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1、(10)申请公布号 CN 103526625 A (43)申请公布日 2014.01.22 CN 103526625 A (21)申请号 201310476151.X (22)申请日 2013.10.14 D21C 5/00(2006.01) D21C 1/00(2006.01) (71)申请人 于志强 地址 150018 黑龙江省哈尔滨市道里区经纬 街 214 号 4 单元 701 室 (72)发明人 于志强 (54) 发明名称 生物酶化与煸法相结合的制浆方法及制浆的 单根煸管装置 (57) 摘要 生物酶化与煸法相结合的制浆方法及制浆的 单根煸管装置。 现有的制浆是以木材为主, 我国木 材资。
2、源及其匮乏, 仅能满足需求的 5%, 70%的木浆 靠进口, 进口的木材造价高、 比较难购买。一种生 物酶化与煸法相结合的制浆方法, 本制浆方法包 括五步, 第一步进行干法备料, 利用单根煸管装置 选出草片中的杂质 ; 第二步进行生物酶浸渍, 将 去杂质后的草片放入池进行湿法备料, 洗去尘土 杂质, 同时用浸透生物氧化酶液浸透草片 ; 第三 步堆积场温育酶化反应 ; 第四步利用单根煸管装 置进行中温催化 ; 第五步进行机械离解。本发明 用于生物酶化与煸法相结合的制浆。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专。
3、利申请 权利要求书1页 说明书6页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103526625 A CN 103526625 A 1/1 页 2 1. 一种生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 其特征是 : 本制浆方法包括五步, 第一步 进行干法备料, 利用单根煸管装置选出草片中的杂质 ; 第二步进行生物酶浸渍, 将去杂质后 的草片放入池进行湿法备料, 洗去尘土杂质, 同时用浸透生物氧化酶液浸透草片 ; 第三步堆 积场温育酶化反应 ; 第四步利用单根煸管装置进行中温催化 ; 第五步进行机械离解。 2.根据权利要求1所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 其特征是: 所述的第三 步堆积场温育酶化反应是将。
4、浸透生物氧化酶液的草片在堆积温育场进行预处理, 生物氧化 酶液选用木聚糖酶或木素过氧化物酶。 3.根据权利要求2所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 其特征是: 在每吨草片 中加入木聚糖酶 40-80 克, 将木聚糖酶稀释到 0.01-0.02% 浓度, 加入木聚糖酶后的反应温 度为30-40, 温育时间8-12小时, 每2-3小时喷淋一次, 保持草片含水率60-70%, PH值为 6-9。 4.根据权利要求2所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 其特征是: 在每吨草片 中加入木素过氧化物酶 50-60 克, 将木素过氧化物酶稀释到 0.01-0.02% 浓度, 加入木素过 氧化物酶后的反。
5、应温度为45-55, 温育时间2472小时, 每2-3小时喷淋一次, 保持草片 含水率 150-180%, PH 值为 4-6。 5.根据权利要求1所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 其特征是: 所述的第四 步利用单根煸管装置进行中温催化, 第一组煸管进行二甲基二环氧乙烷 DMD 处理 ; 第二组 煸管进行 NaO3 内源爆破煸解 ; 第三组煸管进行 H2O2 闪急煸漂 ; 所述的第一组煸管进行二 甲基二环氧乙烷 DMD 处理, 将上一步制得的草片中加入碳酸氢钠做缓冲剂, 将草片的 ph 值 调节到 6-8, 在二甲基二环氧乙烷 DMD 中加入 0.2-0.5% 丙酮进行催化 , 二甲基二。
6、环氧乙 烷 DMD 的添加量为 0.5-1% ; 所述的第二组煸管进行 NaO3内源爆破煸解, 将上一步制得的草 片中加入 NaO3 0.5-1.5%, PH 值调节到 5-7, 再依次加入辅配助剂, 乙醇 0.1-0.5%, 过乙酸 0.2-0.6%, EDTA(乙二胺四乙酸) 0.02-0.04% ; 所述的第三组煸管进行 H2O2闪急煸漂, 将上 一步制得的草片中加入助剂, 过氧化氢 0.5-1%, 水玻璃 0.5-1%, 绿氧 0.5%, 磷酸三钠 1-2%, 柠檬酸钠 0.05-0.1%, 蛋白石 0.3-0.5%, 调节 PH 值从 9-10 到 6-7。 6. 根据权利要求 1 。
7、所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 其特征是 : 所述的 第五步进行机械离解, 将第四步制得的草片再经过盘磨、 筛选、 净化, 在稻草纤维的白度达 70-80%ISO, 卡伯值至 8-10, 裂断长 4-5Km, 撕裂指数 4-4.5MN /g, 耐破指数 3-3.5Kpa /g, 抗涨指数 50-55NM/g, 耐折度 20-30 次, 完成。 7. 一种生物酶化与煸法相结合制浆的单根煸管装置, 其组成包括电机, 所述的电机连 接减速机, 其特征是 : 所述的减速机连接螺旋叶片轴, 所述的螺旋叶片轴连接螺旋叶片, 所 述的螺旋叶片装在煸管内, 所述的煸管的前端连接出料口。 8. 根据权利。
8、要求 7 所述的生物酶化与煸法相结合制浆的单根煸管装置, 其特征是 : 所 述的煸管内装有导热油夹套, 所述的导热油夹套的一侧连接二号助剂入管和入料口, 所述 的导热油夹套的另一侧连接一号助剂入管, 所述的煸管的管壁的一侧连接加热油入口, 所 述的煸管的管壁的另一侧连接导热油出口。 9. 根据权利要求 7 或 8 所述的生物酶化与煸法相结合制浆的单根煸管装置, 其特征 是 : 所述的煸管、 所述的电机、 所述的减速机均连接底座。 权 利 要 求 书 CN 103526625 A 2 1/6 页 3 生物酶化与煸法相结合的制浆方法及制浆的单根煸管装置 0001 技术领域 : 本发明涉及一种生物酶。
9、化与煸法相结合的制浆方法及制浆的单根煸管装置。 0002 背景技术 : 现有的制浆是以木材为主, 我国木材资源及其匮乏, 仅能满足需求的 5%, 70% 的木浆靠 进口, 进口的木材造价高、 比较难购买。现有的制浆工艺是经过高温高压高碱的硫碱蒸煮, 有黑液, 有污染废水排放, 每吨浆料于排放污染废水约 200-300 吨, 制浆造纸都用石化燃 料, 属高耗污染型能源 ; 每吨浆纸耗用燃煤 1200 公斤 ; 每吨浆纸耗电 460kw。每吨浆纸 耗水 200-300 吨, 使用氯进行漂白或二氧化氯进行漂白, 氯和二氧化氯属于致癌剧毒药品, 在制浆过程中需要进行排放, 不能循环使用, 每吨浆板成本。
10、 3400 元左右, 市场价格 3700 元 左右, 回报率 10%, 规模效益起点高, 成本大, 一般年产 2-2.5 万吨规模, 产量低 ; 所以国家限 制上马规模为 3.7 万吨以下 ; 只有达到产能 75% 左右才为盈亏平衡点。 0003 发明内容 : 本发明的目的是提供一种以农作物秸秆 (如稻草、 麦秸、 玉米秸等) 为原料, 通过生物酶 化与煸法相结合的方法, 在农作物秸秆中提取植物纤维, 制成植物纤维浆的生产工艺, 植物 秸秆经过木聚糖酶、 木素过氧化物酶的生产预处理, 然后以氧化型生物酶助剂进行煸制, 达 到改性、 脱色、 离解、 漂白植物纤维的目的的生物酶化与煸法相结合的制浆。
11、方法及制浆的单 根煸管装置。 0004 上述的目的通过以下的技术方案实现 : 一种生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 本制浆方法包括五步, 第一步进行干法备料, 利用单根煸管装置选出草片中的杂质 ; 第二步进行生物酶浸渍, 将去杂质后的草片放入池 进行湿法备料, 洗去尘土杂质, 同时用浸透生物氧化酶液浸透草片 ; 第三步堆积场温育酶化 反应 ; 第四步利用单根煸管装置进行中温催化 ; 第五步进行机械离解。 所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 所述的第三步堆积场温育酶化反应是将浸 透生物氧化酶液的草片在堆积温育场进行预处理, 生物氧化酶液选用木聚糖酶或木素过氧 化物酶。 0005 所述的生物酶。
12、化与煸法相结合的制浆方法, 在每吨草片中加入木聚糖酶 40-80 克, 将木聚糖酶稀释到 0.01-0.02% 浓度, 加入木聚糖酶后的反应温度为 30-40, 温育时间 8-12 小时, 每 2-3 小时喷淋一次, 保持草片含水率 60-70%, PH 值为 6-9。 0006 所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 在每吨草片中加入木素过氧化物酶 50-60 克, 将木素过氧化物酶稀释到 0.01-0.02% 浓度, 加入木素过氧化物酶后的反应温度 为 45-55, 温育时间 24 72 小时, 每 2-3 小时喷淋一次, 保持草片含水率 150-180%, PH 值为 4-6。 0007。
13、 所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 所述的第四步利用单根煸管装置进行 中温催化, 第一组煸管进行二甲基二环氧乙烷 DMD 处理 ; 第二组煸管进行 NaO3 内源爆破煸 解 ; 第三组煸管进行 H2O2 闪急煸漂 ; 所述的第一组煸管进行二甲基二环氧乙烷 DMD 处理, 将上一步制得的草片中加入碳酸氢钠做缓冲剂, 将草片的 ph 值调节到 6-8, 在二甲基二环 说 明 书 CN 103526625 A 3 2/6 页 4 氧乙烷DMD中加入0.2-0.5%丙酮进行催化, 二甲基二环氧乙烷DMD的添加量为0.5-1% ; 所 述的第二组煸管进行 NaO3内源爆破煸解, 将上一步制得的草片。
14、中加入 NaO3 0.5-1.5%, PH 值调节到 5-7, 再依次加入辅配助剂, 乙醇 0.1-0.5%, 过乙酸 0.2-0.6%, EDTA(乙二胺四乙 酸) 0.02-0.04% ; 所述的第三组煸管进行 H2O2闪急煸漂, 将上一步制得的草片中加入助剂, 过氧化氢 0.5-1%, 水玻璃 0.5-1%, 绿氧 0.5%, 磷酸三钠 1-2%, 柠檬酸钠 0.05-0.1%, 蛋白石 0.3-0.5%, 调节 PH 值从 9-10 到 6-7。 0008 所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 所述的第五步进行机械离解, 将第四 步制得的草片再经过盘磨、 筛选、 净化, 在稻草纤维的。
15、白度达 70-80%ISO, 卡伯值至 8-10, 裂 断长 4-5Km, 撕裂指数 4-4.5MN /g, 耐破指数 3-3.5Kpa /g, 抗涨指数 50-55NM/g, 耐折度 20-30 次, 完成。 0009 一种生物酶化与煸法相结合制浆的单根煸管装置, 其组成包括电机, 所述的电机 连接减速机, 所述的减速机连接螺旋叶片轴, 所述的螺旋叶片轴连接螺旋叶片, 所述的螺旋 叶片装在煸管内, 所述的煸管的前端连接出料口。 0010 所述的生物酶化与煸法相结合制浆的单根煸管装置, 所述的煸管内装有导热油夹 套, 所述的导热油夹套的一侧连接二号助剂入管和入料口, 所述的导热油夹套的另一侧连。
16、 接一号助剂入管, 所述的煸管的管壁的一侧连接加热油入口, 所述的煸管的管壁的另一侧 连接导热油出口。 0011 所述的生物酶化与煸法相结合制浆的单根煸管装置, 所述的煸管、 所述的电机、 所 述的减速机均连接底座。 0012 有益效果 : 1. 本发明从根本上解决了传统工艺的三高问题, 即高温, 高碱, 高污染排放问题, 生产 过程及产品无污染, 使用含助剂的水进行循环使用时无三废排放。 0013 本发明的绿色生物制植物纤维浆与传统化学制浆的比较分析 说 明 书 CN 103526625 A 4 3/6 页 5 经过对比得知本产品的优点远远大于现有技术。 0014 附图说明 : 附图 1 是。
17、本产品的结构示意图。 0015 具体实施方式 : 实施例 1 : 一种生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 本制浆方法包括五步, 第一步进行干法备料, 利用单根煸管装置选出草片中的杂质 ; 第二步进行生物酶浸渍, 将去杂质后的草片放入池 进行湿法备料, 洗去尘土杂质, 同时用浸透生物氧化酶液浸透草片 ; 第三步堆积场温育酶化 反应 ; 第四步利用单根煸管装置进行中温催化 ; 第五步进行机械离解。 0016 通过木聚糖酶、 木素过氧化物酶的氧化酶解, 使工艺水中的碳水化合物成为厌氧、 耗氧微生物良好的底物。厌氧微生物通过糖酵解途径将一些碳水化合物变为 C2或 C3产物。 耗氧微生物通过三羧酸循环将碳。
18、水化合物降解为 CO2和 H2O, 从而保证了工艺助剂水在不断 循环处理中去除 COD、 BOD, 进而循环使用。 0017 通过木聚糖酶、 木素过氧化物酶的预处理, 草纤维的卡伯值至 30-35 左右, 白度 35-40%ISO。 0018 实施例 2 : 实施例 1 所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 所述的第三步堆积场温育酶化反 应是将浸透生物氧化酶液的草片在堆积温育场进行预处理, 生物氧化酶液选用木聚糖酶或 木素过氧化物酶。 说 明 书 CN 103526625 A 5 4/6 页 6 0019 实施例 3 : 实施例 2 所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 在每吨草片中加入木。
19、聚糖酶 40-80 克, 将木聚糖酶稀释到 0.01-0.02% 浓度, 加入木聚糖酶后的反应温度为 30-40, 温 育时间 8-12 小时, 每 2-3 小时喷淋一次, 保持草片含水率 60-70%, PH 值为 6-9。木聚糖酶 由米曲霉发酵、 提纯制成。 0020 木聚糖酶的酶解作用使稻草中连接纤维素和木素的木聚糖降解, 并一定程度溶 出, 由于木聚糖酶催化水解了木素木聚糖复合体 (LXC) 的木聚糖部分, 所以促进了脱木素 反应。木聚糖酶在作用 LXC 的同时, 还有效的水解了木聚糖衍生有色物, 控制了发色基团, 使后续的氧煸漂白很容易的除去有发色基团的木聚糖衍生物, 从而提高纤维白。
20、度。木聚糖 酶还有效的渗透到纤维的次生壁, 从而为后续的纤维分丝帚化创造了条件。 0021 实施例 4 : 实施例 2 所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 在每吨草片中加入木素过氧化物 酶 50-60 克, 将木素过氧化物酶稀释到 0.01-0.02% 浓度, 加入木素过氧化物酶后的反应温 度为45-55, 温育时间2472小时, 每2-3小时喷淋一次, 保持草片含水率150-180%, PH 值为 4-6。 0022 木素过氧化物酶 (Lip) 是由多种营养调节的结构基团编码的酸性同功酶组成。 Lip 通过去除 1 个电子来氧化苯核, 产生羧氧自由基或阳离子自由基, 和分子氧亲和反应, 。
21、使纤 维分子链的 C-C 和 C-O 键断裂, 聚合物解聚以及芳香环裂开, 细胞壁大面积出现空洞, 生成 低分子量产物。羧羟基、 甲氧基、 紫丁香基含量增加, 增强了木素反应活性, 木素被降解活 化, 发色基团和助色基团减少, 从而使草纤维易于后续的煸离细化及漂白。 0023 实施例 5 : 实施例 1 所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 所述的第四步利用单根煸管装置 进行中温催化, 第一组煸管进行二甲基二环氧乙烷 DMD 处理 ; 第二组煸管进行 NaO3 内源爆 破煸解 ; 第三组煸管进行 H2O2 闪急煸漂 ; 所述的第一组煸管进行二甲基二环氧乙烷 DMD 处 理, 将上一步制得的草。
22、片中加入碳酸氢钠做缓冲剂, 将草片的 ph 值调节到 6-8, 在二甲基二 环氧乙烷DMD中加入0.2-0.5%丙酮进行催化, 二甲基二环氧乙烷DMD的添加量为0.5-1% ; DMD(二甲基二环氧乙烷) 是一种较强的亲电性氧化剂, 它有效的通过氧原子转移进行有选 择性的氧化反应。它与草纤维中残余木素中大量存在的脂肪族结构和芳香结构中的 C-C 发 生亲电性的氧化反应, 而不损伤纤维素和半纤维素, 做到即脱除木素又保证了草纤维的较 高得率, 还进一步漂白草纤维。 0024 所述的第二组煸管进行 NaO3内源爆破煸解, 将上一步制得的草片中加入 NaO3 0.5-1.5%, PH 值调节到 5-。
23、7, 再依次加入辅配助剂, 乙醇 0.1-0.5%, 过乙酸 0.2-0.6%, EDTA (乙二胺四乙酸) 0.02-0.04% ; NaO3 ( 臭氧化钠 ) 是一种内源爆破型臭氧化物 , 具有极强氧化性 , 在高热下尤其是在 撞击、 摩擦的煸制环境中发生爆炸性分解。 内源爆破纤维是在无压状态下进行, 草纤维在倾 斜 40的煸管内由底部液相环境到中部气相环境直到顶部煸制环境发生不同阶段环境的 不同变化。在底部, 臭氧化钠水解产生过氧化氢、 氧气促进了草纤维的氧化漂白, 在煸管的 中部及顶部, 草纤维中浸透的臭氧化物的爆破潜能一步步得到强化与发挥。随着温度升高 和梅花叶片的快速剪切、 搅拌击。
24、打、 摩擦等协同作用, 内源爆破快速完成。这种爆破性分解 说 明 书 CN 103526625 A 6 5/6 页 7 使草纤维比较均匀的成为丝絮状。 0025 化学助剂在环境中的反应速率不同, 臭氧化合物比过乙酸类反应快, 其中主要发 生在纤维表层, 而过乙酸主要发生在纤维细胞壁内的较深层, 形成了一种由表及里的反应 过程。 0026 所述的第三组煸管进行 H2O2闪急煸漂, 将上一步制得的草片中加入助剂, 过氧 化氢 0.5-1%, 水玻璃 0.5-1%, 绿氧 0.5%, 磷酸三钠 1-2%, 柠檬酸钠 0.05-0.1%, 蛋白石 0.3-0.5%, 调节 PH 值从 9-10 到 6。
25、-7。 0027 (过氧化氢) 是温和型氧漂剂, 是目前世界草纤维及木材纤维漂白的流行趋势。本 工艺的特点在于闪急煸漂, 这种反应同样在煸管的中低部位快速完成, 极少产生氧化降解 等负反应, 保持了纤维的高得率和不返黄白度。 0028 经过上述浸洗池湿法备料, 堆积场氧化酶预处理以及六根煸管分三段不同作用, 稻草纤维基本完成了本工艺的总体流程。出煸管后再经过盘磨、 筛选、 净化, 草纤维便达到 了细化、 帚化、 净化高品质。 0029 实施例 6 : 实施例 1 所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 所述的第五步进行机械离解, 将第四步制得的草片再经过盘磨、 筛选、 净化, 在稻草纤维的白度。
26、达 70-80%ISO, 卡伯值 至 8-10, 裂断长 4-5Km, 撕裂指数 4-4.5MN /g, 耐破指数 3-3.5Kpa /g, 抗涨指数 50-55NM/g, 耐折度 20-30 次, 完成。 0030 实施例 7 : 一种生物酶化与煸法相结合制浆的单根煸管装置, 其组成包括电机 1, 所述的电机连接 减速机 12, 所述的减速机连接螺旋叶片轴 6, 所述的螺旋叶片轴连接螺旋叶片 5, 所述的螺 旋叶片装在煸管 4 内, 所述的煸管的前端连接出料口 11。 0031 电机为 3KW 调速电机, 驱动螺旋叶片旋转, 转速 30-60r/min。 0032 螺旋叶片为梅花状螺旋叶片,。
27、 以螺旋状围焊在螺旋叶片轴上, 螺旋叶片的作用是 使草片在行进中搅拌、 击打、 摩擦。当草料行进到煸管中部时, 部分助剂由于导热油夹套的 高温作用与草料混合形成汽相环境, 当草料被推到顶部时, 没有助剂喷淋, 又是油夹套最热 段形成了煸制环境, 助剂在一根煸管的反应周期便完成。 0033 实施例 8 : 实施例 7 所述的生物酶化与煸法相结合制浆的单根煸管装置, 所述的煸管内装有导热 油夹套 8, 所述的导热油夹套的一侧连接二号助剂入管 9 和入料口 2, 所述的导热油夹套的 另一侧连接一号助剂入管 3, 所述的煸管的管壁的一侧连接加热油入口 7, 所述的煸管的管 壁的另一侧连接导热油出口 1。
28、0。 0034 导热油夹套的夹层内的油温120-160, 夹层厚为50mm,导热油由一燃煤炉加热, 有泵拉动循环 , 运行压力 0.1Mpa。煸管呈 40摆放, 煸管内的温度从底部到顶部逐步升 高。 0035 在煸管底部管壁外没有安装导热油夹套, 草片在此段主要是与助剂发生液相反 应。 0036 入料口, 直接灌到煸管底部, 与部分流存助剂混合。 0037 从一号助剂入管注入助剂后, 一部分与螺旋上爬的草料接触反应, 一部分顺倾斜 说 明 书 CN 103526625 A 7 6/6 页 8 管壁流到底部, 与灌下的草料混合后, 剩余部分从二号助剂入管流出, 去进行澄清处理并补 充新助剂, 再。
29、从一号助剂入管注入, 进行新一轮循环, 总流程中三组煸管的流程同此, 分别 从一号助剂入管注入从二号助剂入管流出, 不同助剂进行不同的反应。 0038 实施例 9 : 实施例7或8所述的生物酶化与煸法相结合制浆的单根煸管装置, 所述的煸管、 所述的 电机、 所述的减速机均连接底座 13。 0039 实施例 10 : 上述实施例所述的生物酶化与煸法相结合的制浆方法, 工艺流程说明 (1) 干法备料在厂外, 风选出的杂质可以肥田, 净料进车间, 无粉尘污染。 0040 (2) 生物酶在循环工艺水中添加与处理, 一部分采购, 一部分自育。 0041 (3) 酶化反应主要在堆积温育场进行, 产能大小主要取决于温育场的大小, 扩能潜 力大。 0042 (4) 中温催化, 温度一般控制在 90以下, 以嗜热型的木聚糖酶为主进行催化水 解, 堆积温育。 0043 (5) 生物酶生产绿色秸秆浆板的工艺循环水通过糖酵解途径, 三羧酸循环等模式 可将碳水化合物降解为二氧化碳和水, 做到无害化处里。 说 明 书 CN 103526625 A 8 1/1 页 9 图 1 说 明 书 附 图 CN 103526625 A 9 。