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1、10申请公布号CN104125973A43申请公布日20141029CN104125973A21申请号201280070144322申请日20121225201128697520111227JPC08G77/3820060171申请人道康宁东丽株式会社地址日本东京都72发明人田村诚基泽山小百合堀诚司74专利代理机构北京安信方达知识产权代理有限公司11262代理人高瑜郑霞54发明名称共改性有机聚硅氧烷，使用其的油包水乳液乳化剂、外用制剂和美容组合物57摘要本发明公开了一种由通式1R2R12SIOR12SIONSIR12Q表示的共改性有机聚硅氧烷，以及包含所述共改性有机聚硅氧烷的表面活性剂/分散剂。
2、、油包水乳液乳化剂、外用制剂和美容组合物。在所述式中，R1基团为具有1至12个碳原子的单价烃基，R2为具有13至30个碳原子的单价烃基，并且Q为含糖醇基团的有机基团或甘油单元重复次数平均值为11至29的双甘油衍生物基团，N为在0至100范围内的数值。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082086PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0842692012122587PCT国际申请的公布数据WO2013/100169EN2013070451INTCL权利要求书3页说明书42页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书42页10申请公布号CN10。
3、4125973ACN104125973A1/3页21一种共改性有机聚硅氧烷，其由以下通式1表示并且在分子中不包含氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构通式1其中，所述R1基团各自独立地为取代或未取代的具有1至12个碳原子的单价烃基排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，R2为取代或未取代的具有13至30个碳原子的单价烃基排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，Q为含糖醇基团的有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团或甘油单元重复次数平均值为11至29的甘油衍生物基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以。
4、上的氧化烯结构的基团；并且N为0至100范围内的数值。2根据权利要求1所述的共改性有机聚硅氧烷，其中，在以上提到的通式1中，Q为包含双甘油衍生物基团的有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，所述有机基团包含15至24个一种或多种类型的甘油单元的重复单元，所述甘油单元选自由以下结构式31至32表示的含糖醇基团的有机基团或由以下结构式41至43表示的甘油单元，并且所述有机基团通过至少二价的连接基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团键合到硅原子结构式31至32其中，Z为二价有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基。
5、团，并且M为1或2；其中，Z与上文所述同义，并且M为0或1；权利要求书CN104125973A2/3页3其中，W为氢原子或具有1至20个碳原子的烷基；其中，W与上文所述的基团同义；以及3根据权利要求1或2所述的共改性有机聚硅氧烷，其中上述包含双甘油衍生物基团的有机基团包括由以下通式51其中，R5为二价有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团或以下通式52其中R5与上文所述同义表示的包含双甘油衍生物基团的有机基团。4根据权利要求1至3中任一项所述的共改性有机聚硅氧烷，其中，在以上提到的通式1中，R1为甲基或苯基，并且R2为具有14至24个碳原子的卤素原子取代或未取代。
6、的烷基。5一种表面活性剂或分散剂，所述表面活性剂或分散剂包含权利要求1至4中任一项所述的共改性有机聚硅氧烷。权利要求书CN104125973A3/3页46根据权利要求5所述的表面活性剂或分散剂，其用于制备具有油剂作为连续相的组合物。7根据权利要求5或6所述的表面活性剂，其为油包水乳液的乳化剂。8一种油包水乳液组合物，所述油包水乳液组合物包含权利要求1至4中任一项所述的共改性有机聚硅氧烷。9一种油包水乳液组合物，所述油包水乳液组合物包含S权利要求1至4中任一项所述的共改性有机聚硅氧烷，T水，以及U至少一种类型的在5至100下为液体的油剂，所述油剂选自有机硅油、非极性的有机化合物以及低至高极性的有。
7、机化合物。10根据权利要求8或9所述的油包水乳液组合物，其不包含具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的化合物。11一种外用制剂或美容组合物，所述外用制剂或美容组合物包含权利要求1至4中任一项所述的共改性有机聚硅氧烷。12一种外用制剂或美容组合物，所述外用制剂或美容组合物包含权利要求8至10中任一项所述的油包水乳液组合物。13根据权利要求11或12所述的外用制剂或美容组合物，其为油包水乳液的形式。14根据权利要求11至13中任一项所述的外用制剂或美容组合物，其不包含具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的化合物。权利要求书CN104125973A1/42页5共改性有。
8、机聚硅氧烷，使用其的油包水乳液乳化剂、外用制剂和美容组合物技术领域0001本发明涉及所谓的“三嵌段型”共改性有机聚硅氧烷，其在分子中不具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构，其中直链聚硅氧烷链的一个分子链末端被为双甘油衍生物基团或含糖醇基团的有机基团的亲水基团改性，并且其中另一个分子链末端被具有13至30个碳原子的单价烃基团改性，并且涉及包含所述“三嵌段型”共改性有机聚硅氧烷的表面活性剂/分散剂，尤其是用于油包水乳液的乳化剂。另外，本发明涉及上述共改性有机聚硅氧烷，包含所述共改性有机聚硅氧烷的油包水乳液，以及包含它们的外用制剂或美容组合物。此外，本发明涉及共改性有机聚硅氧烷，其能。
9、够被设计为完全不含聚氧乙烯PEG的配方，由于其在油相中存在特别出色的乳化特性和分散特性，所以不会削弱由被含糖醇基团的有机基团改性的双甘油衍生物基团或非聚醚改性有机硅所带来的改善触觉的效果，并且涉及包含所述共改性有机聚硅氧烷的表面活性剂/分散剂、用于油包水乳液的乳化剂，以及包含它们的外用制剂或美容组合物。本发明要求于2011年12月27日提交的日本专利申请NO2011286975的优先权，该专利申请的内容以引用方式并入本文。背景技术0002具有亲水基团的有机硅显示具有出色的表面活性，因为其不仅具有有机硅部分、还具有亲水基团部分，所述有机硅部分显示具有诸如疏水性、柔软性、润滑性和化学稳定性的特性，。
10、而所述亲水基团部分显示具有诸如亲水性、保湿性和粘合性的特性。因此，具有亲水基团的有机硅广泛用于食品、树脂、涂料、美容组合物等中，并且多种亲水的有机硅化合物在过去已被人所知。具体地讲，通常将诸如低分子量环状硅氧烷的有机硅油共混，以便改善美容组合物使用时的感觉，并且由于聚醚改性的有机硅聚醚改性的聚硅氧烷显示出与有机硅油具有良好的相容性而被广泛用作美容组合物的原料诸如表面活性剂。0003在美容产品领域中，用于油包水乳液的乳化剂是聚醚改性的有机硅的价值得到最大化的用途。油包水乳液体系显示具有比水包油乳液更佳的耐湿性，并具有能够维持诸如化妆品保留性的效果的特征。然而，在历史上，使油包水乳液稳定一直比使水。
11、包油乳液稳定更为困难，直到约三十年前，用于使油包水乳液稳定的唯一方法是用蜡基于蜂蜡硼砂的乳化剂使油相外相固化，但这导致在用作美容产品时可用性和感觉比较差。另外，该技术涉及一些问题，诸如难以在温度变化比较大的地区保持稳定性，以及难以通过改变油相/水相的比率来调节接触感觉。0004之后，在1977年开发出了氨基酸凝胶乳化法非专利的文献1和使用该方法的高内相W/O乳液，通过能够减少油相的数量而改善使用时的油腻感觉并通过以规则的方式排列氨基酸和表面活性剂而获得的层状结构使油相凝胶化，获得了突破性进展，从而提高了乳液的稳定性。另外，开发出了通过向油性凝胶中添加水相来获得稳定的W/O乳液的方法，其中油性凝。
12、胶是通过使用凭借基于季铵盐的有机阳离子等而疏水化/油溶胀的粘土矿物获得的非专利的文献2，这有助于根据油包水乳液美容组合物的质地和接触感觉扩大说明书CN104125973A2/42页6配方的范围。然而，开发这些常规的W/O乳液稳定技术是为了通过使油相外相凝胶化或固化来保持体系的稳定性，这意味着难以在保持低乳液粘度的同时使乳液稳定。0005使用制备具有出色稳定性且同时具有低粘度和良好流动性的W/O乳液的技术，将可以获得具有柔和的接触感觉、光照平滑度和良好铺展性的实用W/O乳液美容组合物。即，通过将该技术与用于获得稳定霜膏的常规配制技术结合使用，可以根据消费者的期望和美容组合物的预期用途自由地调整美。
13、容组合物的质地或接触感觉，此类组合物被认为是具有高价值的。因此，尝试了通过在经由向油相中添加有机硅油而获得的配方中使用上述技术来改善接触感觉。然而，通过使用上述技术，不可能使有机硅油稳定地凝胶化，也不可能获得具有出色稳定性和接触感觉的W/O乳液美容组合物。0006在此类情况下，注意力仅集中在乳化性能上，而不是使油硬化，并且对聚醚改性的有机硅在油包水乳液乳化剂中的使用的研究主要在美国和欧洲进行专利文献1至5。直到大约1985年，将聚醚改性的二甲基聚硅氧烷用作主要包含有机硅油的油相的可用乳化剂，将长链烷基/聚醚共改性的二甲基聚硅氧烷用作主要包含有机油类或有机硅油与有机油类的混合油类的油相的可用乳化。
14、剂，它们被证实为具有以前无法实现的用于获得具有比以前的组合物更出色的稳定性和更低粘度的W/O乳液美容组合物的性质。0007此后，开发出了制备具有低粘度和出色稳定性的油包水乳液的有机乳化剂，诸如聚甘油聚羟基硬脂酸酯和异硬脂基甘油基ISOSTEARYLGLYCERYL，但这些材料的结构中不具有有机硅部分，因此存在着无法在油相中的有机硅油的比例较高的配方中获得稳定乳液的问题。此外，这些材料在接触感觉方面比聚醚改性的有机硅要差。因此，在例如油相中的有机硅油的比例较高的配方中，通常将用于有机W/O乳液的这些乳化剂与聚醚改性的有机硅联合使用。0008这是聚醚改性的有机硅目前在美容产品中所使用的油包水乳液的。
15、乳化剂领域中占据重要位置的一个原因。0009同时，甘油改性的有机硅长期以来被认为是与聚醚改性的有机硅不同的非离子型亲水有机硅专利文献6至19，并且对它们在美容组合物中的使用的研究已有所增加。然而，甘油改性的有机硅的稳定制备在技术上极其困难，并且包含不饱和基团的甘油衍生物其为甘油改性的有机硅的原料非常昂贵，且很难以工业规模获得。因此，可商购获得的甘油改性的有机硅产品的数量远少于聚醚改性的有机硅的数量，并且因为它们还很昂贵，所以甘油改性的有机硅的实际使用一直受到限制。0010最近，从氧化稳定性的角度来看，已认为甘油改性的有机硅优于聚醚改性的有机硅，因此，甘油改性的有机硅作为具有更高安全性的表面活性。
16、剂而引起了人们的关注。例如，在德国，由于消费者信息杂志社所进行的测试对包含聚氧乙烯PEG的产品的安全性持有负面看法，所以用非聚醚原料替代具有聚醚基团的原料的需求已提高。此外，在韩国，由于担心包含聚氧乙烯PEG的产品可能会刺激皮肤因为PEG的氧化降解可能会产生福尔马林，所以已出现了对非聚醚有机硅表面活性剂的兴趣提高。0011鉴于以上所述，全球存在着将最终消费品诸如美容产品等的整个配方更改为不含PEG的配方的趋势。与该趋势一致，同样地在基于有机硅的表面活性剂领域中，存在着从旧的聚醚改性的有机硅技术向非聚醚亲水有机硅演变的需求。然而，常规的甘油改性的有机硅不但昂贵，还具有显著问题，因此在专利文献检索。
17、中查不到它们。这是因为即便将说明书CN104125973A3/42页7甘油改性的有机硅用作油包水乳液的乳化剂，其也因为性能低下而不能用于实际配方中。因此，除了将更可靠的聚醚改性的有机硅乳化剂与甘油改性的有机硅联合使用之外别无选择，这使得无法实现将所有美容组合物转变为无PEG配方的目标。0012更具体地讲，如果油相为有机硅油，则专利文献11中公开的十一烷基甘油醚改性的有机聚硅氧烷可形成稳定的W/O乳液，但在油相为有机油与有机硅油的混合体系或者油相主要包含有机油的配方中，其不能形成稳定的乳液。因此，十一烷基甘油醚改性的有机聚硅氧烷不能在这种类型的配方中单独用作乳化剂，并且对于所述配方来说，通过有机。
18、乳化剂或长链烷基/聚醚共改性的二甲基聚硅氧烷进行辅助必不可少。0013此外，专利文献14中所公开的多元醇改性的有机硅的特征在于具有作为结构中的亲油基团的线性硅氧烷分支，并且具有作为亲水基团的三甘油基团和作为任选的次级亲油基团的中链烷基的类型可商购获得。通过在结构中具有两个亲油基团，该材料可用于比专利文献11中所公开的材料更宽范围的油剂。具体地讲，可以与有机硅油、烷基链长度不长的酯油、三甘油酯或包含有机硅油与多种有机油类的混合油形成稳定的W/O乳液。然而，在油相包含非极性有机油诸如矿物油和异十二烷的情况下或就这些非极性油类的比例较高的混合油体系而言，由于乳化性能差，不可能减小乳液粒径，粒子随时间。
19、推移或者在经受热时发生聚结，并且乳液发生分离。因此，该多元醇改性的有机硅在该种类型的配方中不能单独用作乳化剂，并且对于所述配方来说，通过油胶凝剂诸如有机乳化剂、长链烷基/聚醚共改性的二甲基聚硅氧烷和已凭借基于季铵盐的有机阳离子等进行了疏水化/油溶胀的粘土矿物进行辅助必不可少。0014专利文献15中所公开的支化的聚甘油改性的有机硅通过在存在酸性或碱性催化剂的情况下，将2,3环氧1丙醇与具有一个或多个选自羟基、羧基、氨基、亚氨基、巯基和环氧基团的官能团的有机硅加成/接枝聚合制备而成。然而，使用该方法时，硅氧烷主链在接枝聚合反应过程中断开，这导致形成两个或更多个具有不同特性的易于制备成共聚物的组分。。
20、这引起与可变的产品质量、精制工艺等有关的众多问题。因此，这是一种用于保持油水混合物的稳定性和乳液粘度的极其重要的材料，即，一种不适合充当乳化剂的材料。此外，因为支化的聚甘油基团的每个亲水基团包含数量极高的羟基，所以当用所述亲水基团将有机硅改性时，亲水/亲油平衡HLB易因反应条件或原料因素所导致的改性程度的微小变化而打破，这意味着W/O乳液的稳定性、粘度等会根据支化的聚甘油改性的有机硅的份额而发生显著变化。因此，支化的聚甘油基团显示出过度强的自动凝集力，并由此往往显著地提高支化的聚甘油改性的有机硅的粘度，这意味着油相与改性的硅氧烷之间的相容性降低，机械乳化期间的能量传递效率降低，并且极其难以获得。
21、具有细粒径的稳定的W/O乳液。0015当针对美容产品领域进行说明时，专利文献18和19中所公开的双末端有机硅改性的甘油为这样一种材料，其作为在油相为有机硅油的情况下将粉末分散在油中的物剂达到极佳性能，并且为这样一种材料，其作为油包水乳液的乳化剂的功能固有地低下且就可与多种多样油剂一起使用而言该功能也低下。0016在涉及甘油改性的有机硅的专利文献6至19中，上文提到的四种技术被用于目前可商购获得的产品中。因此，认为除这些之外的材料已被申请人判定为进行商业化的价值或效果不充分。说明书CN104125973A4/42页80017在此认识下，本发明的发明人认识到了以下问题。具有多个甘油单元的单甘油改性。
22、的有机硅、三甘油改性的有机硅和聚甘油改性的有机硅在美容组合物中的应用已在多个专利文献中报告，通过市场研究清楚地看到了这些有机硅作为油包水乳液的乳化剂的性能限制。然而，针对双甘油改性的有机硅专利文献13的研究一直很少，并且在涉及甘油改性的有机硅的使用除在美容组合物中的使用之外的多个过去的专利文献中，只有12个文献在实践例中公开了双甘油改性的有机硅专利文献14以及专利文献20至30。另外，只有专利文献13和26研究了将双甘油改性的有机硅用作油包水乳液的乳化剂。0018更具体地讲，在专利文献14中，实践例中的硅氧烷化合物1对应于双甘油改性的有机硅，但仅有实践例1中的清洁剂组合物、实践例8中的卸妆液和。
23、实践例11中的卸妆液涉及该硅氧烷化合物1在美容组合物中的混合，并且所有这三者均为不包含油组分的水性体系。因此，这些文献没有研究双甘油改性的有机硅作为油包水乳液的乳化剂的用途。0019专利文献20至24、28和29为完全不同于油包水乳液的配方，因此未提及对双甘油改性的有机硅在这类使用中的用途的调查研究。专利文献25涉及用于精制具有包含亲水基团的支化聚合物的改性的有机硅化合物的方法，并且仅在实践例5中公开了用于制备脱臭的双甘油改性的有机硅的方法，且仅在实践例14中公开了使用该脱臭的双甘油改性的有机硅制备非水性油基粉底的方法。因此，这些文献没有研究双甘油改性的有机硅作为油包水乳液的乳化剂的用途。此外。
24、，专利文献30公开了用于提供包含含有有机硅油的油剂并具有出色的乳液稳定性的美容组合物的技术，但仅在合成例5中公开了双甘油改性的有机硅，并且没有公开该双甘油改性的有机硅实际上混合在美容组合物中的实践例。0020专利文献26涉及美容组合物，其特征在于包含粘土矿物和专利文献14中所公开的多元醇改性的有机硅，并且制备例6公开了具有特定结构的双甘油改性的有机硅。此外，实践例14公开了包含该双甘油改性的有机硅和锂蒙脱石二甲基二硬脂酰铵的油包水霜膏。然而，因为当将制备例6的双甘油改性的有机硅用作乳化剂时乳液的粘度过低，所以除非使用粘土矿物将油相增稠，否则无法保持稳定性。此外，该双甘油改性的有机硅与多种有机油。
25、类的相容性不佳，且即便在其中油相中的有机油比例较高的配方中额外使用粘土矿物，也无法保持乳液的稳定性。0021专利文献27为涉及包含专利文献14中所公开的多元醇改性的有机硅、具有线性硅氧烷分支的聚甘油改性的有机硅的粉末和/或着色剂的粉末组合物和油包粉末分散体的发明，其还涉及包含这些材料的美容组合物，并且制备例1公开了具有特定结构的双甘油改性的有机硅。实践例1公开了油包粉末分散体，实践例5公开了粉末组合物，实践例9和13公开了防晒剂，实践例17公开了水包油霜膏，实践例21公开了油包水霜膏，实践例23公开了粉底，实践例29公开了眼线膏，实践例37和38公开了防晒乳状洗液，实践例40公开了O/W防晒乳。
26、状洗液，并且这些实践例包含该双甘油改性的有机硅。然而，在所有这些油包水乳液基配方实践例9、13、21、23、29、37和38中，将双甘油改性的有机硅用作粉末分散剂或用于处理粉末表面的物剂，并且在所有这些实例中，将聚醚改性的有机硅和/或交联的聚醚改性的有机硅用作油包水乳液的乳化剂。因此，这些文献没有研究双甘油改性的有机硅作为油包水乳液的乳化剂的用途。另外，该双甘油改性的有机硅与多种有机油类的相容性不佳，并且不能在其中油相中的有机油比例较高的配方中获得稳定的油包粉末分散体。说明书CN104125973A5/42页90022专利文献13公开了具有特定结构的甘油基醚改性的有机聚硅氧烷、用于制备所述有机。
27、聚硅氧烷的方法以及包含所述有机聚硅氧烷的美容组合物，并且实践例2、4、6和8公开了与双甘油改性的有机硅相对应的化合物及其制备方法。此外，包含实践例2的化合物、有机硅油和水的简单配方的乳化测试油包水乳液的结果在实验例1中报告，并且通过将实践例2的化合物混合在具有特定组成的护发液水性体系中而获得的结果在美容组合物配方例1中报告。然而，实践例2、4、6和8中所公开的双甘油改性的有机硅显示与多种有机油类的相容性不佳，并且不能在其中油相中的有机油比例较高的配方中获得稳定的W/O乳液，这意味着随时间推移或在经受热时会发生分离。因此，双甘油改性的有机硅不能在此类配方中单独用作乳化剂，并且对于所述配方来说，通。
28、过有机乳化剂或长链烷基/聚醚共改性的二甲基聚硅氧烷进行辅助必不可少。0023在专利文献31中，本申请的申请人提出了将共改性有机聚硅氧烷共聚物其分子中包含具有碳硅氧烷树枝状结构的基团和亲水基团，诸如甘油和多元醇用作能够有利地用于美容组合物领域的表面活性剂、粉末处理剂或表面处理剂。特别是在实践例13中，本申请的申请人提出了一种新型的甘油衍生物改性的有机硅NO13，其分子中包含具有硅氧烷树枝状结构的基团、四甘油衍生物基团和双甘油衍生物，并且还提出了包含这些的油包水乳液组合物配方例5和W/O乳液型皮肤外用制剂配方例33。当油相为有机硅油和有机油的混合体系或者油相主要包含有机油时，这里提出的甘油衍生物改。
29、性的有机硅可被用于制备稳定的油包水乳液，并且作为美容组合物具有极佳的接触感觉，但在其中具有相对较高分子量的非极性有机油诸如矿物油为油相的主要组分的体系中，乳化本身很困难，并且该体系的乳化稳定性，尤其是在高温下的长期乳化稳定性具有改善的空间。0024同时，糖改性的有机硅作为除甘油衍生物之外的非聚醚亲水性有机硅早已为人所知专利文献32至41，并且已对这些糖改性的有机硅在美容组合物中的使用进行了许多研究。然而，专利文献32至36中所用的糖改性的有机硅是通过使用氨基改性的有机硅作为原料而获得的，因此在结构中包含氮原子。因此，当混合在美容组合物中时，会担心随时间推移由于热和光而可能出现变色或生成难闻的气。
30、味并且可能刺激皮肤，具体取决于添加的糖改性的有机硅的量，并且在将这些糖改性的有机硅的使用扩大至涵盖外用制剂等时，需要进行足够的安全性检查。另外，出现了诸如将氨基与糖之间的反应速率控制到某种程度的难题，即，难以使乳化性能稳定的难题。0025在专利文献37至40中，糖部分的结构包含不稳定的缩醛键，诸如糖苷基团和糖基基团。因此，当混合在美容组合物等中时，所述组合物易受潮气、热与微酸性物质的影响，并且易于发生结构改变。就糖改性的有机硅而言，专利文献37和39中所用的产品已被商业化为化妆品原料，但这些产品在结构中包含聚氧乙烯PEG部分。因此，因为这些材料不能被称为非聚醚亲水性有机硅，所以无法实现将所有美。
31、容组合物转变为无PEG的配方的目标。0026近年来，注意力一直集中于作为糖还原剂的糖醇，以便减轻在所谓的糖结构诸如上文提到的那些中所固有的不稳定性，并且最近提出了将糖醇用作有机硅改性的材料专利文献41。然而，当油相为有机硅油时，该材料可形成稳定的W/O乳液，但在其中油相为有机油与有机硅油的混合体系或者油相主要包含有机油的配方中无法获得稳定的乳液。因此，糖醇不能在此类配方中单独用作乳化剂，对于所述配方而言，通过有机乳化剂或长链烷基/聚醚共改性的二甲基聚硅氧烷进行辅助必不可少，并且在作为油包水乳液的乳化剂说明书CN104125973A6/42页10的性能方面仍存在改进的空间。0027在专利文献42。
32、中，本申请的申请人提出了将分子中具有烃基其具有9至30个碳原子和包含糖醇基的有机基团的新型共改性有机聚硅氧烷用作能够有利地用于美容组合物领域的表面活性剂、粉末处理剂或表面处理剂。具体地讲，在实践例1和实践例2中，本申请的申请人提出了这样的新型共改性的有机硅，其具有在侧链中含10个碳原子的烷基基团和木糖醇改性的基团，并且还提出了能够制备包含这些共改性的有机硅的油包水乳液组合物，其包含有机硅油和有机油、作为美容组合物具有极佳接触感觉，并且在40下持续1个月保持稳定专利文献42中的实践例3至11和其他实践例。此外，从比较测试的结果发现，与具有四甘油丙三醇衍生物基团的聚甘油改性的有机硅或不包含具有9至。
33、30个碳原子的烃基团的常规木糖醇改性的有机硅相比，这些共改性有机聚硅氧烷显示出优异的乳液稳定性和接触感觉。0028然而，由本申请的申请人在专利文献42中提出的共改性有机聚硅氧烷显示出作为非聚醚基改性有机硅的实用的乳化/分散特性并且作为美容组合物显示出极佳的接触感觉改善效果，但在与聚醚改性的有机硅的乳化/分散特性比较时，其在乳液稳定性尤其是在高温下的长期稳定性方面仍存在改进的空间。因此，有时另外使用了具有聚氧化烯结构的乳化剂，从而导致接触感觉方面的缺点并放弃了不含PEG的配方具体取决于乳液配方，并且需要对乳化/分散特性进行进一步改进，同时保持极佳的接触感觉改善效果。0029在专利文献43中，本申。
34、请的申请人提出了有机聚硅氧烷共聚物，与分子中具有聚氧化烯结构的常规聚醚改性的有机硅或有机硅基交替共聚物嵌段共聚物相比，所述有机聚硅氧烷共聚物显示出优异的接触感觉改善特性和在美容产品中的配混稳定性，并且其在直链聚硅氧烷的末端处包括具有碳硅氧烷树枝状结构的基团和亲水基团亲水链段，诸如聚甘油衍生物基团和包含糖醇基团的有机基团，用作能够与混合在美容组合物中的多种多样的组分联合使用的表面活性剂。实践例4特别明确地公开了有机聚硅氧烷共聚物P4，其包含具有碳硅氧烷树枝状结构的基团和双甘油衍生物基团。然而，专利文献43中所公开的有机聚硅氧烷共聚物不一定在乳化性能方面获得极佳的性能，包括可适用的油剂的范围，但显。
35、示出极佳的粉末分散特性。此外，对于有机硅油基油剂而言，专利文献43中所公开的有机聚硅氧烷共聚物显示出良好的粉末分散特性，但就有机油基油相而言，在油相中的长期分散性可能不足具体取决于油剂的类型，还存在改善的空间。0030如上所述，存在着对将非聚醚基改性有机硅用作油包水乳液的乳化剂进行研究的报告，但几乎没有一份报告处于真正可用的水平，并且迄今为止仅研究了具有限定结构的非聚醚基改性有机硅。此外，当与普通的聚醚改性有机硅聚醚基亲水性有机硅乳化剂比较时，具有对各种各样油剂的充分乳化性能的非聚醚基改性有机硅均不被认为是油包水乳液的乳化剂。因此，在不额外使用非离子表面活性剂诸如具有PEG结构的另一种亲水性有。
36、机硅乳化剂等的情况下，比聚醚改性有机硅具有更佳的接触感觉并且由于不具有聚氧乙烯PEG结构而不会遭受氧化降解的甘油改性的有机硅和糖改性的有机硅无法制备出具有充分稳定性的油包水乳液美容组合物，并且无法实现作为整个配方充分显示出接触感觉的改善效果以及将美容组合物的整个配方转变为不含PEG的配方即，不包含具有聚氧乙烯PEG结构的化合物的配方的目标。0031现有技术文献说明书CN104125973A107/42页110032非专利文献0033非专利文献1YKUMANO,JSOCCOSMETCHEMJAN,28,2851977YKUMANO，美容品化学学会期刊，第28卷第285页，1997年0034非专利。
37、文献2MICHIHIROYAMAGUCHI,JSOCCOSMETCHEMJAN,26,2291993MICHIHIROYAMAGUCHI，美容品化学学会期刊，第26卷第229页，1993年0035专利文献0036专利文献1美国专利NO41220290037专利文献2美国专利NO42684990038专利文献3美国专利NO43812410039专利文献4美国专利NO48534740040专利文献5欧洲专利NO1768840041专利文献6日本已审查的专利申请公布NOS6234039日本未审查的专利申请公布NOS571492900042专利文献7日本专利NO2583412日本未审查的专利申请公布N。
38、OS621953890043专利文献8美国专利NO46893830044专利文献9美国专利NO49082280045专利文献10日本已审查的专利申请公布NOH06089147日本专利NO19560130046专利文献11日本专利NO2613124日本未审查的专利申请公布NOH041887950047专利文献12日本专利NO2844453日本未审查的专利申请公布NOH022289580048专利文献13日本专利NO3389311日本未审查的专利申请公布NOH072381700049专利文献14日本专利NO3976226日本未审查的专利申请公布NO20021797980050专利文献15日本专利N。
39、O4485134日本未审查的专利申请公布NO20043392440051专利文献16日本未审查的专利申请公布NO2005042097A0052专利文献17日本未审查的专利申请公布NO2005089494A0053专利文献18日本未审查的专利申请公布NO2005344076A0054专利文献19日本未审查的专利申请公布NO2006218472A0055专利文献20日本专利NO3513682日本未审查的专利申请公布NOH09715040056专利文献21日本未审查的专利申请公布NOH103165260057专利文献22日本未审查的专利申请公布NOH103165270058专利文献23日本未审查的专。
40、利申请公布NOH103165360059专利文献24日本未审查的专利申请公布NOH103165400060专利文献25日本专利NO4187198WO2002/0555880061专利文献26日本专利NO3678420WO2003/041664说明书CN104125973A118/42页120062专利文献27日本未审查的专利申请公布NO2004169015A0063专利文献28日本未审查的专利申请公布NO2004231605A0064专利文献29日本未审查的专利申请公布NO2004231607A0065专利文献30日本未审查的专利申请公布NO2004231608A0066专利文献31WO201。
41、1/0492480067专利文献32日本未审查的专利申请公布NOS62068820A0068专利文献33日本未审查的专利申请公布NOS63139106A0069专利文献34日本未审查的专利申请公布NOH08269204A0070专利文献35WO2006/1278830071专利文献36WO2008/0467630072专利文献37日本未审查的专利申请公布NOH05186596A0073专利文献38日本未审查的专利申请公布NOH061450230074专利文献39欧洲专利NO6127590075专利文献40欧洲专利NO10046140076专利文献41日本未审查的专利申请公布NO20082742。
42、41A0077专利文献42WO2011/1363970078专利文献43WO2011/049246发明内容0079技术问题0080本发明的第一个目的是解决上述问题并提供尤其是在油相为连续相的情况下显示出特别出色的乳化/分散特性的共改性有机聚硅氧烷。具体地讲，本发明的第一个目的是提供共改性有机聚硅氧烷，其不仅在油相为有机硅油、酯油或三甘油酯的情况下，而且在油相为矿物油或异十二烷的情况下，均能够精细且稳定地将水相或粉末分散或乳化，从而制备出随时间推移或在经受热时具有极佳稳定性的组合物，这在使用常规的甘油改性有机硅的情况下是很难实现的。0081此外，本发明的第二个目的是提供用于油包水乳液的乳化剂，其。
43、包含共改性有机聚硅氧烷，其可以基本上改善由聚氧乙烯PEG的氧化降解而导致的问题，这是因为由于在单独使用共改性有机聚硅氧烷时显示出特别出色的乳化性能，其能够被设计为在包含多种油剂的W/O乳液中不含有具有聚氧乙烯PEG结构的化合物的配方，且其可以使通过使用共改性有机聚硅氧烷而获得的W/O乳液的接触感觉改善效果最大化。因此，可以制备出具有柔和且自然的接触感觉、光照平滑度、良好铺展性和良好保湿性的W/O乳液型外用制剂或美容组合物。0082另外，本发明的第三个目的是提供表面活性剂或分散剂，由于所述表面活性剂或分散剂为与多种油剂具有极佳的相容性并且在油剂中具有极佳的乳化/分散特性的共改性有机聚硅氧烷，所以。
44、它们可制备出其中多种油剂为连续相的稳定组合物油包水乳液组合物、油包粉末分散体，等等。0083另外，本发明的第四个目的是提供包含此类共改性有机聚硅氧烷的油包水乳液组合物。说明书CN104125973A129/42页130084另外，本发明的第五个目的是提供包含此类共改性有机聚硅氧烷的外用制剂或美容组合物。更具体地讲，本发明的第五个目的是提供外用制剂或美容组合物，其特征在于不包含具有聚氧乙烯基团或聚氧乙烯部分的化合物；由于包含根据本发明的共改性有机聚硅氧烷，所以其具有极佳的接触感觉；并且其与将最终消费品诸如美容产品的构成改进为完全不含PEG的配方的全球趋势一致。0085问题的解决方案0086作为刻。
45、苦研究的结果，本发明的发明人发现，使用由以下通式1表示且在分子中不包含氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的共改性有机聚硅氧烷可以解决上述第一个问题，从而完成了本发明。0087通式100880089在该式中，R1基团各自独立地为取代或未取代的具有1至12个碳原子的单价烃基排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，0090R2为取代或未取代的具有13至30个碳原子的单价烃基排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，并且0091Q为含糖醇基团的有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团或甘油单元重复次数平均值为11。
46、至29的甘油衍生物基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团。0092N为0至100范围内的数值。0093此外，本发明的发明人发现，使用包含所述共改性有机聚硅氧烷的表面活性剂或分散剂，尤其是用于油包水乳液和油包水乳液组合物的乳化剂，可以解决上述的第二至第四个问题，从而完成了本发明。另外，本发明的发明人发现，使用包含这些共改性有机聚硅氧烷等且优选地不包含具有聚氧化烯结构的化合物的外用制剂或美容组合物，可以解决上述第五个问题，从而完成了本发明。0094此外，本发明的发明人发现，使用其中在上述通式1中Q为包含双甘油衍生物基团的有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以。
47、上的氧化烯结构的基团的共改性有机聚硅氧烷，可以更有效地解决上述问题，从而完成了本发明；其中所述包含双甘油衍生物基团的有机基团包含15至24个一种或多种类型的甘油单元的重复单元，所述甘油单元选自由以下结构式31至32表示的含糖醇基团的有机基团以及由以下结构式41至43表示的甘油单元，并且所述包含双甘油衍生物基团的有机基团通过至少二价的连接基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团键合到硅原子。0095结构式31至320096说明书CN104125973A1310/42页140097在该式中，Z为二价有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，并。
48、且M为1或200980099在该式中，Z与上文所述同义，并且M为0或101000101在该式中，W为氢原子或具有1至20个碳原子的烷基01020103在该式中，W与上文所述的基团同义。01040105即，上述目的可通过以下材料实现01061共改性有机聚硅氧烷，其由以下通式1表示并且在分子中不包含氧化烯单说明书CN104125973A1411/42页15元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构。0107通式101080109在该式中，R1基团各自独立地为取代或未取代的具有1至12个碳原子的单价烃基排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，0110R2为取代或未取代的具有13。
49、至30个碳原子的单价烃基排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，并且0111Q为含糖醇基团的有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团或甘油单元重复次数平均值为11至29的甘油衍生物基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团。0112N为0至100范围内的数值。011321中所述的共改性有机聚硅氧烷，其中，在上述通式1中，Q为包含双甘油衍生物基团的有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，其包含15至24个一种或多种类型的甘油单元的重复单元，所述甘油单元选自由以下结构式31至32表示的含糖醇基团的有机基团以及由以下结构式41至43表示的甘油单元，并且其通过至少二价的连接基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团键合到硅原子。0114结构式31至3201150116在该式中，Z为二价有机基团排除具有氧化烯单元重复次数平均值为2或2以上的氧化烯结构的基团，并且M为1或201170118在该式中，Z与上文所述同义，并且M为0或10119说明书CN104125973A1512/42页160120在该式中，W为氢原子或具有1至20个碳原子的烷基01210122在该式中，W与上文所述的基团同义。012301243上述1或2中所述的共改性有机聚硅氧烷，其中上。