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1、(10)申请公布号 CN 102317425 A (43)申请公布日 2012.01.11 CN 102317425 A *CN102317425A* (21)申请号 201080007739.5 (22)申请日 2010.02.12 61/207,448 2009.02.12 US C11D 3/37(2006.01) C11D 17/00(2006.01) A61K 8/91(2006.01) C11D 1/72(2006.01) A61K 8/90(2006.01) (71)申请人 赫尔克里士公司 地址 美国特拉华州 (72)发明人 KA瓦因伯格 (74)专利代理机构 永新专利商标代理有。
2、限公司 72002 代理人 过晓东 (54) 发明名称 用于含水表面活性剂基配制品的流变改性剂 (57) 摘要 本发明涉及用于个人护理、 口腔护理、 家庭和 机构应用的含水配制品， 其包含由具有共价连接 的疏水端基的水溶性合成主链构成的聚合物， 其 可以给含有一定表面活性剂浓度的表面活性剂配 制品提供 “类似于盐” 的流变学， 在所述表面活性 剂浓度下通过盐增稠是无效的。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2011.08.12 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2010/024031 2010.02.12 (87)PCT申请的公布数据 WO2010/093875 E。
3、N 2010.08.19 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 11 页 附图 1 页 CN 102317432 A1/1 页 2 1. 一种用于个人护理、 家庭和机构应用的含水配制品， 其包含 ： a. 一定量的包括聚合物组分的缔合增稠剂， 所述聚合物组分具有水溶性或水可溶胀的 合成聚合物主链， 该主链具有共价连接的低聚疏水物端基和 / 或中间嵌段， 所述低聚疏水 物选自 ： i)含有可聚合环状单体的烷基和芳基部分， ii)可聚合的双键， 和iii)i)和ii)的 衍生物， 其中所述嵌段是两个或多个相同或不同疏水物单元。
4、 ； b. 一定量的表面活性剂 ； 和 c. 水 ； 其中所述缔合增稠剂在所述含水配制品中的含量是约 0.1- 约 5wt， 而所述表面活性 剂在该含水配制品中的含量是约 5- 约 50wt。 2. 权利要求 1 的含水配制品， 其还包括选自硫酸钠、 氯化钾和氯化钠的生理耐受盐， 其 中该盐在所述含水配制品中的含量是约 0.1- 约 5wt。 3. 权利要求 2 的含水配制品， 其中所述生理耐受盐包括氯化钠。 4. 权利要求 1 的含水配制品， 其中所述缔合增稠剂在所述含水配制品中的含量为约 0.1- 约 3wt。 5. 权利要求 4 的含水配制品， 其中所述缔合增稠剂在所述含水配制品中的含量。
5、为约 0.2- 约 2wt。 6. 权利要求 1 的含水配制品， 其中所述表面活性剂在所述含水配制品中的含量是约 7- 约 48wt。 7. 权利要求 1 的含水配制品， 其中所述具有水溶性或水可溶胀的合成聚合物主链的聚 合物组分的重均分子量 (Mw) 上限是约 10,000,000。 8. 权利要求 7 的含水配制品， 其中所述具有水溶性或水可溶胀的合成聚合物主链的聚 合物组分的重均分子量 (Mw) 上限是约 1,000,000。 9. 权利要求 8 的含水配制品， 其中所述具有水溶性或水可溶胀的合成聚合物主链的聚 合物组分的重均分子量 (Mw) 上限是约 100,000。 10. 权利要求。
6、 7 的含水配制品， 其中所述具有水溶性或水可溶胀的合成聚合物主链的 聚合物组分的重均分子量 (Mw) 下限是约 400。 11. 权利要求 10 的含水配制品， 其中所述具有水溶性或水可溶胀的合成聚合物主链的 聚合物组分的重均分子量 (Mw) 下限是约 1,000。 12. 权利要求 11 的含水配制品， 其中所述具有水溶性或水可溶胀的合成聚合物主链的 聚合物组分的重均分子量 (Mw) 下限是约 4,000。 13. 权利要求 1 的含水配制品， 其中所述具有水溶性或水可溶胀的合成聚合物主链的 聚合物组分还包括乙基己基缩水甘油醚 (EHGE) 改性的聚缩醛聚醚。 14. 权利要求 1 的含水。
7、配制品， 其中所述表面活性剂选自月桂基硫酸铵、 月桂基硫酸 钠、 月桂醇聚醚硫酸铵、 月桂醇聚醚硫酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱。 15. 权利要求 1 的含水配制品， 其还包括一定量的选自以下组中的软化剂 ： 硅油、 有机 硅衍生物、 精油、 油、 脂肪、 脂肪酸、 脂肪酸酯、 脂肪醇、 蜡、 多元醇、 烃、 及其混合物。 16. 权利要求 15 的含水配制品， 其中所述软化剂包括硅油。 权 利 要 求 书 CN 102317425 A CN 102317432 A1/11 页 3 用于含水表面活性剂基配制品的流变改性剂 0001 相关申请 0002 本申请要求于 2009 年 2 月 12 日提。
8、交的美国临时申请系列号 61/207,448 的优先 权， 在此将其整体内容引入作为参考。 技术领域 0003 本发明涉及用于个人护理、 口腔护理、 家庭和机构应用如头发护理、 皮肤护理、 家 居清洁剂、 擦巾、 和清洁剂的表面活性剂基配制品的流变改性。 背景技术 0004 涉及各种个人护理、 口腔护理、 家庭和机构应用的配制品的粘度控制对消费者使 用这些产品而言是重要的特性。 0005 控制这种配制品粘度的几种方法是本领域已知的。 通常是将一定量的高分子量合 成或天然聚合物例如线型或交联丙烯酸基聚合物、 黄原胶、 各种纤维素衍生物或其它多糖 衍生物掺入到配制品中以赋予其期望的流变性。 000。
9、6 由这些高分子量合成或天然聚合物提供的流变性通常是强剪切稀化的， 在低剪切 速率下呈现出高的粘度， 但是在高剪切下呈现出相对低的粘度。这些配制品通常不呈现出 牛顿或剪切独立的粘度稳定平台， 或如果这些配制品确实呈现出牛顿稳定平台， 则其在1s-1 以下的剪切速率下。 0007 赋予配制品粘度的常规廉价方法是在配制品中添加盐例如氯化钠、 硫酸钠或氯化 铵。在包含表面活性剂例如月桂基硫酸钠或月桂基硫酸铵的清洁配制品中添加 0.1-5wt 的这些盐使清洁配制品产生增加的粘度。 利用盐增稠配制品的一个优点是所产生的增稠的 清洁配制品可能是较透明的。 0008 通常使用盐增稠的配制品， 并且其呈现出特。
10、有的流变性质。这些盐增稠的配制品 的特有流变性质可被描述为在高达约10-100s-1的剪切速率下呈现出剪切独立的(或牛顿) 粘度和随后当剪切速率增加到 100s-1以上时其粘度减小。这个现象被称为是 “剪切稀化” 。 然而， 配制品的盐增稠具有重要的缺点是随着配制品中表面活性剂的含量的减少， 盐增稠 的效力快速下降。 0009 需要在较低的剪切速率下呈现出牛顿粘度和在较高的剪切速率下呈现出剪切稀 化的表面活性剂基含水配制品， 同时该配制品允许使用各种量的表面活性剂， 包括较低量 的表面活性剂。 发明内容 0010 申请人特别并入在本申请中引用的所有文献的内容。 此外， 当以一定范围、 优选范 。
11、围或一列优选的上限值和优选的下限值给出用量、 浓度或其它数值或参数时， 应该被理解 为 0011 已经发现， 可用于个人护理、 口腔护理、 家庭和机构应用的含水配制品包括 ： 一定 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A2/11 页 4 量含有聚合物组分的缔合增稠剂， 所述聚合物组分具有水溶性的或水可溶胀的合成聚合物 主链， 该主链具有共价连接的低聚疏水物端基和 / 或中间嵌段， 所述低聚疏水物选自 ： i) 含 有可聚合环状单体的烷基和芳基部分， ii) 可聚合的双键， 和 iii)i) 和 ii) 的衍生物， 其中 所述嵌段是两个或多个相同或不同疏水物单元。。
12、 所述含水配制品还包括一定量的表面活性 剂和水。在含水配制品中所述缔合增稠剂的含量是约 0.1- 约 5wt， 以及在含水配制品中 表面活性剂的含量是约 5- 约 50wt。 0012 在包含浓度为约 5- 约 50wt的表面活性剂的水相连续区之内进行增稠， 而不需 要存在任何分散相或界面。 附图说明 0013 图 1 是本发明配制品的粘度对剪切速率的图表， 以及为了比较， 传统的商业身体 沐浴配制品的粘度对剪切速率的图表。 具体实施方式 0014 在表面活性剂基配制品中有效的流变改性剂是基于亲水核和缔合疏水端基的缔 合增稠剂。这种类型的流变改性剂已经被用于增稠水基涂料配制品。 0015 由于。
13、它们的疏水端基的增溶作用， 在表面活性剂的存在下流变改性剂丧失它们的 增稠效力， 这是已知的。然而不希望受到理论的束缚， 人们相信疏水端基的增溶作用 0016 表面活性剂对缔合增稠剂效力的不利影响在水基涂料领域中是已知的。 这个不利 的影响本身表现在， 当向涂料配制品中添加往往包含大浓度表面活性剂的着色剂时涂料的 粘度降低。 0017 然而， 已经存在通过常规使用的表面活性剂具有抗增溶作用的疏水物的缔合聚合 物。在 U.S. 专利 7,550,542 中描述了这种缔合增稠剂， 在此将其整体内容引入作为参考。 优选的缔合聚合物是乙基己基缩水甘油醚 (EHGE) 改性的聚缩醛聚醚 (PAPE)。 。
14、0018 根据本发明， 缔合聚合物组分具有的重均分子量 (Mw) 的上限是约 10,000,000， 优 选约1,000,000， 并更优选约100,000。 该聚合物重均分子量的下限是约400， 优选约1,000， 并更优选约 4,000。 0019 已经发现在表面活性剂基配制品中可以使用在 U.S. 专利 7,550,542 中描述的缔 合增稠剂作为有效的流变改性剂。当与一定量的盐结合使用时， 可增强这些缔合增稠剂的 效力。在本发明的配制品中盐的含量为约 0.1- 约 5wt。该盐可以是任何生理耐受盐， 例 如硫酸钠、 氯化钾或氯化钠， 优选氯化钠， 以便调节该表面活性剂基配制品的粘度。 。
15、0020 在聚合物浓度为总配制品的约 0.1- 约 5wt， 优选约 0.1- 约 3wt， 更优选约 0.2- 约 2wt下， 获得期望的流变改性。得到的配制品呈现出宽的牛顿 ( 即剪切独立的 ) 稳定平台以及随后在更高剪切速率下的剪切稀化。 0021 在本发明的配制品中表面活性剂的含量为总配制品的约 5- 约 50wt， 优选约 7- 约 48wt。在本发明配制品中使用的表面活性剂可以是任何通常用于个人护理、 口腔护 理、 家庭和机构应用的表面活性剂。该表面活性剂可以选自月桂基硫酸铵、 月桂基硫酸钠、 月桂醇聚醚硫酸铵、 月桂醇聚醚硫酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱。 0022 根据本发明， 表面。
16、活性剂基配制品还可以包括其它通常被加入以给使用者提供一 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A3/11 页 5 些好处的活性成分。根据本发明可包括的合适的物质的实例为， 但是不限于， 如下 ： 0023 1) 以香味形式产生嗅觉感应的香料， 和除了提供香味感应之外还可以减少臭味的 除臭香料 ； 0024 2) 驱虫剂， 其作用是抑制昆虫在特定的区域或袭击皮肤 ； 0025 3) 发泡剂， 如产生泡沫或肥皂泡的表面活性剂 ； 0026 4) 宠物除臭剂如除虫菊酯， 其减少宠物臭味 ； 0027 5) 宠物洗发剂和活性剂， 其作用是从皮毛表面去除污物、 杂质和细菌以。
17、及调理皮 毛 ； 0028 6) 工业级肥皂、 淋浴凝胶和液体皂活性物质， 其从皮肤上去除细菌、 污物、 油脂和 油， 清洁皮肤， 和调理皮肤 ； 0029 7) 万能清洗剂， 其用于去除所在区域如厨房、 浴室、 公共设施的表面上的污物、 油、 油脂、 细菌 ； 0030 8) 灭菌成分， 其杀灭或防止住宅或公共设施中细菌的生长 ； 0031 9) 地毯和室内装潢清洁活性物质， 其从表面去除污物和杂质粒子并提供软化和香 味 ； 0032 10) 洗涤软化剂活性物质， 其减少静电和使织物手感柔软 ； 0033 11) 洗涤清洁剂成分， 其去除污物、 油、 油脂、 污渍以及杀灭细菌 ； 0034 。
18、12) 洗碗清洁剂， 其除去污渍、 食品、 细菌 ； 0035 13) 抽水马桶清洗剂， 其除去污渍， 杀灭细菌和除臭 ； 0036 14) 洗涤用预去污活性物质， 其帮助去除衣物上的污渍 ； 0037 15) 织物上浆剂， 其美化织物的外观 ； 0038 17) 车辆清洁活性物质， 其去除车辆和器材上的污物、 油脂等 ； 0039 19) 纺织产品， 如除尘或灭菌擦巾。 0040 特别相关的是软化剂， 其选自硅油、 有机硅衍生物、 精油、 油、 脂肪、 脂肪酸、 脂肪酸 酯、 脂肪醇、 蜡、 多元醇、 烃及其混合物。通过利用上述缔合聚合物来稳定该软化剂。 0041 以上列出的个人护理和家庭活。
19、性成分仅仅是范例， 而不是可以使用的活性成分的 全部列表。在这些类型的产品中使用的其它成分在工业上是为大家所熟知的。 0042 下面用实施例进一步说明本发明。实施例用来举例说明本发明。所有百分数、 份 数和比值都是基于本发明组合物的总重量， 除非另作说明。 0043 实施例 0044 实施例 1- 低表面活性剂配制品 0045 生产洗发剂配制品， 其中使用包括聚合物组分的缔合型增稠剂， 所述聚合物组分 具有水溶性的或水可溶胀的 0046 利用下列洗发剂配制品来证明该缔合增稠剂在洗发剂配制品中作为流变改性剂 的效力 ： 月桂醇聚醚硫酸钠 SLES-7.7、 椰油酰胺丙基甜菜碱 CAPB-1.3、。
20、 乙基己基缩水 甘油醚 (EHGE) 改性的 PAPE(AquaflowXLS500 XLS500 非离子合成的缔合流变改性剂， 购 自 Hercules Incorporated)-1、 NaCl-0.6。该洗发剂配制品的其余成分是水。精细混 合上述材料。利用 Brookfield LVT 粘度计在 20的温度和各种 RPM 下利用 4 号锭子测量 最终洗发剂配制品的流变性以便表明剪切速率对洗发剂配制品的影响。 不曾试图最佳化洗 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A4/11 页 6 发剂配制品中流变改性剂的用量或盐的用量。 0047 如图 1 可见， 本发明。
21、配制品的流动曲线显示了延伸至 10s-1速率的牛顿稳定平台 和随后的剪切稀化。为了对比， 图 1 还包含市售的身体沐浴配制品 ( 由 Old Spice 的 High Endurance Body Wash， 购自 Proctor and Gamble) 的流动曲线， 其显示了与本发明配制品 相似的曲线， 但是在较高的剪切速率下稍稍更多的剪切稀化。 0048 在本发明洗发剂配制品中作为流变改性剂的缔合增稠剂表明了其在具有较低表 面活性剂水平的身体沐浴 / 洗发剂配制品中的效力。实施例 1 表明具有较低表面活性剂量 的现有清洁体系的流变行为。 0049 实施例 2- 不含有机硅的高表面活性剂配制。
22、品 0050 如下所述生产包括实施例 1 的非离子合成缔合增稠剂 (AquaflowXLS 500 非离 子合成缔合流变改性剂， 购自 Hercules Incorporated) 的不含有机硅清洁配制品， 该配制 品可用于洗发剂以及身体沐浴露。在下面所示的每个实施例中， 使用总共 0.20 重量的流 变改性剂。这是不含有机硅配制品的实施例。 0051 在实施例 2a 中， 生产包括 25的实施例 1 的非离子合成缔合流变改性剂、 15的 异 C10 羰基合成醇聚乙二醇醚 (6EO) 和 60水的溶液。 0052 在实施例 2b 中， 使用实施例 2a 的缔合增稠剂， 而没有附加的表面活性剂。。
23、 0053 在比较例 2 中， 使用 U.S. 专利 5,574,127 所公开的 C12/C16 疏水改性的聚缩醛聚 醚 Mw 24000 道尔顿。在此将 U.S. 专利 5,574,127 整体引入作为参考。 0054 0055 对照洗发剂不含聚合物。 0056 在表 1 中列出了各种洗发剂。 0057 表 1 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A5/11 页 7 0058 0059 上述样品都显示出具有均质外观的稳定性。实施例 2a 和 2b 分别显示出 38,000mPas和32,500mPas的粘度， 与比较例2(包含C12/C16疏水改性的PAPE。
24、流变改性剂 的洗发剂组合物 ) 相比， 增加了约六倍。实施例 2 显示了在表面活性剂体系中 EHGE 改性的 PAPE 强的增稠效力， 其中使用的表面活性剂水平比实施例 1 高。 0060 实施例 3 含有机硅的高表面活性剂配制品 0061 在与实施例2相同的配制品中， 添加聚二甲基硅氧烷醇的有机硅乳液(DC 1785乳 液， 购自 Dow Corning Corporation)， 与比较例 3 比较， 实施例 3a 和实施例 3b 的缔合增稠 剂提供了改善的稳定性 ( 避免了有机硅的不稳定 )。 0062 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A6/11 页 。
25、8 0063 对照洗发剂不含聚合物 0064 在表 2 中列出了各种洗发剂。 0065 表 2 0066 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A7/11 页 9 0067 上述实施例显示出具有均质外观的稳定性。实施例 3a 和 3b 分别显示出 30,750mPas和30,500mPas的粘度， 与比较例3(包含C12/C16疏水改性的PAPE流变改性剂 的洗发剂组合物 ) 相比， 增加了约六倍。 0068 实施例 4 含有机硅的高表面活性剂配制品 0069 使用与实施例 3b 相同的配制品， 增加乙基己基缩水甘油醚 (EHGE) 改性的 PAPE 缔 合增稠剂。
26、的浓度， 制备样品配制品以及比较配制品。这些配制品的结果在表 3 中显示。 0070 表 3 0071 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A8/11 页 10 0072 实施例4的配制品在45下保持稳定。 这表明， 本发明包括改性PAPE化学的配制 品能够在表面活性剂体系中提供有机硅的稳定性， 而比较例 4 的传统的烷基封端的聚乙二 醇如 C12/C16 疏水改性的 PAPE 即使在室温 (25 ) 下也不能。在实施例 3 和 4 中清楚地表 明了油乳液在本发明表面活性剂基配制品中的稳定化能力。 0073 实施例 5 低和高 pH 的配制品 0074 为了证明。
27、实施例 2b 的包括乙基己基缩水甘油醚 (EHGE) 改性 PAPE 的缔合增稠剂 广泛的 pH 实用性， 在具有 SLES/CAPB 的洗发剂身体沐浴露配制品中进行测试， 其中用乳酸 将 pH 调节到 3.7， 再用氢氧化钠将 pH 调节到 10。 0075 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A9/11 页 11 0076 0077 表 4 0078 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A10/11 页 12 0079 在更极端的pH下观察到洗发剂的稳定性是好的。 这可以在上表4和5中看到。 在 一个星期之后在室温下 (25 。
28、) 测量粘度。观察到， 3.7pH 的配制品以及 10pH 的配制品的 粘度变化均小于 10。这表明， 本发明的配制品在很宽的 pH 值范围内是相对稳定的。 0080 实施例 6 家庭清洗配制品 0081 清洗配制品的另一个实例是具有如下配制品的家用洗涤剂 ： 0082 0083 相 B 0084 增稠剂乙基己基缩水甘油醚改性的聚缩醛聚醚的 25溶液， Mw 10000 道尔顿 (Aquaflow XLS 500非离子合成的缔合流变改性剂， 购自Hercules Incorporated) ； 15 异 -C10- 羰基合成醇聚乙二醇醚 (6EO) 1.0 0085 水 99.0 0086 将。
29、 1/3 的相 A 与 2/3 的相 B 均匀混合 0087 通过改变相 B 中 (EHGE) 改性的 PAPE 的量来调节粘度。 0088 在没有添加盐 (NaCl) 情况下， 在 1wt的聚合物下粘度保持在 20mPas 以下。在 添加 4-8氯化钠的情况下， 清洁剂的粘度可以增加到 50mPas(4 NaCl)-450mPas(8 NaCl)。不含聚合物和 8 NaCl 的清洁剂仅仅具有 30mPas 的粘度。使用 Brookfield LVT 30rpm， 锭子 #2 测量粘度。 0089 实施例 7 护理剂漂洗配制品 0090 如下给出用于护理剂漂洗的包含实施例 2b 的 (EHGE。
30、) 改性 PAPE 的表面活性剂配 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A11/11 页 13 制品 ： 0091 0092 实施例 6 和 7 表明 (EHGE) 改性的 PAPE 在各种配制品如家庭清洁配制品和护理剂 漂洗配制品中的效用。 0093 尽管通过上述实施例说明了本发明， 但是不应该解释为是对本发明的限制， 而是， 本发明包括如上所公开的一般范围。在不脱离本发明精神和范围的情况下， 可以对其进行 不同的改变和具体化。 说 明 书 CN 102317425 A CN 102317432 A1/1 页 14 图 1 说 明 书 附 图 CN 102317425 A 。