子化合物0184此外,本发明所述的显影液中,为了强化在显影浴中与显影同时实施的减感化处理中作为橡胶液的保护版面。