除草组合物 本发明涉及一种除草组合物。
目前，已经使用了多种除草剂，但是由于有多种杂草需要防治，并且因为它们的生长期持续很长时间，这就需要一种具有更高的除草活性、表现出更快的除草剂药效、更宽的杀草谱和对作物安全的除草剂。
本发明人的研究结果已经找到一种很好的除草剂，并且已经发现通过应用包括作为活性组分的(i)3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2，2-二氧化物(通用名：灭草松，下文用作灭草松)和(ii)2-氯-3-[2-氯-5-(1，3-二氧-4，5，6，7-四氢异二氢吲哚-2-基)苯基]丙烯酸乙酯(通用名：cinidon-乙基，下文用作cinidon-乙基)的一种除草剂组合物(在下文指本发明组合物)，可以有效地控制出现或生长在有作物的地块或没有作物的地块的多种杂草，从而完成本发明任务。这就是说，与活性组分单独使用的情况相比由于本发明组合物的除草效果可协同地增加，因此可以减少使用量。与单独使用活性组分相比，通过使用本发明组合物，可缩短除草药效所需的时间，可协同地达到更宽的杀草谱。而且，可以选择性地控制多种杂草，而不引起对作物如玉米、大豆、小麦、大麦、燕麦、黑麦和水稻的药害问题。特别是，当在玉米田或大豆田中使用时，本发明组合物具有极好的选择性。从而，获得了本发明。
本发明提供了一种除草组合物，该组合物包括活性组分，(i)灭草松和(ii)cinidon-乙基。
灭草松是一种记载在Farm Chemicals Handbook，1995(由Meister Publishing Co出版，1995)C48页等的化合物。
cinidon-乙基是记载在JP 62-185071A中的化合物。
本发明除草组合物是很好地除草剂，因为它们对多种杂草都有除草活性并且在杂草和作物之间有很好的选择性，同时它们在免耕田和非农田中均表现出与耕作田一样好的除草活性。
本发明除草组合物对危害田间作物如玉米、大豆、小麦、大麦、燕麦、黑麦和水稻的下述多种杂草都有除草活性。
蓼科杂草：
卷茎蓼(Polygonum convolvulus)，酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium)，宾州蓼(Polygonum pensylvanicum)，春蓼(Polygonum persicaria)，皱叶酸模(Rumex crispus)，钝叶酸模(Rumex obtusifolius)和虎杖(Polygonum cuspidatum)；
马齿苋科杂草：
马齿苋(Portulaca oleracea)；
石竹科杂草：
繁缕(Stellaria media)；
藜科杂草：
白藜(Chenopodium album)和地肤(Kochia scoparia)；
苋科杂草：
反枝苋(Amaranthus retroflexus)和绿穗苋(Amaranthus hybridus)；
十字花科(芸苔科)杂草：
篱萝卜(Raphanus raphabistrum)，野欧白芥(Sinapis arvensis)和芥(Capsella bursa-pastoris)；
豆科杂草：
大果田菁(Sesbania exaltata)，镰果灯心草豆(Cassia obtusifolia)，扭曲山马蝗(Desmodium tortuosum)，和白车轴草(Trifolium repens)；
锦葵科杂草：
绒毛叶(Abutilon theophrasti)和刺黄花稔(Sida spinosa)；
堇菜科杂草：
田堇菜(Viola arvensis)和三色堇(Viola tricolor)；
茜草科杂草：
猪殃殃(Galium aparine)；
旋花科杂草：
裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)，园叶牵牛(Ipomoea purpurea)，全缘叶牵牛(Ipomoeahederacea var.integriuscula)，多洼牵牛(Ipomoea lacunosa)和田旋花(Convolvulusarvensis)；
唇形科杂草：
小野芝麻(Lamium purpureum)和宝盖草(Lamium amplexicaure)；
茄科杂草：
曼陀罗(Datura stramonium)和龙葵(Solanum nigrum)；
玄参科杂草：
阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)和常春藤叶婆婆纳(Veronica hederifolia)；
菊科杂草：
宾州苍耳(Xanthium pensylvanicum)，向日葵(Helianthus annuus)，淡甘菊(Matricariaperforata or inodora)，珍珠菊(Chrysanthemum segetum)，同花母菊(Matricariamatricarioides)，豚草(Ambrosia artemisiifolia)，三裂叶豚草(Ambrosia trifida)，加拿大飞蓬(Erigeron canadensis)，魁蒿，极高一枝黄花；
紫草科杂草：
勿忘我草(Myosotis arvensis)
萝摩科杂草：
叙利亚马利筋(Asclepias syriaca)
大戟科杂草：
泽漆(Euphorbia helioscopia)和斑地锦(Euphorbia maculata)
禾本科杂草：
稗(Echinochloa crus-galli)，狗尾草(Setaria viridis)，大狗尾草(Setaria faberi)，毛马唐(Digitaria sanguinalis)，蟋蟀草(Eleusine indica)，早熟禾(Poa annua)，灯心草(Alopecurusmyosuroides)，野燕麦(Avena fatua)，阿刺伯高粱(Sorghum halepense)，匍匐冰草(Agropyron repens)，旱雀麦(Bromus tectorum)，狗牙根(Cynodon dactylon)，洋野黍(Panicum dichotomiflorum)，得克萨斯稷和高粱(Sorghum vulgare)；
鸭跖草科杂草：
鸭跖草(Commelina communis)
木贼科杂草：
问荆(Equisetum arvense)；
莎草科杂草：
碎米莎草(Cyperus iria)，莎草(Cyperus rotundus)和铁荸荠(Cyperus esculentus)
同时本发明组合物对作物如玉米、大豆、小麦、大麦、燕麦、黑麦和水稻没有表现明显的植物药害。特别是，在玉米田或大豆田使用时，本发明组合物有很好的选择性。
当在稻田中使用本发明组合物时，可以是植前烧地使用时喷洒杂草叶面后灌水或优选种植水稻后出土前使用，喷洒杂草叶面后灌水。
本发明组合物对多种杂草显示出良好的除草活性，这些杂草例如双子叶植物如大果田菁(Sesbania exaltata)，裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)，园叶牵牛(Pharbitispurpurea)，全缘叶牵牛(Ipomoea hederacea var.integriuscula)，多洼牵牛(Ipomoealacunosa L.)宾州苍耳(Xanthium pensylvanicum)，和宾州蓼(Polygonum pensylvanicum)；和单子叶植物如稗(Echinochloa crus-galli)，南方马唐(Digitaria ciliaris)，蟋蟀草(Eleusineindica)，千金子(Leptochloa chinensis)，阔叶臂形草(Brachiaria platyphylla)，伞形苔草(Cyperus difformis)，和碎米莎草(Cyperus iria)，而对水稻没有表现明显的植物药害。
本发明组合物，活性成分灭草松与cinidon-乙基的混合比例，可以根据可控杂草的种类，地点，使用条件等的变化而变化，但通常在约4∶1-400∶1重量比的范围内，优选，约在4∶1-40∶1重量比的范围内变化。
通常先通过混合固体载体、液体载体等，和当必要时加入表面活性剂或配方中的其它助剂而配制成可乳化的浓缩物、可湿性粉剂、流动剂、颗粒剂等再使用本发明的组合物。制剂中灭草松和cinidon-乙基的含量一般约占重量的0.5-90重量％，和优选约占1-80重量％。
如在一种制剂中作为所使用的固体载体或稀释剂，实例包括粘土的细粉末或颗粒(例如高岭土、硅藻土、合成水合氧化硅、Fubasami粘土、膨润土、酸性粘土)，滑石粉和其它的无机矿物(例如绢云母、粉状石英、粉状硫磺、活性炭、碳酸钙)，和化肥(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、氯化铵、尿素)；和作为液体载体或稀释剂，实例包括水，醇类(例如甲醇、乙醇)，酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、环己酮)，芳烃(例如甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基萘)，非芳香烃(例如己烷、环己烷、煤油)，酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯)，腈(例如乙腈、异丁腈)，醚(例如二噁烷、二异丙醚)，酰胺(例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺)，和卤代烃(例如二氯乙烷、三氯乙烯)。
作为表面活性剂，实例包括烷基硫酸酯，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯衍生物，聚乙二醇醚，多元醇酯和糖醇衍生物。
制剂中的其它助剂，实例包括粘着剂或分散剂，如蛋白、明胶、多糖(例如淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物、藻酸)，木质素衍生物，膨润土，和合成的水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸)；和稳定剂，如PAP(酸性磷酸异丙酯)，BHT(2，6-叔丁基-4-甲酚)，BHA(2-/3-叔丁基-4-甲氧基酚)，植物油，矿物油，脂肪酸，和脂肪酸酯。
本发明组合物也可以通过上述制剂加工方法配制每一种活性成分，然后将这些制剂混合而制成。
上述方式制成的本发明组合物可以直接应用于植物(即原药)或用水稀释使用。本发明组合物可以进一步与其它除草剂混合使用以增强除草活性，而且可以进一步与杀虫剂，杀细菌剂，杀真菌剂，植物生长调节剂，化肥，防护剂或土壤改良剂联合使用。
本发明组合物的使用量可以根据灭草松和cinidon-乙基的混合比例，天气条件，剂型，使用时间，使用方法，使用地点，要控制的目标杂草或需要保护的目标作物的情况而变化，但是活性成分化合物每公顷用量通常约为50-5000g，优选200-2000g。可乳化的浓缩物，可湿性粉剂，流动剂等在稀释后使用，预计每公顷约用100-1000L水。
在下文，给出了制剂的实施例。以下实施例中份数代表重量份。
制剂实施例1
将5份cinidon-乙基，25份灭草松，3份木素磺酸钙，2份十二烷基硫酸钠和65份合成水合氧化硅充分地研磨成粉状后混合获得可湿性粉剂。
制剂实施例2
将0.4份cinidon-乙基，40份灭草松，3份木素磺酸钙，2份十二烷基硫酸钠和54.6份合成水合氧化硅充分研磨成粉状后混合获得可湿性粉剂。
制剂实施例3
将0.5份cinidon-乙基，25份灭草松，3份木素磺酸钙，2份十二烷基硫酸钠和69.5份合成水合氧化硅充分研磨成粉状后混合获得可湿性粉剂。
制剂实施例4
将0.5份cinidon-乙基，10份灭草松，3份木素磺酸钙，2份十二烷基硫酸钠和84.5份合成水合氧化硅充分研磨成粉状后混合获得可湿性粉剂。
制剂实施例5
将5份cinidon-乙基，25份灭草松，3份聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和64份水混合并湿研磨到颗粒直径为5微米或更小，由此获得流动剂。
制剂实施例6
将0.4份cinidon-乙基，40份灭草松，3份聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和53.6份水混合并湿研磨到颗粒直径为5微米或更小，由此获得流动剂。
制剂实施例7
将0.5份cinidon-乙基，25份灭草松，3份聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和68.5份水混合并湿研磨到颗粒直径为5微米或更小，由此获得流动剂。
制剂实施例8
将0.5份cinidon-乙基，10份灭草松，3份聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和83.5份水混合并湿研磨到颗粒直径5微米或更小，由此获得流动剂。
下文，给出测试实施例。
评价标准
除草活性分为用0-10表示的11级，用数字“0”，“1”，“2”，“3”，“4”，“5”，“6”，“7”，“8”，“9”，或“10”表示，其中“0”在评价时表示在处理过的植物和未处理过的植物之间在出苗或生长程度上没有或有很小的区别，以及“10”表示测试植物完全死亡或它们的出苗或生长完全受到抑制。
测试实施例1
将面积25.5×17.3cm2，深度7cm的塑料盆装满山地土，然后种上玉米(Zeamays)，大豆(Glycine max)，白藜(Chenopodium album)，豚草(Ambrosia artemisiifolia)和酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium)。然后，在温室条件下，玉米生长20天；大豆和酸模叶蓼生长25天；以及白藜和豚草生长30天。
通过将10份cinidon-乙基，14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，6份十二烷基苯磺酸钙，35份二甲苯和35份环己酮一起充分混合获得的cinidon-乙基可乳化的浓缩物，制剂化的灭草松产品(商品名：Basagran；生产者，BASF AG)以及上述的cinidon-乙基可乳化的浓缩物和上述制剂化的灭草松产品的混合物分别用水根据上述比例稀释，然后用小喷雾器均匀喷洒测试植物。施药后，将测试植物放于温室中生长20天后鉴定除草活性。结果见表1，表中符号定义如下。
T：玉米，D：大豆，S：白藜，B：豚草，P：酸模叶蓼
表1 测试化合物剂量(g/ha) 作物毒性 除草活性 T D S B P cinidon-乙基 10 2 3 2 4 1 灭草松 280 0 0 2 3 4 cinidon-乙基 + 灭草松 10 + 280 2 3 8 9 8
发明效果
使用本发明组合物可以有选择性的控制在玉米田、大豆田、小麦田、大麦田、燕麦田、黑麦田、稻田、水田等中的多种杂草。