一种加氢脱芳烃催化剂及其制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103769194 A (43)申请公布日 2014.05.07 CN 103769194 A (21)申请号 201210409477.6 (22)申请日 2012.10.24 B01J 29/12(2006.01) C10G 45/54(2006.01) (71)申请人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 申请人 中国石油化工股份有限公司抚顺石 油化工研究院 (72)发明人 孙晓艳 樊宏飞 王占宇 (54) 发明名称 一种加氢脱芳烃催化剂及其制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种加氢脱芳烃催化剂及其制 备方法。该催。

2、化剂中， 主活性组分为 Pt， 助剂组分 为 Pd， 载体为无定形硅铝和 SBA-15/Y 复合分子 筛， 其制备方法是将 SBA-15/Y 复合分子筛与无定 形硅铝及粘合剂经混捏、 成型， 干燥和焙烧， 得到 催化剂载体， 采用浸渍法在催化剂载体上负载 Pd 和 Pt 后， 经干燥和焙烧， 得到加氢脱芳烃催化剂。 该催化剂具有更高的加氢脱芳烃活性， 尤其适合 于含重芳烃的环烷基高粘度白油和溶剂油的加氢 脱芳烃和脱色过程。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书6页 (10)申请公布号 CN。

3、 103769194 A CN 103769194 A 1/2 页 2 1. 一种加氢脱芳烃催化剂， 主活性组分为 Pt， 助剂组分为 Pd， 载体为无定形硅铝和 SBA-15/Y 复合分子筛， 以催化剂的重量为基准， Pt 的含量为 0.1wt% 0.5wt%， Pd 的含量 为 0.3wt% 0.8wt%， 无定形硅铝的含量为 50wt 90wt， SBA-15/Y 复合分子筛的含量 为 5wt 20wt， 粘合剂的含量为 9wt 30wt ； SBA-15/Y 复合分子筛中 Y 型分子筛 重量含量为 50wt 90wt； 所用 SBA-15/Y 复合分子筛的性质如下 ： SiO2/A12。

4、O3摩尔比为 4085， 比表面积为 400m2/g 1000m2/g， 孔容为 0.5cm3/g 2.0cm3/g， 红外酸度为 0.3 0.6mmol/g。 2. 按照权利要求 1 所述的催化剂， 其特征在于所述的加氢脱芳烃催化剂中， 无定形硅 铝的含量为 70wt 85wt。 3.按照权利要求1所述的催化剂， 其特征在于所述的SBA-15/Y复合分子筛中Y型分子 筛重量含量为 60wt 80wt。 4. 按照权利要求 1 所述的催化剂， 其特征在于所述无定形硅铝中二氧化硅含量 15wt% 45wt%。 5. 按照权利要求 1 所述的催化剂， 其特征在于所述的加氢脱芳烃催化剂的性质如下 ：。

5、 比表面积为 350 550m2/g， 孔容为 0.5 1.2ml/g， 红外酸量为 0.3 1.0mmol/g。 6. 按照权利要求 1 所述的催化剂， 其特征在于所述的加氢脱芳烃催化剂的性质如下 ： 比表面积为 380 500m2/g， 孔容为 0.6 0.9ml/g， 红外酸量为 0.4 0.8mmol/g。 7. 权利要求 16 任一所述的催化剂的制备方法， 包括 ： 将 SBA-15/Y 复合分子筛与无定 形硅铝及粘合剂经混捏、 成型， 干燥和焙烧， 得到催化剂载体 ； 采用浸渍法在催化剂载体上 负载 Pd 和 Pt 后， 经干燥和焙烧， 得到加氢脱芳烃催化剂。 8. 按照权利要求 。

6、7 所述的方法， 其特征在于 ： 成型后载体干燥和焙烧的条件如下 ： 经 100130干燥 1214 小时， 在 450550焙烧 510 小时。 9. 按照权利要求 7 所述的方法， 其特征在于所述的浸渍法采用饱和浸渍或过量浸渍的 方法， 浸渍法负载 Pt 和 Pd 后， 干燥和焙烧的条件如下 ： 在 100130干燥 1214 小时， 在 500600下焙烧 510 小时。 10.按照权利要求7所述的催化剂， 其特征在于所述SBA-15/Y复合分子筛的制备方法， 包括 ： （a） 将硅源加入到酸溶液中， 搅拌至变成透明溶液为止 ； （b） 将阳离子表面活性剂溶解于水中搅拌均匀 ； （c） 。

7、Y 型分子筛进行水热处理， 所述的水热处理温度为 350650、 压力为 0.53.0MPa、 反应时间 16 小时 ； （d） 将步骤 （a） 所得的溶液加到步骤 （b） 所得的含阳离子表面活性剂的混合溶液中， 搅 拌， 然后加入步骤 （c） 所得的分子筛， 混合均匀后， 在 70150下水热处理 2472 小时， 经过 滤、 洗涤， 再经干燥， 得到介孔 - 微孔复合分子筛。 11. 按照权利要求 10 所述的方法， 其特征在于步骤 （a） 中， 所述的酸溶液为磷酸、 盐酸、 硝酸、 硫酸中的一种或几种的水溶液， 所述酸溶液的浓度为 0.010.10mol/L。 12. 按照权利要求 10。

8、 所述的方法， 其特征在于步骤 （a） 中， 所述的硅源是有机硅脂烷或 无机硅源， 有机硅脂烷为正硅酸甲酯、 正硅酸乙酯、 正硅酸丙酯、 正硅酸丁酯中的一种或几 种， 所述的无机硅源为硅酸钠、 白炭黑中的一种或多种。 权 利 要 求 书 CN 103769194 A 2 2/2 页 3 13. 按照权利要求 10 所述的方法， 其特征在于步骤 （a） 中， 将硅源加入到酸溶液中， 使 体系的 pH 值为 26， 在 1050的温度下反应 220 小时， 得到透明溶液。 14. 按照权利要求 10 所述的方法， 其特征在于所述的阳离子表面活性剂为聚乙烯多胺 类、 乙醇胺类和季胺盐类中的一种或多种。

9、， 所配制的阳离子表面活性剂工作溶液的浓度为 5wt 20wt。 15. 按照权利要求 14 所述的方法， 其特征在于所述的聚乙烯多胺类为亚乙基亚胺、 二 乙三胺中的一种或多种 ； 乙醇胺类为二乙醇胺、 三乙醇胺中的一种或多种 ； 季胺盐类为单 头季铵盐、 双季铵盐、 三季铵盐中的一种或多种。 16. 按照权利要求 10 所述的方法， 其特征在于以步骤 （a） 、（b） 和 （c） 所得物料的总重 量为基准， 所述阳离子表面活性剂的用量为 5wt%20wt%。 17.按照权利要求10所述的方法， 其特征在于所述硅源以SiO2计与阳离子表面活性剂 的质量比为 0.215.0。 18. 按照权利要。

10、求 10 所述的方法， 其特征在于步骤 （d） 所述的干燥条件如下 ： 温度为 50120， 时间为 612 小时。 19. 按照权利要求 10 所述的方法， 其特征在于步骤 （c） 所述的 Y 型分子筛的性质如下 ： SiO2/A12O3摩尔比为 3570， 晶胞常数为 2.4262.433nm， 相对结晶度为 95%110%。 权 利 要 求 书 CN 103769194 A 3 1/6 页 4 一种加氢脱芳烃催化剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法， 尤其涉及加氢脱芳烃催化剂及其 制备方法。该催化剂适合于芳烃的加氢过程， 特别适合于含重芳烃的环烷基。

11、油的加氢脱芳 烃过程。 背景技术 0002 在有氧条件下， 加氢处理生成油 （如高档润滑油、 食品级白油等） 对日光、 紫外线辐 射很敏感， 暴露于日光和空气中引起油品外观性能不稳定， 油品颜色会加深， 严重时产生沉 淀。此类油要求粘度低， 闪点和沸点高， 挥发性小。无色无味， 芳烃含量低， 无腐蚀性， 良好 的热安定性和氧化安定性， 不易引起胶化 ； 生物性能好， 符合环保要求。 0003 要解决上述问题， 最有效的方法就是对其进行深度加氢芳烃饱和。采用常规的加 氢精制催化剂， 由于催化剂的结构缺陷以及环烷基稠油馏分具有粘度大、 分子量高、 稠环结 构多特点， 导致大分子馏分中的多环芳烃难以。

12、得到充分的加氢饱和， 因此需要采用特殊结 构的催化剂来提高催化剂的选择性和活性稳定性。 0004 CN1769379A 、 CN1140748A 、 CN1070215A 均涉及的是常规金属催化剂， 该催化剂 的缺陷是活性较低， 不能有效解决润滑油的深度脱芳烃问题 ； CN98117511.2、 CN90100187.2 均涉及含铂和钯双金属的贵金属加氢催化剂， 但由于这两种催化剂载体中的 A12O3含量较 低， 均不超过 30wt， 因此该催化剂的酸性较弱， 仅适合于轻质油品、 馏分油的加氢过程， 而 不适合于重质润滑油的深度加氢脱芳烃过程。 US5393408 涉及一种大孔无定形硅铝和一种。

13、中孔无定形硅铝载体负载贵金属的两种 催化剂， 对加氢润滑油基础油需采用两段加氢， 才能达到脱除芳烃的目的。 0005 US4263127、 US4325804 公开了一种加氢制备食品级白油的方法， 其涉及的催化剂 为贵金属催化剂， 该催化剂的载体为氧化铝， 助金属为硅、 锌或镁。CN101745383A 公开了一 种深度加氢脱芳烃催化剂的制备方法， 主要活性组分为 Pt， 助剂为 Pd， 载体为无定形硅铝 载体， SiO2含量为载体重量的 40 60。以上方法制备的催化剂的载体酸性低， 金属分 散性差， 催化剂活性较低， 脱芳烃效果差。 0006 CN201010197869.1 公开了一种润。

14、滑油加氢精制催化剂的制备方法， 载体由氧化 硅 - 氧化铝组成， 活性组分主要为 Pd 和 Pt ； 该方法中分子筛和无定形硅铝是通过物理混合 形成混合粉体， 将制备的贵金属胶体喷洒在 Y 型分子筛和无定形硅铝混合粉体上， 再经过 混捏， 挤条， 焙烧制成催化剂。该方法所得的催化剂的比表面积和孔容较小， 酸性中心部分 被覆盖， 总酸量和酸度分布仍需进一步改善。该方法中由于贵金属是在喷洒在 Y 型分子筛 和无定形硅铝混合物上， 再经过混捏， 挤条， 焙烧才能制成催化剂， 贵金属在此过程中损失 较大， 大大的提高了催化剂的成本， 催化剂制备路线可操作性差， 不适用于大规模生产。 发明内容 0007。

15、 为克服现有技术中的不足之处， 本发明提供了一种加氢脱芳烃的贵金属催化剂的 说 明 书 CN 103769194 A 4 2/6 页 5 制备方法。该催化剂具有更高的加氢脱芳烃活性， 尤其适合于含重芳烃的环烷基高粘度白 油和溶剂油的加氢脱芳烃和脱色过程。 本发明加氢脱芳烃催化剂， 主活性组分为Pt， 助剂组 分为 Pd， 载体为无定形硅铝和 SBA-15/Y 复合分子筛， 以催化剂的重量为基准， Pt 的含量为 0.1wt% 0.5wt%， Pd 的含量为 0.3wt% 0.8wt%， 无定形硅铝的含量为 50wt 90wt， 优选为 70wt 85wt， SBA-15/Y 复合分子筛的含量为。

16、 5wt 20wt， 粘合剂的含量为 9wt 30wt ； SBA-15/Y 复合分子筛中 Y 型分子筛重量含量为 50wt 90wt， 优选为 60wt 80wt； 所用 SBA-15/Y 复合分子筛的性质如下 ： SiO2/A12O3摩尔比为 4085， 比表 面积为 400m2/g 1000m2/g， 孔容为 0.5cm3/g 2.0cm3/g， 红外酸度为 0.3 0.6mmol/g。 0008 所述无定形硅铝中二氧化硅含量 15wt% 45wt%。优选为 20wt 35wt。 0009 本发明所得的加氢脱芳烃催化剂的性质如下 ： 比表面积为 350 550m2/g， 优选为 3805。

17、00m2/g， 孔容为0.51.2ml/g， 优选为0.60.9ml/g， 红外酸量为0.31.0mmol/ g， 优选为 0.4 0.8mmol/g。 0010 本发明加氢脱芳烃催化剂的制备方法， 包括 ： 将 SBA-15/Y 复合分子筛与无定形硅 铝及粘合剂经混捏、 成型， 干燥和焙烧， 得到催化剂载体 ； 采用浸渍法在催化剂载体上负载 Pd 和 Pt 后， 经干燥和焙烧， 得到加氢脱芳烃催化剂。 0011 本发明方法中， SBA-15/Y 复合分子筛优选的制备方法， 包括 ： （a） 将硅源加入到酸溶液中， 搅拌至变成透明溶液为止 ； （b） 将阳离子表面活性剂溶解于水中搅拌均匀， 并。

18、控制适宜的 pH 值 ； （c） Y 型分子筛进行水热处理， 所述的水热处理温度为 350650、 压力为 0.53.0MPa、 反应时间 16 小时 ； （d） 将步骤 （a） 所得的溶液加到步骤 （b） 所得的含阳离子表面活性剂的混合溶液中， 搅 拌， 然后加入步骤 （c） 所得的分子筛， 混合均匀后， 在 70150下水热处理 2472 小时， 经过 滤、 洗涤， 再经干燥， 得到 SBA-15/Y 复合分子筛。 0012 本发明方法中， 粘合剂可以采用制备催化剂常用的粘合剂， 优选为氧化铝。 在催化 剂成型过程中， 也可以加入胶溶酸、 助挤剂等成型助剂。 0013 本发明方法中， 步骤。

19、 （a） 中， 所述的酸溶液可以为磷酸、 盐酸、 硝酸、 硫酸中的一种 或几种的水溶液， 酸溶液的浓度为 0.010.10mol/L。所述的硅源可以是有机硅脂烷或无机 硅源， 有机硅脂烷可以为正硅酸甲酯、 正硅酸乙酯、 正硅酸丙酯、 正硅酸丁酯中的一种或几 种， 所述的无机硅源可以为硅酸钠、 白炭黑中的一种或多种。将硅源加入到酸溶液中， 使体 系的 pH 值为 26， 最好在 1050的温度下反应 220 小时， 得到透明溶液。 0014 本发明中， 所述的阳离子表面活性剂可以是聚乙烯多胺类、 乙醇胺类和季胺盐类 中的一种或多种。 所述的聚乙烯多胺类为亚乙基亚胺、 二乙三胺等中的一种或多种 ；。

20、 乙醇胺 类为二乙醇胺、 三乙醇胺等中的一种或多种 ； 季胺盐类为单头季铵盐、 双季铵盐、 三季铵盐 中的一种或多种。 0015 以步骤 （a） 、（b） 和 （c） 所得物料的总重量为基准， 所述的阳离子表面活性剂的用 量为 5wt%20wt%， 所配制的阳离子表面活性剂工作溶液的浓度为 5wt 20wt。所述硅 源以 SiO2计与阳离子表面活性剂的质量比为 0.215.0。 0016 本发明中， 所述的Y型分子筛的性质如下 ： SiO2/A12O3摩尔比为3570， 晶胞常数为 2.4262.433nm， 相对结晶度为 95%110%。 说 明 书 CN 103769194 A 5 3/6。

21、 页 6 0017 本发明方法中， 步骤 （d） 所述的干燥条件如下 ： 温度为 50120， 时间为 612 小 时。 0018 本发明所用的无定形硅铝可由共沉淀法或接枝共聚法制备， 按文献中常规方法制 备即可。所得的无定形硅铝中 SiO2的重量含量为 15%45%， 优选为 20%35%。 0019 本发明催化剂制备方法中， 引入 Pt 和 Pd 的方法采用浸渍法。本发明将无定形硅 铝、 SBA-15/Y 复合分子筛与粘合剂混捏、 成型， 经干燥和焙烧得载体， 然后采用浸渍法负载 Pt 和 Pd， 经干燥和焙烧， 得到加氢脱芳烃催化剂。其中， 催化剂可根据实际需要进行成型， 形状可为圆柱条。

22、、 三叶草等。所述载体条经 100130干燥 1214 小时， 在 450550焙烧 510 小时。所述的浸渍法可采用饱和浸渍或过量浸渍的方法， 浸渍 Pt 和 Pd 后， 催化剂进 行干燥和焙烧的条件如下 ： 在 100130干燥 1214 小时， 在 500600下焙烧 510 小时。 上述催化剂制备过程及条件均是本领域技术人员熟知的。 0020 本发明的催化剂采用贵金属作为活性组分， 载体采用无定形硅铝和 SBA-15/Y 复 合分子筛， 其中 SBA-15/Y 复合分子筛具有不同的孔径梯度和适宜的酸性， 同时与无定形硅 铝相配合， 使催化剂既可满足较小分子的加氢精制， 又可满足超高粘度。

23、环烷基馏分油的加 氢精制， 更有利于芳烃的选择性开环， 特别适宜用于粘度高、 稠环部分饱和芳烃含量高的环 烷基原料的加氢脱芳烃过程中。 0021 本发明方法中， SBA-15/Y 复合分子筛采用优选的制备方法， 其中 Y 型分子筛采用 适宜的条件进行水热处理， 部分铝从骨架上脱除形成非骨架铝， 这些非骨架铝大部分存在 于分子筛的孔道中。将水热处理后的 Y 型分子筛加到硅源与酸溶液及表面活性剂的混合体 系中， 这些非骨架铝在上述体系中， 会从微孔分子筛的孔道中游离出来作为合成介孔分子 筛的铝源， 也使微孔分子筛暴露出更多的铝活性位， 有利于微孔分子筛与介孔分子筛的复 合。该复合分子筛的合成充分利。

24、用了微孔分子筛脱下来的非骨架铝， 免去了常规制备分子 筛时外加的铝源， 有利于提高复合分子筛的硅铝比， 也提高了复合分子筛的水热及热稳定 性。本发明催化剂采用优选方法制备的 SBA-15/Y 复合分子筛， 由于其具有更大的比表面和 孔容及酸性中心， 不仅为反应物提供了足够的通道， 有利于反应物和生成物的进出， 使载体 的有效成分大大提高， 提高了酸性中心在孔道中分布的均匀性， 并有助于提高活性金属的 分散性， 使本发明催化剂更有利于芳烃的选择性开环。 0022 本发明催化剂制备过程简单、 方便， 易于操作， 适合工业生产。本发明催化剂特别 适于芳烃的加氢过程， 特别适合于含重芳烃的环烷基高粘度。

25、白油、 溶剂油及加氢裂化尾油 的加氢脱芳烃和脱色过程， 可以获得良好的使用效果。 0023 本发明催化剂在处理环烷基油时， 反应条件一般在氢气存在条件下， 反应压力最 好 1020MPa， 氢油体积比 5002000， 液时体积空速 0.57.0h-1， 反应温度 180250。 具体实施方式 0024 本发明产品的比表面积和孔容是采用低温液氮吸附法测定的。 酸量和酸性质采用 红外光谱仪测得， 所使用吸附剂为吡啶。相对结晶度采用 XRD 测得， 标准样品 NaY 的结晶度 为 100。本发明中， wt% 为质量分数。 0025 下面结合实施例对本发明作进一步描述。 0026 实施例 1 说 明。

26、 书 CN 103769194 A 6 4/6 页 7 （1） 将 200g 正硅酸乙酯加入到浓度为 0.28mol/L 的 HCl 溶液中， 在 35下搅拌约 3 小 时， 至变成透明溶液为止 ； （2） 将 100g 二乙醇胺溶解于水中， 维持 pH 值为 3， 40下搅拌 2 小时， 得到含阳离子表 面活性剂的混合液 ； （3） 取 1200g 分子筛 Y-1（比表面积 794 m2/g， 孔容 0.39 mL/g， 相对结晶度 99， 酸量 0.632 mmol/g） 加入到水热炉中以 550、 2MPa 压力下反应 2 小时， 然后取出 ； （4） 将步骤 （1） 所得的溶液加到步骤。

27、 （2） 所得的混合液中， 在 40下搅拌 24 小时， 然 后加入步骤 （3） 水热处理后的分子筛 Y-1， 在 100下水热处理 48 小时， 用大量的去离子水 冲洗滤饼至中性， 在 120下干燥 6 小时， 然后在空气气氛 550下焙烧 7 小时， 除去表面活 性剂分子， 得到微孔 - 介孔复合分子筛 F-1， 其中 Y 型分子筛的含量为 80%。该复合分子筛 的 SiO2/A12O3摩尔比 55， 比表面积为 678 m2/g， 孔容为 0.60/g， 红外酸度为 0.439mol/g， 相 对结晶度 39%。 0027 实施例 2 （1） 同实施例 1 ； （2） 同实施例 1 ； 。

28、（3） 取 900 筛 Y-2（比表面积 759 m2/g， 孔容 0.37 mL/g， 相对结晶度 96%， 酸量 0.593 mmol/g） 加入到水热炉中以 550、 2MPa 压力下反应 2 小时， 然后取出 ； （4） 将步骤 （1） 所得的溶液加到步骤 （2） 所得的混合液中， 在 40下搅拌 24 小时， 然 后加入步骤 （3） 水热处理后的分子筛 Y-2， 在 100下水热处理 48 小时， 用大量的去离子水 冲洗滤饼至中性， 在 120下干燥 6 小时， 然后在空气气氛 550下焙烧 7 小时， 除去表面活 性剂分子， 得到微孔 - 介孔复合分子筛 F-2， 其中 Y 型分子。

29、筛的含量为 75%。该复合分子筛 的 SiO2/A12O3摩尔比 60， 比表面为 657m2/g， 孔容为 0.58ml/g， 红外酸度为 0.446mmol/g， 相 对结晶度 43。 0028 实施例 3 （1） 将 200g 正硅酸乙酯加入到 0.30 mol/L 的硝酸溶液中， 在 35下搅拌约 3 小时， 至 变成透明溶液为止 ； （2） 将 100g 亚乙基亚胺溶解于水中， 维持 pH 值为 3， 40下搅拌 2 小时， 得到含阳离子 表面活性剂的混合液 ； （3） 取700g分子筛Y-1 （比表面积794 m2/g， 孔容0.39 mL/g， 相对结晶度99， 酸量0.632 。

30、mmol/g） 加入到水热炉中以 550、 2MPa 压力下反应 2 小时， 然后取出 ； （4） 将步骤 （1） 所得的溶液加到步骤 （2） 所得的混合液中， 在 40下搅拌 24 小时， 然后 加入步骤 （3） 水热处理后的分子筛 Y-1 在 100下水热处理 48 小时， 用大量的去离子水冲 洗滤饼至中性， 在 120下干燥 6 小时， 然后再空气气氛 550下焙烧 7 小时， 除去表面活性 剂分子， 得到微孔 - 介孔复合分子筛 F-3， 其中 Y 型分子筛的含量为 70wt%。该复合分子筛 的 SiO2/A12O3摩尔比 66， 比表面为 699m2/g， 孔容为 0.59ml/g，。

31、 红外酸度为 0.502mmol/g， 相 对结晶度 45。 0029 实施例 4 本发明所涉及的载体 A 及催化剂 catA。取 100g 无定形硅铝 ( 比表面为 349m2/g， 孔容 为0.79ml/g)、 9.5g F-1复合分子筛和15gSB氧化铝、 100g稀硝酸混捏， 碾压， 制成可挤条的 说 明 书 CN 103769194 A 7 5/6 页 8 糊膏， 挤条成型。110干燥 6 小时， 550焙烧 4 小时， 制得载体 A。采用常规等体积浸渍的 方法， 将 PdC12（分析纯） 和 Pt( NH4） 4C12 （分析纯） 的溶液按最终催化剂金属量 （Pt 0.15wt %。

32、 ; Pd0.5wt %） 分步浸渍在已成型的载体上， 静置 12h ， 110干燥 6 小时， 480焙烧 4 小 时， 制得催化剂 catA。 0030 实施例 5 制备条件同实例 4。由 F-2 代替 F-1， 制得载体 B 及催化剂 catB。 0031 实施例 6 制备条件同实施例 4。由 F-3 代替 F-1， 制得载体 C 及催化剂 catC。 0032 实施例 7 （1） 将 400g 正硅酸乙酯和 2g 异丙醇铝加入到 0.28M 的 HCl 溶液中， 在 35下搅拌约 3 小时， 至变成透明溶液为止 ； （2） 将 200g 二乙醇胺溶解于水中， 维持特定的 pH 值为 3。

33、， 40下搅拌 2 小时， 得到含阳 离子表面活性剂的混合液 ； （3） 分子筛 Y-1 不经处理 ； （4） 将步骤 （1） 所得的溶液加到步骤 （2） 所得的混合液中， 在 40下搅拌 24 小时， 然后 加入 1200g 未经水热处理的分子筛 Y-1， 在 100下水热处理 48 小时， 用大量的去离子水冲 洗滤饼至中性， 在 120下干燥 6 小时， 然后再空气气氛 550下焙烧 7 小时， 除去表面活性 剂分子， 得到微孔 - 介孔复合分子筛 F-4。其中 Y 型分子筛的含量为 80%。该复合分子筛的 SiO2/A12O3摩尔比 56， 比表面积为 615m2/g， 孔容为 0.55。

34、mL/g， 红外酸度为 0.415mol/g， 相对 结晶度 36%。 0033 实施例 8 制备条件同实施例 4。由 F-4 代替 F-1， 制得载体 D 及催化剂 catD。 0034 比较例 1 （1） 将 12g 改性 Y-1 分子筛 （同实施例 1） 和 75g 无定形硅铝 ( 比表面为 349m2/g， 孔容 为 0.79ml/g) 机械混匀。 0035 （2） 用含有相当于 5gPd 的氯把酸和相当于 1.5gPt 的氯铂酸配制成水溶液 100ml ， 将 5g/L 的 PVP 溶液 6ml 加入上述溶液中， 搅拌 2h， 加入浓度为 2的 HCHO 溶液 15ml， 搅拌 还原。

35、 5h， 还原后得到贵金属胶体。 0036 （3） 将步骤 （2） 得到的贵金属胶体喷洒在步骤 （1） 得到的混合载体表面上， 喷洒 时需要搅拌载体粉末， 在常温、 常压下晾干 60h， 保持空气相对湿度 60 %， 然后每 3min 升温 1， 将温度升至 55， 烘干 20h， 再每 3min 升温 1， 将温度升温至 100， 烘 48h ； 烘干时 需要先将抽真空， 然后通入氮气， 保持在氮气气氛。 （4） 步骤 (3） 得到的产品和 12gSB 氧 化铝、 80g 稀硝酸混捏， 碾压， 制成可挤条的糊膏， 挤条成型， 缓慢升温至 110， 氮气气氛下 烘干 16h， 然后在无氧气氛中。

36、程序升温 550焙烧 3h， 得到催化剂 catE。 0037 表 1 列出了本发明实施例 1-8 和比较例 1 制得催化剂的物化性质。 0038 表 1 催化剂的物化性质 催化剂编号catAcatBcatCcatDcatE 催化剂组成 Pt， wt%0.150.180.200.190.16 Pd， wt%0.520.570.600.540.49 说 明 书 CN 103769194 A 8 6/6 页 9 催化剂性质 比表面积， m2/g402405408395350 孔容， ml/g0.710.700.720.680.58 红外总酸量， mmol/g0.446 0.419 0.457 0.。

37、398 0.376 将上述本发明催化剂 catA、 catB、 catC、 catD 及比较例催化剂 atE 进行反应性能评价 试验。试验是在 200ml 小型加氢装置上进行的， 以低压加氢异构产品 320的润滑油料为 原料， 其性质见表 2。采用高压加氢补充精制工艺过程， 在氢分压为 15.0MPa、 氢油体积比 1000、 反应温度 220、 体积空速 0.6h-1的工艺条件下， 进行了加氢生产白油的工艺试验， 反 应性能评价试验结果见表 3。 0039 表 2 低压加氢异构 320润滑油料性质 分析项目 密度 （20） /kgm-3857.1 硫 /gg-13.0 氮 /gg-11.0 。

38、倾点 /-30 粘度 （100） /mm2s-15.097 粘度 （40） /mm2s-127.41 残炭， wt0.01 芳烃， wt10.7 表 3 催化剂活性评价结果 催化剂编号catAcatBcatCcatDcatE 反应温度，224225223228235 液收， wt%99.799.599.699.398.8 粘度 （40） /mm2s-133.38 33.04 32.7832.86 31.09 粘度 （100） /mm2s-16.978 6.921 6.9616 6.841 6.109 倾点 /-14-13-14-12-10 赛氏色度 / 号+33+32+33+31+30 易炭化物 (100 )通过通过通过通过通过 稠环芳烃 (260 420nm)/cm0.10.10.10.10.1 说 明 书 CN 103769194 A 9 。