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1、(10)申请公布号 CN 102251391 A (43)申请公布日 2011.11.23 CN 102251391 A *CN102251391A* (21)申请号 201010180559.9 (22)申请日 2010.05.20 D06M 11/79(2006.01) D06M 13/513(2006.01) D06M 15/643(2006.01) D06M 101/06(2006.01) D06M 101/32(2006.01) (71)申请人 上海雅运纺织助剂有限公司 地址 201804 上海市嘉定区黄渡镇曹联支路 8 号 (72)发明人 李正雄 顾喆栋 (74)专利代理机构 上海。
2、专利商标事务所有限公 司 31100 代理人 沙永生 (54) 发明名称 纺织品超拒水整理的方法 (57) 摘要 本发明提供了一种纺织品超拒水整理方法， 包括如下步骤 ： (1) 将纺织品在二氧化硅水溶胶 中浸轧 - 烘干 ； 和 (2) 在催化增效剂的存在下将 步骤 (1) 中处理后的纺织品在硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物的水乳液中浸轧 - 预 烘 - 焙烘。经本发明处理的织物与水的接触角大 于 150， 具有超拒水性能 ； 本发明的加工过程自 始至终不使用有机溶剂， 织物全部在水性体系中 处理， 加工方法环境友好， 易工业化 ； 使用的原料 来源广泛， 成本低廉。 (51。
3、)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 10 页 CN 102251395 A1/2 页 2 1. 一种纺织品超拒水整理的方法， 包括如下步骤 ： (1) 将纺织品在二氧化硅水溶胶中浸轧 - 烘干 ； 和 (2) 在催化增效剂的存在下将步骤 (1) 中浸轧 - 烘干后的纺织品在硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物的水乳液中浸轧 - 预烘 - 焙烘。 2. 如权利要求 1 所述的纺织品超拒水整理的方法， 其特征在于 ： 所述的二氧化硅水溶 胶由硅酸 C1-4烷基酯水解制得。 3.如权利要求2所述的纺织品超拒水整理的方法。
4、， 其特征在于 ： 所述的硅酸C1-4烷基酯 的化学结构式如下 ： 式中 R 为甲基、 乙基、 正丙基或正丁基。 4.如权利要求2所述的纺织品超拒水整理的方法， 其特征在于 ： 硅酸C1-4烷基酯的水解 在酸或碱的催化下进行。 5. 如权利要求 1 所述的纺织品超拒水整理的方法， 其特征在于 ： 所述的催化增效剂包 括锌盐、 钛盐、 钛酸酯、 锆盐、 二茂锆、 锡盐或它们的混合物。 6. 如权利要求 5 所述的纺织品超拒水整理的方法， 其特征在于 ： 所述的锌盐为氯化锌、 硫酸锌、 醋酸锌、 马来酸锌、 二乙基锌、 草酸锌、 丁二酸锌、 戊二羧酸锌、 吡咯烷酮羧酸锌或其 混合物， 所述的钛盐为。
5、四氯化钛、 乙酰丙酮氧钛、 二氯二茂钛、 五甲基单茂三氯钛、 单茚三氯 钛或其混合物， 所述的钛酸酯为钛酸四异丙酯、 钛酸丁酯、 钛酸四 2- 乙基己基酯、 二 ( 乙酰 乙酸乙酯 ) 钛酸二异丙酯、 或其混合物， 所述的锆盐为氯化锆、 氯氧化锆或其混合物， 所述 的二茂锆为二氯二茂锆、 二甲基二茂锆或其混合物， 所述的锡盐为二丁基二月桂酸锡、 二辛 基二月桂酸锡、 三辛酸单丁基锡、 二丁基二辛酸锡、 二丁基醋酸锡、 二羟基丁基氯化锡、 二醋 酸二丁基锡、 四氯化锡或其混合物。 7. 如权利要求 1 所述的纺织品超拒水整理的方法， 其特征在于 ： 所述的硅氧烷的化学 结构式如下 ： 式中 R1。
6、为乙烯基、 苯基或烷基 CnH2n+1-， 其中 n 1 18 ； R2为 C1-2烷基 ； R3为 C1-2烷基或 C1-2烷氧基 ； 所述的聚硅氧烷为数均分子量为 162-1000000 的聚二 C1-2烷基硅氧烷或数均分子量为 223-1000000 的聚 C1-2烷基氢硅氧烷 ； 所述的羟基聚硅氧烷为数均分子量为 252-1000000 的羟基聚二 C1-2烷基硅氧烷。 8. 如权利要求 1 所述的纺织品超拒水整理的方法， 其特征在于 ： 所述水乳液用非离子 表面活性剂、 阳离子表面活性剂、 阴离子表面活性剂或其混合物乳化制得。 权 利 要 求 书 CN 102251391 A CN 。
7、102251395 A2/2 页 3 9. 如权利要求 1 所述的纺织品超拒水整理的方法， 其特征在于 ： 所述步骤 (1) 中的浸 轧为一浸一轧、 二浸二轧或多浸多轧 ； 带液率为 60-100， 烘干温度为 25 130。 10. 根据权利要求 1 所述的纺织品超拒水整理的方法， 其特征在于 ： 所述步骤 (2) 中的 浸轧为一浸一轧、 二浸二轧或多浸多轧 ； 带液率为60-100， 预烘温度为100130； 焙烘 温度为 140 190。 权 利 要 求 书 CN 102251391 A CN 102251395 A1/10 页 4 纺织品超拒水整理的方法 技术领域 ： 0001 本发明。
8、属于纺织品功能整理中的超拒水整理领域， 特别是涉及一种环境友好、 低 成本、 高效率、 易工业化的纺织品超拒水整理方法。 背景技术 ： 0002 通常以接触角 90为界， 当水滴在固体表面的接触角小于 90时称该表面为亲 水表面， 当接触角大于 90则称为拒水表面。超拒水表面则指固体表面对水的静态接触角 在 150以上 Nakajima A， Fujishima A.Adv Mater， 1999， 11 ： 1365。自 1996 年日本学者 OndaT 等人 Onda T， Shibuichi S， SatohN， Tsujii K.Langmuir.1996， 12 ： 2125 首次成。
9、功 制备出了超拒水固体表面后， 其潜在的应用前景近年来成为研究的热点。 0003 到目前为止， 文献报道的基于溶胶 - 凝胶技术制备超拒水纺织品一直是在有机溶 剂中进行， 其整理过程是先用二氧化硅醇溶胶处理纺织品， 然后将溶胶处理过的纺织品在 低表面自由能化合物的有机溶液中处理数小时来获得超拒水效果。 二氧化硅溶胶常采用正 硅酸乙酯在乙醇中水解来制备。低表面能化合物则选用氟碳化合物， 特别是全氟辛基化合 物Tadanaga K.J Sol-Gel Sci Tech.2003， 26 ： 705. ； Shang H M.Thin Solid Films.2005， 472 ： 37.。以乙醇为。
10、溶剂制备二氧化硅溶胶具有容易控制溶胶粒径等诸多优势， 但醇溶胶 处理使织物变硬， 手感变差。 乙醇在织物热处理过程中挥发到空气中导致工作环境恶化， 易 燃易爆的潜在危险增大。全氟辛基化合物确实具有非常低的表面自由能。其不足在于价格 昂贵， 生产成本高。尤其是近年来的研究已经证明用于拒水整理的全氟辛酸 (PFOA) 和全氟 辛基磺酸盐(PFOS)是难降解的有机污染物和潜在的致癌物质。 而且PFOA、 PFOS这些化合物 在整理织物过程中释放氟化合物对环境也是不利的 Hogue C.Chem.Eng.News.， 2005， 83 ： 5. ； Slaper.H.J.Hazard.Mater.， 。
11、1998， 61 ： 77. ； Schultz M.M.Environ.Eng.Sci.， 2003， 20 ： 487.。因此， 制备环境友好的超拒水纺织品是绿色化学的必然要求。 0004 除了氟碳化合物外， 有机硅化物尤其是聚硅氧烷同样具有低的表面自由能， 并且， 硅氧烷化合物基本无毒无害。专利 CN 101397754A 和 CN 101591853A 分别报道了利用溶 胶 - 凝胶技术制备超拒水纺织品的方法。尽管这些专利中使用的是环境友好的硅氧烷化合 物， 整理后的织物具有良好的超拒水效果， 但是， 这些专利发明的方法依然是沿袭国外文献 中的整理方法， 即在有机溶剂中进行， 纺织品需。
12、在硅氧烷化合物的有机溶液中处理数小时。 如专利CN 101397754A发明的整理方法需要将纺织品在硅氧烷的乙醇溶液中处理0.5-2小 时， 专利 CN101591853A 则需在硅氧烷的有机溶液中处理 0.5-4 小时。然而， 当前纺织品拒 水整理的工业生产中， 要求织物在拒水整理剂中只需浸轧数秒就能获得拒水效果。 因此， 在 有机溶液中处理数小时制备超拒水纺织品的方法生产效率极低， 且成本高， 非环境友好。 缺 少节能减排环保型产品是当前染整行业存在的突出问题之一。若能基于溶胶 - 凝胶技术的 完全水性条件下， 创新拒水体系配方技术， 提高拒水剂的反应活性， 使其能在数秒内赋予纺 织物超拒。
13、水性能， 这样能有效缩短加工周期， 节约时间， 提高效率， 无疑是对基于溶胶 - 凝 胶技术的纺织品超拒水整理的突破， 工业化也容易实现。 说 明 书 CN 102251391 A CN 102251395 A2/10 页 5 0005 就本专利发明者所知， 目前还未见到基于溶胶 - 凝胶技术的完全水性体系下制备 超拒水纺织品的专利和文献。 不言而喻， 发明在完全水性体系条件下高生产效率、 易工业化 的纺织品超拒水整理方法具有重要的现实意义。 发明内容 ： 0006 为了克服现有技术中使用有机溶剂和生产效率极低的不足， 本发明的目的在于提 供一种完全水性的、 环保、 低成本、 高效率、 易工业。
14、化的纺织品超拒水整理方法。 这种整理方 法完全在水性体系中处理织物， 操作简单， 整理效果好。整理过程既经济、 安全又对环境友 好， 符合绿色化学的要求。 0007 本发明一种环保低成本易工业化的纺织品超拒水整理的方法， 包括如下步骤 ： 0008 (1) 将纺织品在二氧化硅水溶胶中浸轧 - 烘干 ； 和 0009 (2)在催化增效剂的存在下将步骤(1)中浸轧-烘干后的纺织品放在硅氧烷、 聚硅 氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物的水乳液中浸轧 - 预烘 - 焙烘。 0010 本发明的纺织品超拒水整理的方法不仅安全又对环境友好， 高效率， 而且处理后 的纺织品手感柔软。 具体实施方式 0011 。
15、在一个优选的实施方式中， 本发明方法中所用的二氧化硅水溶胶由硅酸 C1-4烷基 酯水解制得。 0012 上述的硅酸 C1-4烷基酯的化学结构式如下 ： 0013 0014 式中 R 为甲基、 乙基、 正丙基或正丁基等。 0015 硅酸C1-4烷基酯的水解在酸或碱的催化下进行。 例如， 将正硅酸C1-4烷基酯加入到 含有酸或碱催化剂的水 ( 如去离子水 ) 中， 室温下搅拌 10-240 分钟， 制备得二氧化硅水溶 胶。 0016 所述步骤 (1) 酸催化剂为无机酸或有机酸。无机酸例如是盐酸、 磷酸、 硫酸、 硝酸 等。有机酸例如为乙酸、 丙酸、 乙二酸、 丙二酸、 丁二酸、 2- 羟基丙酸、 。
16、羟基丁二酸、 2， 3- 二羟 基丁二酸、 3- 羟基 -3- 羧基戊二酸。所述步骤 (1) 碱催化剂包括无机碱或有机碱。无机碱 例如为氨水、 氢氧化钠、 或氢氧化钾。 有机碱例如为乙醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺、 乙二胺、 或 丙二胺中的一种或几种。 0017 步骤 (1) 中催化剂的加入量通常为 0.05 5 重量， 优选为 1 4 重量， 以二 氧化硅水溶胶的总重量为基准。 0018 虽然不想受具体理论的束缚， 但认为用本发明方法制备的二氧化硅水溶胶的平均 粒径较小， 通常为 10 150 纳米， 优选为 30 100 纳米， 具有明显的丁达尔效应。 0019 本发明方法中所用的二氧化硅。
17、水溶胶中二氧化硅的浓度视浸轧条件以及纺织品 的加工要求而定， 通常为 0.1 10 重量， 优选 1-5 重量， 以二氧化硅水溶胶的总重量为 说 明 书 CN 102251391 A CN 102251395 A3/10 页 6 基准。 0020 需要注意的是， 在印染行业中， 浸轧与浸渍是两种不同的工艺， 浸渍是间歇式作 业， 且不需要轧 ； 而浸轧是在染整设备上连续作业， 一般 2-3 秒内完成。 0021 本发明方法中所用的纺织品包括纤维素纤维织物、 合成纤维织物以及由它们组成 的混纺织物， 合成纤维织物尤其适用于针织物。 0022 按本领域中常规的整理方法将纺织品在制得的二氧化硅水溶胶。
18、中浸轧 - 烘干。浸 轧的带液率通常为60-100， 优选带液率为70-90。 然后在常规条件下烘干， 例如在25 130， 优选在 100 130烘干 2-3 分钟。如有需要， 浸轧操作可以重复多次， 通常为二浸 二轧， 然后进行烘干。 0023 本发明方法步骤 (2) 中所用的硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物的水 乳液可以按如下方法制备 ： 将市售的硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧烷或其混合物的浓缩乳 液加入到适量的水中， 然后加入适量的催化增效剂 ； 或者将适量的乳化剂、 适量的硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物以及适量的催化增效剂加入到适量的水中， 搅拌均。
19、匀 后， 形成水乳液， 然后用于进一步整理已用二氧化硅水溶胶处理后的纺织品。 0024 在一个优选的实施方式中， 本发明方法使用具有如下化学结构式的硅氧烷 ： 0025 0026 式中 R1为乙烯基、 苯基或烷基 CnH2n+1-， 其中 n 1 18， 优选 8 18， 更优选为 16 18 ； 0027 R2为 C1-2烷基 ； 0028 R3为 C1-2烷基或 C1-2烷氧基。 0029 在另一个优选实施方式中， 本发明方法使用的的聚硅氧烷为数均分子量为 162-1000000， 优选为 200-100000 的聚二 C1-2烷基硅氧烷或数均分子量为 223-1000000， 优 选为 。
20、400-100000 的聚 C1-2烷基氢硅氧烷。 0030 在另一个优选实施方式中， 本发明方法使用的的羟基聚硅氧烷为数均分子量为 252-1000000， 优选为 300-100000 的羟基聚二 C1-2烷基硅氧烷。 0031 在本发明方法步骤 (2) 中所用的硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物 的用量可根据一次浸轧的纺织品的重量、 浸轧次数等条件加以调节， 通常为 0.25 10 重 量， 优选为 1 5 重量， 以硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物水乳液的总重 量为基准。 0032 在本发明的方法所用的表面活性剂包括非离子表面活性剂、 阳离子表面活性剂、 。
21、阴离子表面活性剂或其混合物。 0033 在一个具体的实施方式中， 上述的非离子表面活性剂例如包括脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO) 系列、 吐温 (Tween) 系列、 司盘 (Span) 系列、 甘油硬脂酸酯、 聚乙二醇硬脂酸酯或其 混合物 ； 上述的阴离子表面活性剂例如包括十二烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 十二烷基 二苯醚二磺酸钠、 硬脂酸钠、 月桂基硫酸钠或其混合物 ； 上述的阳离子表面活性剂例如包括 说 明 书 CN 102251391 A CN 102251395 A4/10 页 7 十二烷基三甲基氯化铵、 十二烷基三甲基溴化铵、 十六烷基三甲基氯化铵、 十六烷基三甲基 溴化铵或其混合。
22、物。 0034 在本发明方法步骤 (2) 中表面活性剂的用量以使硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧 烷、 或其混合物形成水乳液为准， 通常为 10 重量以下， 以上述水乳液的总重量为基准。 0035 虽然不想受具体的理论束缚， 但认为在催化增效剂的存在下乳化的硅氧烷、 聚硅 氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物分子能够迅速、 牢固地结合到纺织品纤维上， 产生超拒水 作用。 0036 在一个优选的实施方式中， 本发明所用的催化增效剂包括锌盐、 钛盐、 钛酸酯、 锆 盐、 二茂锆、 锡盐或它们的混合物。 0037 在一些更优选的实施方式中， 上述的锌盐为氯化锌、 硫酸锌、 醋酸锌、 马来酸锌、 二 乙。
23、基锌、 草酸锌、 丁二酸锌、 戊二羧酸锌、 吡咯烷酮羧酸锌或其混合物， 上述的钛盐为四氯化 钛、 乙酰丙酮氧钛、 二氯二茂钛、 五甲基单茂三氯钛、 单茚三氯钛或其混合物， 上述的钛酸酯 为钛酸四异丙酯、 钛酸丁酯、 钛酸四 2- 乙基己基酯、 二 ( 乙酰乙酸乙酯 ) 钛酸二异丙酯、 或 其混合物， 所述的锆盐为氯化锆、 氯氧化锆或其混合物， 上述的二茂锆为二氯二茂锆、 二甲 基二茂锆或其混合物， 上述的锡盐为二丁基二月桂酸锡、 二辛基二月桂酸锡、 三辛酸单丁基 锡、 二丁基二辛酸锡、 二丁基醋酸锡、 二羟基丁基氯化锡、 二醋酸二丁基锡、 四氯化锡或其混 合物。 0038 在本发明的方法中， 。
24、上述催化增效剂以催化量使用， 通常为 0.05 10 重量， 优 选为0.35重量， 以硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物水乳液的总重量为基 准。 0039 然后， 按本领域中常规的整理方法将已用二氧化硅水溶胶处理后的纺织品如棉织 物在制得的硅氧烷、 聚硅氧烷、 羟基聚硅氧烷、 或其混合物的水乳液中浸轧-预烘-焙烘。 浸 轧时的带液率通常为 60-100， 优选带液率为 70-90。然后将浸轧后的纺织品在常规条 件下预烘， 例如在 30 130， 优选在 100 120预烘 2-3 分钟。最后， 将预烘后的纺织 品在 140 190焙烘， 优选在 150 170焙烘 2-3 分钟。
25、。 0040 如有需要， 步骤 (2) 中的浸轧操作也可以重复多次， 通常为二浸二轧。 0041 综上所述， 本发明提供的方法简单， 操作安全， 使用常规的染整设备， 生产效率高， 易工业化 ； 经本发明处理的织物拒水性能优良， 接触角大于 150， 淋水级数都大于 90， 具 有超拒水性能 ； 处理过程对织物的物理机械性能影响很小， 不影响织物服用性能 ； 本发明 处理过程不使用任何有机溶剂， 使用的化学品无毒副作用， 处理过程绿色环保。 0042 实施例 0043 下面结合具体实施例， 进一步阐述本发明。 应理解， 这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。 此外应理解， 在阅。
26、读了本发明讲授的内容之后， 本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改， 这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。 0044 各实施例中的实验数据用如下方法测量 ： 0045 接触角用 DataPhysics OCA 40 光学接触角测量仪于环境温度下测定。具体测定 过程为 5l 的蒸馏水滴至样品表面 60s 后开始测量其接触角。同一样品在不同部位测量 5 次， 取平均值。 说 明 书 CN 102251391 A CN 102251395 A5/10 页 8 0046 淋水级数按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 标准， 在 YG-301 型 。
27、喷淋测试仪上测定。 0047 物理机械性能按 GB/T 3923.1-1997纺织品断裂强力伸长的测定 条样法 标准， 在 YG(B)026H-250 型织物强力机上测定断裂强力。 0048 白度是在 Datacolor 400 电脑测色配色仪上测定 CIE 白度， 每个试样叠成 8 层， 正 反面各测 3 次， 取平均值。 0049 实施例 1 0050 将 0.5g 质量百分比浓度为 37的盐酸加入到 500g 去离子水中， 室温下搅拌 10 分钟。然后滴加 10g 正硅酸乙酯， 继续搅拌 60 分钟， 静置 15 分钟， 得到微泛蓝光、 透明的 二氧化硅水溶胶。在丁达尔现象试验仪中观察该。
28、水溶胶丁达尔效应明显， 用 Zetasizer Nano ZS 纳米粒度分析仪测定该水溶胶的平均粒径为 65.3nm。将全棉织物 ( 府绸， 40s40s/13372， 购自杭州天瑞印染有限公司 ) 在制备的水溶胶中二浸二轧， 带液率 80， 120烘干 2 分钟。 0051 将17.5g聚二甲基硅氧烷乳液(TW-304， 购自T-Win(SHANGHAI)TradingLtd)、 2.5g 羟基聚二甲基硅氧烷乳液 (YMR7212， 购自 MOMENTIVEPerformance Materials)、 2g 四氯化 钛加入到 500g 去离子水中， 搅拌均匀配制成整理液。然后， 将经水溶胶。
29、处理的棉织物在上 述整理液中二浸二轧， 带液率80， 110预烘2分钟， 170焙烘2分钟， 得到具有超拒水功 能的棉织物。手感柔软。 0052 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-1997纺织品 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体结果如下表 1 ： 0053 表 1 整理织物的拒水性能和物理机械性能 0054 0055 实施例 2 0056 将 0.4g 质量百分比浓度为 37的盐酸加入到 500g 去离子水中， 室温下搅拌 10 分钟。然后滴加 10g 正硅酸甲酯， 继续搅拌 。
30、60 分钟， 静置 15 分钟， 得到微泛蓝光、 透明的 二氧化硅水溶胶。在丁达尔现象试验仪中观察该水溶胶丁达尔效应明显， 用 Zetasizer Nano ZS 纳米粒度分析仪测定该水溶胶的平均粒径为 72.1nm。将全棉织物 ( 府绸， 40s40s/13372， 购自杭州天瑞印染有限公司 ) 在制备的水溶胶中二浸二轧， 带液率 80， 120烘干 2 分钟。 0057 将30g聚二甲基硅氧烷乳液(TW-304， 购自T-Win(SHANGHAI)TradingLtd)、 4g四氯 化钛加入到 500g 去离子水中， 搅拌均匀配制成整理液。然后， 将经水溶胶处理的棉织物在 上述整理液中二浸。
31、二轧， 带液率90， 110预烘2分钟， 160焙烘3分钟， 得到具有超拒水 功能的棉织物。手感柔软。 0058 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-1997纺织品 说 明 书 CN 102251391 A CN 102251395 A6/10 页 9 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体结果如下表 2 ： 0059 表 2 整理织物的拒水性能和物理机械性能 0060 0061 实施例 3 0062 将 4g 质量百分比浓度为 28的氨水加入到 500g 去离子水中， 室温下搅拌 1。
32、0 分 钟。然后滴加 12g 正硅酸乙酯， 继续搅拌 120 分钟， 静置 30 分钟， 得到微泛蓝光、 透明的 二氧化硅水溶胶。在丁达尔现象试验仪中观察该水溶胶丁达尔效应明显， 用 Zetasizer Nano ZS 纳米粒度分析仪测定该水溶胶的平均粒径为 98.4nm。将全棉织物 ( 府绸， 40s40s/13372， 购自杭州天瑞印染有限公司 ) 在制备的水溶胶中二浸二轧， 带液率 80， 120烘干 2 分钟。 0063 将 12.5g 十二烷基三乙氧基硅氧烷乳液、 7.5g 羟基聚二甲基硅氧烷乳液 (YMR7212， MOMENTIVE Performance Materials)、。
33、 2g 四氯化钛加入到 500g 去离子水中， 搅 拌均匀配制成整理液。然后， 将经水溶胶处理的棉织物在上述整理液中一浸一轧， 带液率 80， 110预烘 2 分钟， 180焙烘 1 分钟， 得到具有超拒水功能的棉织物。手感柔软。 0064 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-1997纺织品 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体结果如下表 3 ： 0065 表 3 整理织物的拒水性能和物理机械性能 0066 0067 实施例 4 0068 将 1.0g 质量百分比浓度为 30的乙酸加。
34、入到 500g 去离子水中， 室温下搅拌 10 分钟。然后滴加 12g 正硅酸乙酯， 继续搅拌 90 分钟， 静置 30 分钟， 得到微泛蓝光、 透明的 二氧化硅水溶胶。在丁达尔现象试验仪中观察该水溶胶丁达尔效应明显， 用 Zetasizer Nano ZS 纳米粒度分析仪测定该水溶胶的平均粒径为 22.7nm。将全棉织物 ( 府绸， 40s40s/13372， 购自杭州天瑞印染有限公司 ) 在制备的水溶胶中二浸二轧， 带液率 80， 120烘干 2 分钟。 0069 将 20g 十二烷基三乙氧基硅氧烷乳液、 1g 氯化锌加入到 500g 去离子水中， 搅拌均 匀配制成整理液。然后， 将经水溶。
35、胶处理的棉织物在上述整理液中一浸一轧， 带液率 90， 110预烘 2 分钟， 170焙烘 2 分钟， 得到具有超拒水功能的棉织物。手感柔软。 0070 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-1997纺织品 说 明 书 CN 102251391 A CN 102251395 A7/10 页 10 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体结果如下表 4 ： 0071 表 4 整理织物的拒水性能和物理机械性能 0072 0073 实施例 5 0074 将 5g 质量百分比浓度为 28的氨水加入。
36、到 500g 去离子水中， 室温下搅拌 10 分 钟。然后滴加 10g 正硅酸甲酯， 继续搅拌 90 分钟， 静置 30 分钟， 得到微泛蓝光、 透明的 二氧化硅水溶胶。在丁达尔现象试验仪中观察该水溶胶丁达尔效应明显， 用 Zetasizer Nano ZS 纳米粒度分析仪测定该水溶胶的平均粒径为 135.7nm。将涤纶织物 ( 双面针织 物， 34D24D， 150g/m2， 张家港天翼纺织品有限公司 ) 在制备的水溶胶中一浸一轧， 带液率 80， 120烘干 2 分钟。 0075 将 15g 十二烷基三乙氧基硅氧烷乳液、 5g 羟基聚二甲基硅氧烷乳液 (YMR7212， MOMENTIVE。
37、 Performance Materials)、 1g 乙酰丙酮氧钛加入到 500g 去离子水中， 搅拌均 匀配制成整理液。然后， 将经水溶胶处理的涤纶针织物在上述整理液中二浸二轧， 带液率 90， 170焙烘 2 分钟， 得到具有超拒水功能的涤纶针织物。手感柔软。 0076 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-1997纺织品 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体结果如下表 5 ： 0077 表 5 整理织物的拒水性能和物理机械性能 0078 0079 实施例 6 0080 将2.0。
38、g质量百分比浓度为30的乙酸加入到500g去离子水中， 室温下搅拌10分 钟。然后滴加 16g 正硅酸乙酯， 继续搅拌 60 分钟， 静置 30 分钟， 得到微泛蓝光、 透明的二氧 化硅水溶胶。 在丁达尔现象试验仪中观察该水溶胶丁达尔效应明显， 用Zetasizer Nano ZS 纳米粒度分析仪测定该水溶胶的平均粒径为35.9nm。 将涤纶织物(双面针织物， 34D24D， 150g/m2， 张家港天翼纺织品有限公司 ) 在制备的水溶胶中二浸二轧， 带液率 70， 120烘 干 2 分钟。 0081 将20g十六烷基三乙氧基硅氧烷乳液、 0.25g钛酸丁酯、 0.5g丁二酸锌加入到500g 。
39、去离子水中， 搅拌均匀配制成整理液。 然后， 将经水溶胶处理的涤纶针织物在上述整理液中 二浸二轧， 带液率75， 110预烘2分钟， 170焙烘2分钟， 得到具有超拒水功能的涤纶针 说 明 书 CN 102251391 A CN 102251395 A8/10 页 11 织物。手感柔软。 0082 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-1997纺织品 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体结果如下表 6 ： 0083 表 6 整理织物的拒水性能和物理机械性能 0084 0085 实施例 。
40、7 0086 将 0.5g 质量百分比浓度为 37的盐酸加入到 500g 去离子水中， 室温下搅拌 10 分钟。然后滴加 12g 正硅酸乙酯， 继续搅拌 60 分钟， 静置 15 分钟， 得到微泛蓝光、 透明的 二氧化硅水溶胶。在丁达尔现象试验仪中观察该水溶胶丁达尔效应明显， 用 Zetasizer Nano ZS 纳米粒度分析仪测定该水溶胶的平均粒径为 68.9nm。将全棉织物 ( 府绸， 40s40s/13372， 购自杭州天瑞印染有限公司 ) 在制备的水溶胶中二浸二轧， 带液率 80， 120烘干 2 分钟。 0087 将17.5g聚二甲基硅氧烷乳液(TW-304， 购自T-Win(SH。
41、ANGHAI)TradingLtd)、 2.5g 羟基聚二甲基硅氧烷乳液 (YMR7212， 购自 MOMENTIVEPerformance Materials)、 2g 氯氧化 锆加入到 500g 去离子水中， 搅拌均匀配制成整理液。然后， 将经水溶胶处理的棉织物在上 述整理液中二浸二轧， 带液率80， 110预烘2分钟， 170焙烘2分钟， 得到具有超拒水功 能的棉织物。手感柔软。 0088 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-1997纺织品 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体。
42、结果如下表 7 ： 0089 表 7 整理织物的拒水性能和物理机械性能 0090 0091 实施例 8 0092 将 0.4g 质量百分比浓度为 37的盐酸加入到 500g 去离子水中， 室温下搅拌 10 分钟。然后滴加 12g 正硅酸甲酯， 继续搅拌 60 分钟， 静置 15 分钟， 得到微泛蓝光、 透明的 二氧化硅水溶胶。在丁达尔现象试验仪中观察该水溶胶丁达尔效应明显， 用 Zetasizer Nano ZS 纳米粒度分析仪测定该水溶胶的平均粒径为 72.8nm。将全棉织物 ( 府绸， 40s40s/13372， 购自杭州天瑞印染有限公司 ) 在制备的水溶胶中二浸二轧， 带液率 80， 1。
43、20烘干 2 分钟。 说 明 书 CN 102251391 A CN 102251395 A9/10 页 12 0093 将 16g 十八烷基三乙氧基硅氧烷乳液、 2.5g 聚二甲基氢硅氧烷乳液 (WS 60， 购自 Wacker Chemie AG)、 2g 二丁基醋酸锡加入到 500g 去离子水中， 搅拌均匀配制成整理液。 然后， 将经水溶胶处理的棉织物在上述整理液中二浸二轧， 带液率 90， 110预烘 2 分钟， 160焙烘 3 分钟， 得到具有超拒水功能的棉织物。手感柔软。 0094 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-19。
44、97纺织品 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体结果如下表 8 ： 0095 表 8 整理织物的拒水性能和物理机械性能 0096 0097 参比例 1 0098 按照专利 CN 101397754A 发明的方法对棉织物进行超拒水整理， 具体为 ： 将 30ml 质量浓度为 25的氨水加到 500ml 乙醇中， 搅拌 30 分钟。然后滴加 25ml 硅酸四 乙酯， 继续搅拌 90 分钟， 静置陈化 30 分钟， 得到二氧化硅醇溶胶。将全棉织物 ( 府绸， 40s40s/13372， 购自杭州天瑞印染有限公司 ) 浸渍于醇溶胶中 30 分钟， 一。
45、浸一轧， 带液 率 90， 100预烘 2 分钟。 0099 将 15ml 十六烷基三甲氧基硅氧烷加入到 500ml 乙醇中， 加入冰醋酸 15ml 和去离 子水 5ml， 室温下搅拌 30 分钟得到水解液。将经醇溶胶处理的棉织物在上述水解液中浸渍 30 分钟， 室温晾干， 再在 120烘干 30 分钟。得到超拒水棉织物。 0100 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-1997纺织品 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体结果如下表 9 ： 0101 表 9 整理织物的拒水性能和物理机。
46、械性能 0102 0103 参比例 2 0104 按照专利 CN 101591853A 发明的方法对棉织物进行超拒水整理， 具体为 ： 制备含 有硅酸四乙酯、 丁烷四羧酸和次磷酸钠的水溶液， 其中硅酸四乙酯、 丁烷四羧酸、 次磷酸钠 的质量百分比浓度分别为 5、 6和 4； 将溶液超声波振荡 30 分钟， 搅拌 30 分钟， 得到改 性的二氧化硅溶胶 ； 将全棉织物(府绸， 40s40s/13372， 杭州天瑞印染有限公司)在上述 得到的整理液中二浸二轧， 带液率 80， 80预烘 3 分钟， 170焙烘 2 分钟。 0105 制备丁烷四羧酸水溶液催化水解的十六烷基三甲氧基硅氧烷的乙醇溶液， 。
47、其中丁 说 明 书 CN 102251391 A CN 102251395 A10/10 页 13 烷四羧酸和十六烷基三甲氧基硅氧烷质量百分比分别为 0.5和 4。将前面整理得到的 织物在该溶液中浸渍 2 小时， 80预烘 3 分钟， 170焙烘 2 分钟， 得到超拒水棉织物。 0106 按照 AATCC 测试方法 22-2001. 防水性 ： 喷淋试验 、 GB/T 3923.1-1997纺织品 断裂强力伸长的测定 条样法 等标准， 对整理的织物进行拒水性能和物理机械性能测试， 具体结果如下表 10 ： 0107 表 10 整理织物的拒水性能和物理机械性能 0108 说 明 书 CN 102251391 A 。