新的除草组合物 本发明涉及一种新的除草组合物，它包含烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物和至少一种复配除草剂的混合物，以及一种防治杂草的方法。
已知吡苯唑星(pyribenzoxim)(二苯酮O-{2，6-二[(4，6-二甲氧基嘧啶基)氧]苯甲酰}肟)是一种除草剂，例如参见欧洲专利No.658549。
也已知道双吡白(bispyribac)是2，6-二[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苯甲酸钠。
本发明的一个目的是提供一种提高烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物、尤其是吡苯唑星效价的除草有效的混合物。
本发明还有一个目的是通过与一种复配除草剂组合(例如吡苯唑星与高噁唑禾草灵组合)，以扩大烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物的芽后除草活性谱且使不丧失作物选择性。本发明在本说明书中所用术语“组合”指烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物与复配除草剂的“组合”。
本发明的另一个目的是本发明组合的选择性。
希望高水平地防治许多杂草，以防止：
1)由于杂草的竞争和/或收获困难而引起的产量损失；
2)作物污染导致储藏和清洗困难，和
3)不可接受的杂草种子重新返回土壤。
本发明试图提供一种除草组合物，它允许向环境施用较低剂量比例的复配除草剂，而不会降低(最好是提高)杂草防治水平。
本发明还有一个目的是提供一种除草组合物，它能在施药后提供防止杂草发芽的残留活性，例如吡苯唑星与噁代拮(oxadiargyl)复配。
本发明可全部或部分实现本发明的目的。
本发明提供了一种组合物，该组合物包含：
(a)式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物：
其中X是氢原子或(C6H5)2C＝N-基团，及其农业上可接受的盐(例如碱金属或碱土金属盐)，以及
(b)一种复配除草剂；
a和b组合起来地用量可有效除草，并与农业上可接受的稀释剂或载体结合。
用于本发明的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物宜为吡苯唑星或双吡白，较佳的是吡苯唑星。双吡白是式(I)中X为钠的化合物。吡苯唑星是式(I)化合物中X为(C6H5)2C＝N-的化合物。复配除草剂宜选自下列物质：
磺酰脲类、酰替苯胺类、2，6-二硝基酰替苯胺类、卡吩腙(carfentrazone)、芳氧基苯氧基丙酸类、噁二唑、水杨酸嘧啶酯、氨磺酰脲类、硫代氨基甲酸酯类、羟基苄腈类和吡唑类。
可用于本发明的复配除草剂宜包括：
二甲戊乐灵，它是[N-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲基苯胺]，
灭草松，它是3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2，2-二氧化物，
去草胺，它是N-丁氧基甲基-2-氯-2′，6′-二乙基乙酰替苯胺，
丙草胺，它是2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰替苯胺，
噁代拮，它是5-特丁基-3-[2，4-二氯-5-(丙-2-烯氧)苯基]-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮，
吡氟草胺，它是[2′，4′-二氟-2-(α，α，α-三氟-间-甲苯氧基)吡啶酰苯胺，
溴苯腈，它是3，5-二溴-4-羟基苄腈，
碘苯腈，它是4-羟基-3，5-二-碘苄腈，
敌稗，它是3′，4′-二氯丙酰替苯胺，
卡吩腙，它是2-氯-3-[2-氯-4-氟-5-(4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸乙酯，
噁唑禾草灵，它是[(±)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并噁唑-2-基氧)苯氧基]丙酸，
高噁唑禾草灵，它是[(R)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并噁唑-2-基氧)苯氧基]丙酸，
氰卤福普(cyhalofop)，它是(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯，
环磺隆(cyclosulfamuron)，它是1-[2-(环丙基羰基)苯胺基磺酰基]-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲，
稗草畏，它是O-3-特丁基苯基-6-甲氧基-2-吡啶(甲基)硫代氨基甲酸酯，
吡草酮，它是2-[4-(2，4-二氯-间-甲苯酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧]-4′-甲基苯乙酮，
醚黄酮，它是1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰]脲，
苄嘧黄隆，它是α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-邻-甲苯甲酸，
吡嘧黄隆，它是5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸，
咪唑黄隆(imazosulfuron)，它是1-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲，
叠氮黄隆(azimsulfuron)，它是1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-吡唑-5-基磺酰基]脲。
较佳的复配除草剂选自氰卤福普、噁唑禾草灵、高噁唑禾草灵、苄嘧黄隆、吡嘧黄隆、咪唑黄隆、灭草松、吡草酮或噁代拮。
最佳的混合物是那些包含吡苯唑星和芳氧基苯氧基丙酸或磺酰脲或噁代拮的混合物。
较佳的芳氧基苯氧基丙酸除草剂是氰卤福普、噁唑禾草灵、高噁唑禾草灵。
较佳的磺酰脲类是苄嘧黄隆、吡嘧黄隆、咪唑黄隆。
本发明的特征是提供防治某地区杂草(即不希望的植物)生长的方法，该方法包括向该地区施用除草有效量的混合物，该混合物包含式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物以及上述复配除草剂。
术语“芽后施用”指向在土壤表面出苗的杂草或外露部分施药。术语“除叶活性(foliar activity)”指通过对土壤表面出苗的杂草或外露部分施药而产生的除草活性。术语“残留活性”指在杂草出现在土壤表面上方前向存在种子或幼苗的土壤施药而产生的除草活性，从而对施药时存在的幼苗或土壤中存在的种子在施药后发芽的防治。
较佳的，本发明组合物可施用于已用于或待用于作物(例如谷类作物、稻谷和小麦)生长的场所。当受保护的作物是稻谷时，宜采用本发明的方法。
可用本发明方法防治的杂草包括：西来稗、千金子、田间鸭嘴草、楔瓣花、异型莎草、碎米莎草、水莎草、飘拂草属、鸭舌草、芒稗、尖瓣花属、荸荠属、苹属、雀梅藤属、三棱秆藨草(Scirpus maritimus)、北水毛草和田菁属杂草。
式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物以及复配除草剂的施用量取决于许多因素，它们包括(但不局限于)待防治的杂草种类、存在的作物、施药时间、以及气候和土壤条件。当施用于作物生长的区域时，施药比例应当足以防治杂草的生长且不会使作物被明显持久地破坏。考虑了这些因素后，每公顷0.005-0.2千克(较佳的为0.005-0.1千克)的式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物和0.001-0.4千克复配除草剂的施药比例通常可提供良好的结果。
为了选择性地防治已用于或待用于作物生长的受杂草侵害地区的杂草，每公顷宜采用5-200克式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物和1-4000克复配除草剂的施药比例，较佳的是每公顷用10-100克式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物和5-2500克复配除草剂，最佳的是每公顷用30-80克式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物和10-1200克复配除草剂。较佳的是0.1-200克/公顷芳氧基苯氧基丙酸、1-100克/公顷磺酰基脲或20-200克/公顷噁代拮。
然而，应当理解，根据所面临的特定的杂草防治问题，也可采用较高或较低的施药比例。
根据常用的实践方法(和本发明的较佳方法)，在使用前可先在一槽中混合，将单独除草组分的各制剂结合起来。
本发明的另一个特征是提供一种适于除草用的组合物，该组合物包含式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物和复配除草剂，它们一种或多种相容的农业上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂[即本领域中通常可接受的适用于除草组合物中并与本发明化合物相容的这类稀释剂或载体和/或表面活性剂]结合，较佳的是均匀地分散在其中。所用术语“均匀地分散”包括本发明的化合物溶解在其它组分中的组合物。所用术语“除草组合物”在广义上不仅包括可直接使用的组合物，而且还包括必须在使用前稀释的浓缩物。组合物宜含有0.05-90％重量的本发明的一种或多种化合物。
除非另有所述，本说明书中出现的百分数和比例以重量计，在盐的情况下，指盐中活性组分的含量。应当理解，复配除草剂可以是农业上可接受的盐形式。
式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物与复配除草剂的重量比通常在大约1∶800至200∶1之间，较佳的在大约1∶250至20∶1之间，更佳的在大约1∶40至8∶1之间。
除草组合物可以含有稀释剂或载体，以及表面活性剂(如润湿剂、分散剂或乳化剂)。可存在于本发明的除草组合物中的表面活性剂可以是离子型或非离子型，例如磺基蓖麻油酯类、季胺衍生物、以环氧乙烷和烷基及多芳基苯酚(如壬基苯酚或辛基苯酚)的缩合物为基的产物、或脱水山梨糖醇的羧酸酯(它通过游离羟基与环氧乙烷缩合的醚化使之可溶)、硫酸和磺酸的碱金属盐或碱土金属盐(如二壬基和二辛基磺化琥珀酸钠)，以及高分子量磺酸的碱金属盐和碱土金属盐(例如木素磺酸钠和木素磺酸钙，以及烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钙)。
本发明的除草组合物可适当包含高达10％重量(例如0.05-10％重量)的表面活性剂，但是如果需要，本发明的除草组合物也可包含更高比例的表面活性剂，例如在液体可乳化的悬浮浓缩物中可高达15％重量，在液体水溶性浓缩物中可高达25％重量。
固体稀释剂或载体的合适的例子是硅酸铝、微细(microfine)的二氧化硅、滑石、白垩、焙烧的氧化镁、硅藻土、磷酸三钙、软木粉末、吸附剂碳黑和粘土如高岭土和膨润土。固体组合物(可以是粉剂、颗粒剂或湿性粉剂形式)最好这样制得：使本发明的化合物与固体稀释剂一起研磨，或将固体稀释剂或载体浸在挥发性溶剂配的吡苯唑星和合作杀虫剂的溶液中，蒸发溶剂，如果需要将产物研磨成粉末。颗粒剂可这样制得，将本发明的化合物(溶解在合适的溶剂中，如果需要，溶剂可以是挥发性的)吸附在颗粒形式的固体稀释剂或载体上，如果需要，蒸发溶剂，或如上所述使所得粉剂形式的组合物粒化。固体除草组合物，尤其是可湿性粉剂和颗粒剂，可含有润湿或分散剂(例如上述类型)，它们为固体时也可作为稀释剂或载体。
本发明的液体组合物可以是水溶液、有机溶液或水-有机溶液、悬浮剂和乳剂，其中可加入表面活性剂。加入液体组合物中的合适的液体稀释剂包括水、乙二醇、乙二醇醚、四氢呋喃醇、苯乙酮、环己酮、异佛尔酮、N-烷基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、矿物油、动物油和植物油、酯化的植物油和石油的芳烃和环烷烃轻馏份(以及这些稀释剂的混合物)。可存在于液体组合物中的表面活性剂可以是离子型或非离子型的(例如上述类型)，当它为液体时，它也可作为稀释剂或载体。
浓缩物形式的粉剂、可分散的颗粒剂和液体组合物(尤其是液体浓缩物)可用水或其它合适的稀释剂(例如矿物油或植物油)来稀释，以提供可直接使用的组合物。
在需要时，式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物和复配除草剂的液体组合物可以自乳化浓缩物形式使用，它含有活性物质溶解在乳化剂或含有与活性物质相容的乳化剂的溶剂中，在该浓缩物中简单地加入水就可制得可直接使用的组合物。
稀释剂或载体是油的液体浓缩物可用静电喷洒技术来使用而不需进一步稀释。
如果需要，本发明的除草组合物还可含有常规的佐剂如粘合剂、保护性胶体、增稠剂、渗透剂、铺展剂、稳定剂、掩蔽剂、抗结块剂、着色剂和防腐剂。这些佐剂也可作为载体或稀释剂。
本发明方法最好在杂草和作物植物芽后施用。
本发明还提供了一种产品，它包含式(I)的烷氧基嘧啶氧基苯甲酸衍生物或其农业上可接受的盐以及一种复配除草剂，以便同时、分开或连续用来防治杂草生长。
下列非限制性实施例描述了本发明。
实施例1
播种各种杂草的种子，使其生长到2-4叶期。所述种子是西来稗(后称ECGCH)、千金子(后称LEFCH)、鸭舌草(后称MOOVA)和异型莎草(后称CYPDI)。
在芽后，以水稀释形式用实验室喷洒器施加吡苯唑星和复配除草剂的混合物。在处理28天后(DAT)以肉眼评估。
在下列表中，“剂量”代表所用活性组分的剂量比例(克/公顷)；杂草防治的数字用与未处理对照相比的生长减少百分数表示；CpdA代表吡苯唑星。
结果
表1用吡苯唑星和苄嘧黄隆的各种混合物芽后处理ECGCH CpdA 苄嘧黄隆 剂量 0 6.5 13 25 0 0 30 50 70 7.5 20 60 80 95
表2用吡苯唑星和噁唑禾草灵的各种混合物芽后处理LEFCH CpdA 噁唑禾草灵 剂量 0 15 30 60 0 0 0 0 0 15 0 20 30 30 30 30 40 50 50 60 30 90 80 80
表3用吡苯唑星和灭草松的各种混合物芽后处理LEFCH CpdA 灭草松 剂量 0 375 750 1500 0 0 0 20 20 15 0 30 40 70 30 30 50 50 70 60 30 80 100 100
表4用吡苯唑星和苄嘧黄隆的各种混合物芽后处理LEFCH(2叶期) CpdA 苄嘧黄隆 剂量 0 25 50 0 0 0 0 15 50 100 100
表5用吡苯唑星和噁代拮的各种混合物芽后处理LEFCH(2叶期) CpdA 噁代拮 剂量 0 10 20 40 80 0 0 0 0 0 70 7.5 30 80 80 70 100 15 50 90 100 100 100
表6用吡苯唑星和吡草酮的各种混合物芽后处理LEFCH(2叶期) CpdA 吡草酮 剂量 0 600 1200 0 0 10 20 7.5 30 80 80 15 50 100 100
表7用吡苯唑星和噁唑禾草灵的各种混合物芽后处理MOOVA(2叶期) CpdA 噁唑禾草灵 剂量 0 15 30 60 120 0 0 0 0 30 70 15 0 50 70 70 80 30 70 80 90 100 100
表8用吡苯唑星和噁代拮的各种混合物芽后处理MOOVA(2叶期) CpdA 噁代拮 剂量 0 10 20 0 0 0 0 15 100 0 80 30 100 90 90
表9用吡苯唑星和吡草酮的各种混合物芽后处理MOOVA(2叶期) CpdA 吡草酮 剂量 0 150 300 0 100 0 0 7.5 100 80 90
表10用吡苯唑星和噁唑禾草灵的各种混合物芽后处理CYPDI CpdA 噁唑禾草灵 剂量 0 30 60 0 0 0 0 15 60 90 90
表11用吡苯唑星和灭草松的各种混合物芽后处理CYPDI CpdA 灭草松 剂量 0 375 750 0 0 80 80 7.5 0 90 90
可以看出，前述结果证明了本发明的组合物中有增效作用存在。