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阻燃复合构件.pdf

  • 上传人:a****
  • 文档编号:5591517
  • 上传时间:2019-02-20
  • 格式:PDF
  • 页数:39
  • 大小:2.60MB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN201280055719.4

    申请日:

    2012.11.13

    公开号:

    CN103930272A

    公开日:

    2014.07.16

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效IPC(主分类):B32B 27/00申请日:20121113|||公开

    IPC分类号:

    B32B27/00

    主分类号:

    B32B27/00

    申请人:

    日东电工株式会社

    发明人:

    土井浩平; 长崎国夫; 杉野裕介; 樋田贵文; 仲山雄介; 平野敬祐

    地址:

    日本大阪府

    优先权:

    2011.11.14 JP 2011-249151; 2012.04.11 JP 2012-090573; 2012.11.12 JP 2012-248258

    专利代理机构:

    北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277

    代理人:

    刘新宇;李茂家

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    内容摘要

    本发明提供一种即使具有可燃性的基材也显示极高的阻燃性的阻燃复合构件。本发明的阻燃复合构件在基材的至少一个面上具有由有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜,所述有机硅树脂组合物(C)至少含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂。前述含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂可以为包含交联结构体的缩合反应性有机硅树脂(A),所述交联结构体是分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与该聚硅氧烷树脂介由化学键交联而成的。另外,前述有机硅树脂组合物(C)可以包含前述缩合反应性有机硅树脂(A)和无机颗粒(B)。

    权利要求书

    权利要求书
    1.  一种阻燃复合构件,其中,基材的至少一个面上具有由有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜,所述有机硅树脂组合物(C)至少含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂。

    2.  根据权利要求1所述的阻燃复合构件,其中,所述含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂是包含交联结构体的缩合反应性有机硅树脂(A),所述交联结构体是分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与该聚硅氧烷树脂介由化学键交联而成的。

    3.  根据权利要求2所述的阻燃复合构件,其中,在所述缩合反应性有机硅树脂(A)中,作为具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂,使用(i)基本结构单元为T单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷;或者(ii)该基本结构单元为T单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、以及基本结构单元为D单元和T单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷和/或具有硅烷醇基的聚硅氧烷树脂。

    4.  根据权利要求1~3中任一项所述的阻燃复合构件,其中,至少含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂的有机硅树脂组合物(C)包含缩合反应性有机硅树脂(A)和无机颗粒(B),所述缩合反应性有机硅树脂(A)包含分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与该聚硅氧烷树脂介由化学键交联而成的交联结构体。

    5.  根据权利要求4所述的阻燃复合构件,其中,所述无机颗粒(B)为选自由玻璃粉、氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氢氧化铝颗粒、氢氧化镁颗粒、氧化锡颗粒以及粘土矿物颗粒组成的组中的至少1种无机颗粒。

    6.  根据权利要求5所述的阻燃复合构件,其中,作为所述无机颗粒(B)的玻璃粉的屈服点为300℃以上且700℃以下。

    7.  根据权利要求5或6所述的阻燃复合构件,其中,作为所述无机颗粒(B)的玻璃粉为由选自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、 氧化锂以及氧化磷中的至少1种成分形成的玻璃粉。

    8.  根据权利要求7所述的阻燃复合构件,其中,作为所述无机颗粒(B)的玻璃粉是由至少包含氧化磷的成分形成的玻璃粉。

    9.  根据权利要求5~8中任一项所述的阻燃复合构件,其中,作为所述无机颗粒(B)的玻璃粉的平均粒径为0.1μm~1000μm。

    10.  根据权利要求4~9中任一项所述的阻燃复合构件,其中,相对于100重量份缩合反应性有机硅树脂(A),无机颗粒(B)的含量为0.1~500重量份。

    11.  根据权利要求1~10中任一项所述的阻燃复合构件,其中,所述基材为片状或板状的塑料系基材。

    12.  根据权利要求1~11中任一项所述的阻燃复合构件,其中,阻燃复合构件的厚度为50~6000μm。

    13.  根据权利要求1~12中任一项所述的阻燃复合构件,其中,由所述有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜的厚度为5~1000μm。

    14.  根据权利要求1~13中任一项所述的阻燃复合构件,其在铁道车辆用材料燃烧试验的燃烧试验中具有不起燃和炭化的特性。

    15.  根据权利要求1~14中任一项所述的阻燃复合构件,其在铁道车辆用材料燃烧试验的燃烧试验中具有不燃性。

    16.  根据权利要求1~15中任一项所述的阻燃复合构件,其在铁道车辆用材料燃烧试验的锥形量热仪试验中,平均每十分钟的总放热量为30MJ/m2以下、最大放热速度为300kW/m2以下、起燃时间为60秒以上。

    17.  根据权利要求1~16中任一项所述的阻燃复合构件,其用作运输机用内饰构件、建筑材料构件、显示器构件、家电构件或电子电路构件。

    18.  根据权利要求17所述的阻燃复合构件,其中,运输机用内饰构件为照明罩。

    19.  一种照明装置,其特征在于,其使用了权利要求1~18中任一项所述 的阻燃复合构件,所述照明装置至少具有:发出用于照明的光的光源、以及以覆盖所述光源的方式设置并具备所述阻燃复合构件的照明罩,源自所述光源的光透过所述阻燃复合构件而射出。

    说明书

    说明书阻燃复合构件
    技术领域
    本发明涉及阻燃复合构件,更详细而言,涉及在基材上将至少含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂的有机硅树脂组合物制成覆膜而得到的阻燃复合构件、以及使用了该阻燃复合构件的照明装置。
    背景技术
    一直以来,作为用于使涂料组合物阻燃化的阻燃剂,广泛使用了卤素系阻燃剂(例如参照专利文献1)。但是,该方法存在由卤素化阻燃剂产生二噁英、氟利昂的问题,因此在环境保护方面说不上是优选的。另外,作为用于使涂料组合物阻燃化的阻燃剂,还使用了氢氧化铝等无机系阻燃剂。但是,氢氧化铝存在使涂料和涂布有该涂料的基材的物理性质、耐水性等物性降低的问题。
    另外,还有将无机涂料涂布在塑料上而使其阻燃化的方法。但是,无机涂料由于挠性低、易破裂,因此难以以厚膜的形式进行涂布。因此,虽然涂料自身具有阻燃性,但在与塑料的复合体的情况下,由接触火焰而产生的热会传导至塑料,导致塑料炭化或延烧。另外,在包含有机粘结剂的涂料的情况下,接触火焰时有机粘结剂会炭化。因此,涂布有这些涂料的塑料难以应用于铁道车辆用途等要求不炭化性的用途。
    一直以来,作为铁道车辆用照明用罩,已知对玻璃纤维片应用无机涂布剂而成的罩。但是,关于将通常的无机涂布剂涂覆或浸渗于玻璃纤维片而成的罩,在粘结剂包含有机成分的情况下存在不燃性低的问题,在粘结剂为无机成分的情况下存在挠性低、易破裂的缺点。
    专利文献2中公开了一种片,其为包含至少1片玻璃纤维织物和夹持该玻 璃纤维织物的一对树脂层的光漫射片,前述树脂层由乙烯基酯等热固化性树脂或光固化性树脂构成。另外,专利文献3中公开了一种玻璃纤维片,其具备:至少1片玻璃纤维织物、由浸渗于该玻璃纤维织物并固化而形成的热固化性树脂制成的树脂覆盖层、在该树脂覆盖层的至少单面上的微珠层。但是,这些光漫射片的不燃性均不充分、挠性也低。
    现有技术文献
    专利文献
    专利文献1:日本特开平7-186333号公报
    专利文献2:日本特许第4491778号公报
    专利文献3:日本特许第4539349号公报
    发明内容
    发明要解决的问题
    本发明的目的在于,提供一种即使具有可燃性的基材也显示极高的阻燃性的阻燃复合构件、使用了该阻燃复合构件的照明装置。
    用于解决问题的方案
    本发明人等为了达成上述目的而进行了深入研究,结果发现,如果在基材上涂覆含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂的有机硅树脂组合物并将其制成覆膜,则能够得到具有极高的阻燃性的复合构件,从而完成了本发明。
    即,本发明提供一种阻燃复合构件,其中,基材的至少一个面上具有由有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜,所述有机硅树脂组合物(C)至少含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂。
    作为前述含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂,可以使用包含交联结构体的缩合反应性有机硅树脂(A),所述交联结构体是分散在具有缩合 反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与该聚硅氧烷树脂介由化学键交联而成的。
    在前述缩合反应性有机硅树脂(A)中,作为具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂,可以使用(i)基本结构单元为T单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷;或者(ii)该基本结构单元为T单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、以及基本结构单元为D单元和T单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷和/或具有硅烷醇基的聚硅氧烷树脂。
    在前述阻燃复合构件中,至少含有前述含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂的有机硅树脂组合物(C)可以包含缩合反应性有机硅树脂(A)和无机颗粒(B),所述缩合反应性有机硅树脂(A)包含分散在具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与该聚硅氧烷树脂介由化学键交联而成的交联结构体。
    前述无机颗粒(B)可以是选自由玻璃粉(glass frit)、氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氢氧化铝颗粒、氢氧化镁颗粒、氧化锡颗粒以及粘土矿物颗粒组成的组中的至少1种无机颗粒。
    作为前述无机颗粒(B)的玻璃粉的屈服点为300℃以上且700℃以下。
    作为前述无机颗粒(B)的玻璃粉可以为由选自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、氧化锂以及氧化磷中的至少1种成分形成的玻璃粉。作为前述无机颗粒(B)的玻璃粉特别优选为由至少包含氧化磷的成分形成的玻璃粉。作为前述无机颗粒(B)的玻璃粉的平均粒径例如为0.1μm~1000μm。
    相对于100重量份缩合反应性有机硅树脂(A),前述无机颗粒(B)的含量例如为0.1~500重量份。
    前述基材可以为片状或板状的塑料系基材。
    阻燃复合构件的厚度例如为50~6000μm。
    由前述有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜的厚度例如为5~1000μm。
    前述阻燃复合构件优选在铁道车辆用材料燃烧试验的燃烧试验中具有不起燃和炭化的特性。
    另外,前述阻燃复合构件优选在铁道车辆用材料燃烧试验的燃烧试验中具有不燃性。
    进而,关于前述阻燃复合构件,优选的是,在铁道车辆用材料燃烧试验的锥形量热仪试验中,平均每十分钟的总放热量为30MJ/m2以下、最大放热速度为300kW/m2以下、起燃时间为60秒以上。
    前述阻燃复合构件例如可以用作运输机用内饰构件、建筑材料构件、显示器构件、家电构件或电子电路构件。前述运输机用内饰构件中例如包括照明罩。
    本发明还提供一种照明装置,其特征在于,其使用了前述阻燃复合构件,所述照明装置至少具有:发出用于照明的光的光源、以及以覆盖前述光源的方式设置并具备前述阻燃复合构件的照明罩,源自前述光源的光透过前述阻燃复合构件而射出。
    发明的效果
    本发明的阻燃复合构件由于在基材上具有由有机硅树脂组合物形成的覆膜,所述有机硅树脂组合物含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂,因此阻燃性非常优异,即使基材为可燃性,在接触火焰时也不会延烧,优选也不会起燃、炭化。另外,在基材上具有由包含特定缩合反应性有机硅树脂和无机颗粒的有机硅树脂组合物形成的覆膜的阻燃复合构件的覆膜的强度进一步提高,显示极高的阻燃性,即使基材的厚度较薄,在接触火焰时也不会延烧,进而也不会起燃、炭化。因此,本发明的阻燃复合构件作为铁道车辆、航空器、汽车、船舶、电梯、自动扶梯等运输机的内饰构件、建筑材料构件、显示器构件、家电构件、电子电路构件是特别有用的。另外,尤 其是能够适合地用作照明装置的照明罩。
    附图说明
    图1是表示本发明的阻燃复合构件的一例的截面示意图。
    图2是实施例的在燃烧试验中使用的燃烧试验装置的立体图。
    图3是实施例的在锥形量热仪试验中使用的燃烧试验装置的示意图。
    具体实施方式
    本发明的阻燃复合构件在基材在至少一个面上具有由有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜(含无机氧化物颗粒的有机硅树脂覆膜),所述有机硅树脂组合物(C)至少含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂。
    图1是表示本发明的阻燃复合构件的一例的截面示意图。该例中,阻燃复合构件3在基材1的单面上具有由含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂形成的覆膜(覆盖层)2。需要说明的是,也可以在基材1的双面具有该覆膜。
    [基材]
    作为基材,只要成为被赋予阻燃性或使阻燃性提高的对象,就没有特别限定,优选为片状或板状。需要说明的是,由粘接剂形成的层状物不包含在本发明的基材中。
    作为基材,例如可以使用塑料的片、板状物等塑料系基材;橡胶片等橡胶系基材;发泡片等发泡体;纸等纸系基材;布、无纺布、网等纤维系基材(不包括玻璃纤维基材);它们的层叠体[例如塑料系基材与其它基材的层叠体、塑料的片或板状物彼此的层叠体等]等适当的薄层体。
    本发明中,作为基材,可适当地使用塑料的片、板状物等塑料系基材(包括至少含有塑料系基材的层叠体)。作为这种塑料的片等的原材料,可列举 出热塑性树脂、热固化性树脂。作为热塑性树脂,例如可列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃作为单体的烯烃系树脂;聚碳酸酯(PC);聚对二苯甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂;聚氯乙烯(PVC);醋酸乙烯酯系树脂;聚苯乙烯、ABS树脂、AS树脂等苯乙烯系树脂;丙烯酸类树脂;聚丙烯腈;聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳纶)等酰胺系树脂;聚酰亚胺(PI);聚酰胺酰亚胺(PAI);聚醚醚酮(PEEK);聚芳酯(PAR);聚砜(PSF);聚醚砜(PES);聚四氟乙烯(PTFE)等氟系树脂;环状聚烯烃;聚缩醛(POM);聚苯醚(包括改性聚苯醚)等。另外,作为热固化性树脂,例如可列举出环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂等。这些原材料可以单独使用或者组合2种以上使用。
    上述之中,作为塑料系基材的原材料,从阻燃性特别优异的观点出发,优选为聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂;聚碳酸酯树脂。上述之中,尤其是更优选为聚碳酸酯树脂。
    另外,作为塑料系的原材料,从阻燃性特别优异的观点出发,可以使用实施了阻燃化处理的塑料。作为阻燃化处理方法,没有特别限定,可列举出添加有机系阻燃剂、无机系阻燃剂;以及,添加使塑料强度提高的玻璃纤维、填料等。作为有机系阻燃剂,可列举出氟系化合物、氯系化合物、溴系化合物、磷系化合物、有机硅系化合物、硫系阻燃剂等,作为无机系阻燃剂,可列举出氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物、硼系化合物、磷系化合物、锑系化合物、硫系阻燃剂等。
    需要说明的是,使用塑料系基材作为基材时,在该塑料系基材的两面之中,从密合性的观点出发,形成含无机氧化物颗粒的有机硅树脂覆膜的一侧的表面优选未实施剥离处理。
    作为基材的厚度,可以根据用途等来适当选择,上限通常为5000μm、优选为4000μm、进一步优选为3000μm,下限例如为45μm、优选为80μm、进一步优选为100μm、特别优选为150μm。
    需要说明的是,为了提高基材与由前述有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜的密合性,可以进一步设置与由前述有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜和前述基材这两者直接接触的底漆层。
    作为用于形成底漆层的化合物,只要是对于前述由有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜和前述基材这两者具有粘接性的成分(包括通过固化或反应而表现出粘接性的成分)即可,例如可列举出硅烷系偶联剂(包括部分水解缩合物)、含(甲基)丙烯酰基的有机化合物等,没有特别限定,从燃烧时表面不易炭化这一观点出发,优选为硅烷系偶联剂。作为前述硅烷系偶联剂,例如可列举出在同一分子内具有氨基、乙烯基、环氧基、巯基、氯基、(甲基)丙烯酰基等反应性官能团和水解性的烷氧基甲硅烷基的硅烷系偶联剂等,没有特别限定,从与基材的锚固性的观点出发,优选为含氨基的硅烷偶联剂。
    作为前述含氨基的硅烷偶联剂,具体而言,例如可列举出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-二甲氨基丙基(三乙氧基)硅烷、3-二甲氨基丙基(三甲氧基)硅烷、3-二乙氨基丙基(三乙氧基)硅烷、3-二乙氨基丙基(三甲氧基)硅烷、2-二甲氨基乙基(三乙氧基)硅烷、2-二甲氨基乙基(三甲氧基)硅烷、3-二甲氨基丙基(二乙氧基)甲基硅烷、3-二丁氨基丙基(三乙氧基)硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、氨基苯基三乙氧基硅烷、3-(N-甲氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N-甲氨基)丙基三乙氧基硅烷等,没有特别限定,从获取性的观点出发,优选为3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
    底漆处理可以通过使用涂布、浸涂、喷涂等方法将包含前述化合物(粘 接性成分)的组合物涂布到前述基材表面来进行。另外,通过使前述组合物中含有能够溶解基材的溶剂,也可以使基材表面粗化而发挥锚固效果。
    在基材的至少一个面上,在不损害阻燃性的范围内,除了可以设置上述底漆层(易粘接层)之外,还可以设置光漫射层、防反射层、紫外线吸收层、隔热层、绝热层等。
    [含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂]
    作为本发明中的“含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂”的“缩合反应性有机硅树脂”,只要是具有缩合反应性基团的有机硅树脂(聚硅氧烷树脂),就没有特别限定,例如可列举出基本结构单元为D单元和T单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷(以下有时称为“含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷”)、基本结构单元为T单元的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷(以下有时称为“含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷”)、基本结构单元为M单元和Q单元的含缩合反应性基团的聚硅氧烷等。它们可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
    前述缩合反应性有机硅树脂之中,从能够对复合构件赋予挠性的观点来看,优选的是,含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷、含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的组合。本发明中,特别优选的是,含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、或者含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的组合。
    作为前述缩合反应性基团,可列举出硅烷醇基、烷氧基甲硅烷基(例如C1-6烷氧基甲硅烷基等)、环烷氧基甲硅烷基(例如C3-6环烷氧基甲硅烷基等)、芳氧基甲硅烷基(例如C6-10芳氧基甲硅烷基等)等。这些之中,优选为硅烷醇基、烷氧基甲硅烷基、环烷氧基甲硅烷基、芳氧基甲硅烷基,特别优选为硅烷醇基、烷氧基甲硅烷基。
    关于含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷,具体而言,含有下述式(1)所示的D单元和下述式(2)所示的T单元作为基本结构单元。

    上述式(1)中,R1表示相同或不同的、选自饱和烃基和芳香族烃基中的1价烃基。式(2)中,R2表示选自饱和烃基和芳香族烃基中的1价烃基。
    作为前述R1、R2中的饱和烃基,例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基等碳数1~6的直链状或支链状的烷基;环戊基、环己基等碳数3~6的环烷基等。另外,作为前述R1、R2中的芳香族烃基,例如可列举出苯基、萘基等碳数6~10的芳基等。
    作为R1、R2,优选为碳数1~6的烷基、碳数6~10的芳基,进一步优选为甲基。
    式(1)所示的D单元在含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷中各自可以相同也可以不同,优选为相同。另外,式(2)所示的T单元在含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷中各自可以相同也可以不同,优选为相同。
    另外,含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷为相应的有机硅单体的部分缩合物[例如,二烷基(或芳基)二烷氧基硅烷等2官能的有机硅单体与烷基(或芳基)三烷氧基硅烷等3官能的有机硅单体的部分缩合物],其结构单元中含有D单元、T单元以及下述式(3)所示的基团,
    -OR3    (3)。
    式(3)所示的基团与硅原子键合,存在于分子末端。
    前述R3表示选自饱和烃基和芳香族烃基中的1价烃基。作为饱和烃基、芳香族烃基,可列举出与上述式(1)中的R1的饱和烃基、芳香族烃基相同 的基团。作为R3,优选为饱和烃基,进一步优选为碳数1~6的烷基,特别优选为甲基或乙基。
    作为这样的含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷,例如可列举出含烷氧基甲硅烷基(例如C1-6烷氧基甲硅烷基)的聚甲基硅氧烷、含烷氧基甲硅烷基(例如C1-6烷氧基甲硅烷基)的聚甲基苯基硅氧烷、含烷氧基甲硅烷基(例如C1-6烷氧基甲硅烷基)的聚苯基硅氧烷等。这些含D·T单元烷氧基甲硅烷基的聚硅氧烷可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
    含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷之中,优选为含C1-6烷氧基甲硅烷基的聚硅氧烷,进一步优选为含甲氧基甲硅烷基的聚硅氧烷或含乙氧基甲硅烷基的聚硅氧烷,特别优选为含甲氧基甲硅烷基的聚甲基硅氧烷或含乙氧基甲硅烷基的聚甲基硅氧烷。
    作为这样的含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷中的缩合反应性基团(例如烷氧基甲硅烷基)的含量,上限例如为30重量%、优选为25重量%,下限例如为8重量%、优选为10重量%、进一步优选为12重量%。缩合反应性基团(例如烷氧基甲硅烷基)的含量可以利用TGA(差示式失重测定装置)根据从室温升温至300℃时的失重比率来求出。
    作为含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的数均分子量(基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算),上限例如为6000、优选为5500、进一步优选为5300,下限例如为800、优选为1000、进一步优选为1200。
    作为含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷,也可以使用商品名为“X-40-9246”、“X-40-9250”(以上为信越化学工业株式会社制造)等市售品(含D·T单元烷氧基甲硅烷基的聚硅氧烷)。
    关于前述含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷,具体而言,含有前述式(2)所示的T单元作为基本结构单元。式(2)所示的T单元在含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷中各自可以相同也可以不同,优选为相同。
    另外,含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷为相应的有机硅单体的部分缩合物[例如,烷基(或芳基)三烷氧基硅烷等3官能的有机硅单体的部分缩合物],其结构单元中含有T单元和下述式(4)所示的基团,
    -OR4    (4)。
    式(4)所示的基团与硅原子键合,存在于分子末端。
    前述R4表示选自饱和烃基和芳香族烃基中的1价烃基。作为饱和烃基、芳香族烃基,可列举出与上述式(1)中的R1的饱和烃基、芳香族烃基相同的基团。作为R4,优选为饱和烃基,进一步优选为碳数1~6的烷基,特别优选为甲基或乙基。
    含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷可以为无规型、梯型、笼型等中的任意者,从柔软性的观点出发,最优选为无规型。这些含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
    含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷之中,优选为含C1-6烷氧基甲硅烷基的聚倍半硅氧烷,进一步优选为含甲氧基甲硅烷基的聚倍半硅氧烷或含乙氧基甲硅烷基的聚倍半硅氧烷,特别优选为含甲氧基甲硅烷基的聚甲基倍半硅氧烷或含乙氧基甲硅烷基的聚甲基倍半硅氧烷。
    作为这样的含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的缩合反应性基团(例如烷氧基甲硅烷基)的含量,上限例如为50重量%、优选为48重量%、进一步优选为46重量%,下限例如为10重量%、优选为15重量%、进一步优选为20重量%。缩合反应性基团(例如烷氧基甲硅烷基)的含量可以利用TGA(差示式失重测定装置)根据从室温升温至300℃时的失重比率而求出。
    作为含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的数均分子量(基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算),上限例如为6000、优选为3500、进一步优选为3000,下限例如为200、优选为300、进一步优选为400。
    作为含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷,也可以使用商品名为 “KC-89”、“KR-500”、“X-40-9225”(以上为信越化学工业株式会社制造)等市售品(含烷氧基甲硅烷基的聚倍半硅氧烷)。
    除此之外,作为分子内(末端)具有反应性硅烷醇基的聚硅氧烷化合物,也可以使用商品名为“X-21-3153”、“X-21-5841”(以上为信越化学工业株式会社制造)等市售品。
    含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷和含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的总量在前述聚硅氧烷化合物整体中所占的比率优选为50重量%以上、进一步优选为70重量%以上、特别优选为90重量%以上。
    本发明中,关于前述聚硅氧烷树脂,优选的是,其是分子内(末端)具有烷氧基甲硅烷基和/或硅烷醇基、且这些基团(烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基)的总含量为8~48重量%的聚硅氧烷树脂,该聚硅氧烷树脂与前述无机氧化物颗粒介由化学键交联。前述烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基的总含量的上限更优选为30重量%,下限更优选为10重量%。
    本发明中,尤其是从柔软性、强度、不燃性等的观点出发,优选的是,作为缩合反应性有机硅树脂,使用含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、或者组合使用含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷和含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷。此时,作为含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的比例[前者/后者(重量比)],上限例如为4.9、优选为3、进一步优选为2,下限例如为0、优选为0.02,在要进一步赋予柔软性的情况下,上限例如为100。含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷的比率变得过高时,由于有机基团含量增加,因此有时变得容易起燃、延烧。
    本发明中,作为前述含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂,从耐热性和强度的观点出发,优选使用由缩合反应性有机硅树脂与无机氧化物颗粒介由化学键交联而形成的交联结构体。例如,优选使用包含交联结构体的缩合反应性有机硅树脂(A),所述交联结构体是分散在具有缩合反应性基团 的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与该聚硅氧烷树脂介由化学键交联而成的。以下,针对该缩合反应性有机硅树脂(A)进行说明。
    作为具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂,可以使用前述树脂。其中,优选的是,含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、或者含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的组合。
    作为前述无机氧化物颗粒,只要是颗粒表面具有反应性官能团的无机氧化物颗粒即可,例如可列举出氧化硅(SiO2或SiO)、氧化铝(Al2O3)、玻璃粉、锑掺杂氧化锡(ATO)、氧化钛(二氧化钛、TiO2)、氧化锆(ZrO2)等。无机氧化物颗粒也可以是包含2种以上无机氧化物的复合无机氧化物颗粒。这些之中,特别优选为氧化硅。无机氧化物颗粒可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
    作为前述反应性官能团,例如可列举出羟基、异氰酸酯基、羧基、环氧基、氨基、巯基、烯属不饱和基团、卤素原子、异氰脲酸酯基等。这些之中,优选为羟基。氧化硅颗粒表面的羟基以硅烷醇基的形式存在。
    作为无机氧化物颗粒的平均粒径(一次粒径),上限例如为500μm、优选为100μm、进一步优选为10μm、特别优选为1μm,下限例如为1nm。需要说明的是,平均粒径可以利用动态光散射法等进行测定。
    理想的是,无机氧化物颗粒的粒度分布较为狭窄,另外,理想的是,直接以一次粒径的状态分散的单分散状态。进而,无机氧化物颗粒的表面电位优选处于酸性区域(例如pH2~5、优选为pH2~4)。在与聚硅氧烷树脂进行反应时,具有这样的表面电位即可。
    作为前述无机氧化物颗粒,优选使用胶体状的上述无机氧化物颗粒。作为胶体状的无机氧化物颗粒,例如可列举出胶体状氧化硅(胶体氧化硅)、胶体状氧化铝(氧化铝溶胶)、胶体状氧化锡(氧化锡水分散体)等。
    作为胶体氧化硅,例如可列举出在日本特开昭53-112732号公报、日本 特公昭57-9051号公报、日本特公昭57-51653号公报等中也有所记载的那样的、二氧化硅(硅酸酐)的微粒(平均粒径例如为5~1000nm、优选为10~100nm)的胶体等。
    另外,胶体状氧化硅根据需要可以含有例如氧化铝、铝酸钠等,另外,根据需要也可以含有无机碱(例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨等);有机碱(例如四甲基铵等)等稳定剂。
    对这样的胶体状氧化硅没有特别限定,可以利用公知的溶胶-凝胶法等进行制造,具体而言例如Werner Stober et al;J.Colloid and Interface Sci.,26,62-69(1968)、Rickey D.Badley et al;Langmuir6,792-801(1990)、色材协会志(日文:色材協会誌),61[9]488-493(1988)等中记载的溶胶-凝胶法等。
    胶体氧化硅优选处于未实施表面处理的裸露状态。胶体氧化硅上存在硅烷醇基作为表面官能团。
    另外,作为这样的胶体氧化硅,可以使用市售品,具体而言,例如可列举出商品名“Snow Tex-XL”、“Snow Tex-YL”、“Snow Tex-ZL”、“PST-2”、“Snow Tex-20”、“Snow Tex-30”、“Snow Tex-C”、“Snow Tex-O”、“Snow Tex-OS”、“Snow Tex-OL”、“Snow Tex-50”(以上为日产化学工业株式会社制造);商品名“ADELITE AT-30”、“ADELITE AT-40”、“ADELITEAT-50”(以上为Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)等。这些之中,特别优选商品名为“Snow Tex-O”、“Snow Tex-OS”、“Snow Tex-OL”等。
    另外,作为除了上述胶体氧化硅以外的胶体状的无机颗粒,也可以使用市售品,具体而言,可列举出例如商品名为“Alumina Sol100”、“Alumina Sol200”、“Alumina Sol520”(以上日产化学工业株式会社制造)等的氧化铝溶胶(水溶胶);例如商品名为“TTO-W-5”(石原产业株式会社制造)、商品名为“TS-020”(TAYCA CORPORATION制造)等的二氧化钛溶胶(水 溶胶);例如商品名为“SN-100D”、“SN-100S”(以上为石原产业株式会社制造)等的氧化锡水分散体等。
    本发明中,优选的是,无机氧化物颗粒为一次粒径处于1nm~500μm的范围且其表面电位处于pH2~5的范围的胶体氧化硅,该胶体氧化硅表面的硅烷醇基与聚硅氧烷树脂进行化学键合而将该聚硅氧烷树脂交联。
    前述含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂中的无机氧化物颗粒的含量(或者覆膜中的无机氧化物颗粒的含量)可以适当选择,上限例如为30重量%、优选为20重量%、进一步优选为15重量%,下限例如为1重量%、优选为2重量%、进一步优选为3重量%。无机氧化物颗粒的含量过少时,覆膜的机械强度容易降低,而无机氧化物颗粒的含量过多时,覆膜容易变脆。
    接着,针对前述含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂的制造方法进行说明。
    前述含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂例如可以通过使前述无机氧化物颗粒和具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂(优选为含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、或者含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷、或者它们与具有硅烷醇基的聚硅氧烷树脂)在溶剂中、优选为在酸的存在下进行反应,从而制造。需要说明的是,聚硅氧烷树脂具有能够与无机氧化物颗粒的颗粒表面的反应性官能团反应的官能团。无机氧化物颗粒的颗粒表面的反应性官能团为硅烷醇基时,前述缩合反应性基团与该硅烷醇基反应而形成交联结构。
    作为前述溶剂,可列举出水;甲醇、乙醇、2-丙醇、2-甲氧基乙醇等醇;它们的混合液等。这些之中,优选为水与醇的混合溶剂,进一步优选为水与2-丙醇的混合溶剂、水与2-丙醇与2-甲氧基乙醇的混合溶剂。
    作为前述酸,例如可列举出盐酸、硝酸、硫酸、磷酸等无机酸;醋酸、对甲苯磺酸等有机酸等。这些之中,优选为无机酸,特别优选为硝酸。这些 酸可以以水溶液的形式使用。酸的用量只要是能够将反应体系的pH调整至2~5(优选为2~4)左右的量即可。
    作为反应的方法,没有特别限定,例如可以是如下方法中的任意种:(i)在无机氧化物颗粒与溶剂的混合液中添加聚硅氧烷树脂与溶剂的混合液的方法;(ii)在聚硅氧烷树脂与溶剂的混合液中添加无机氧化物颗粒与溶剂的混合液的方法;(iii)在溶剂中一同添加无机氧化物颗粒与溶剂的混合液、以及聚硅氧烷树脂与溶剂的混合液的方法等。
    需要说明的是,组合使用含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷作为聚硅氧烷树脂时,可以使无机氧化物颗粒与含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷和含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷的混合物进行反应,另外,也可以使无机氧化物颗粒首先与含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷进行反应,接着再与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷进行反应,此外,可以使无机氧化物颗粒首先与含缩合反应性基团的聚倍半硅氧烷进行反应,接着再与含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷进行反应。本发明中,采用使无机氧化物颗粒首先与含作为缩合反应性基团的甲硅烷基的聚倍半硅氧烷进行反应,接着再与含D·T单元缩合反应性基团的聚硅氧烷和/或具有硅烷醇基的聚硅氧烷树脂进行反应的方法时,在基材的至少一个面上进行涂覆而设置包含有机硅树脂的覆膜的情况下,该覆膜的柔软性大幅提高。
    作为反应温度,上限例如为150℃、优选为130℃,下限例如为40℃、优选为50℃。另外,作为反应时间,上限例如为24小时、优选为12小时,下限例如为0.2小时、优选为0.5小时。
    反应结束后,通过根据需要蒸馏去除溶剂并调整浓度和粘度,可以得到至少含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂的有机硅树脂组合物(C)。
    本发明中,前述至少含有含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂的有机硅树脂组合物(C)可以含有含交联结构体的缩合反应性有机硅树脂(A)和无机颗粒(B),所述交联结构体是分散在前述具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂中的无机氧化物颗粒与该聚硅氧烷树脂介由化学键交联而成的。使用这样的有机硅树脂组合物时,阻燃性显著提高,即使具有可燃性的基材、另外即使基材的厚度较薄,也能够得到接触火焰时不延烧的片、以及不起燃且不炭化的片。
    [无机颗粒(B)]
    作为无机颗粒(B),没有特别限定,例如可列举出氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氢氧化铝颗粒、氧化钛颗粒、氧化镁颗粒、氢氧化镁颗粒、氧化锡颗粒、氧化锆颗粒、粘土矿物(滑石、沸石等)的颗粒、玻璃粉等。它们可以单独使用1种或者组合2种以上使用。无机颗粒(B)与前述具有缩合反应性基团的聚硅氧烷树脂未进行化学键合。
    上述之中,从少量即可获得高的阻燃效果的观点来看,优选为氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氢氧化铝颗粒、氢氧化镁颗粒、玻璃粉。进而,从能够获得透明性的观点来看,更优选为氧化硅颗粒、玻璃粉,尤其是,从锥形量热仪试验中能够获得放热性抑制效果的观点来看,特别优选为玻璃粉。
    作为氧化硅颗粒,例如可列举出气相氧化硅颗粒、熔融氧化硅颗粒等干式氧化硅颗粒;湿式氧化硅颗粒;氧化硅凝胶颗粒;胶体氧化硅颗粒等。这些氧化硅颗粒之中,优选为AEROSIL等气相氧化硅颗粒,特别优选为疏水性气相氧化硅颗粒。
    玻璃粉的屈服点优选为300~700℃,更优选为300~650℃,进一步优选为300~600℃。通过使玻璃粉的屈服点为上述范围,在制作阻燃复合构件的情况下,即使在锥形量热仪试验中也能够充分地表现出抑制该复合构件的放热量这一效果。
    作为玻璃粉,可以采用任意适当的玻璃粉。作为这样的玻璃粉,优选为具有烧结性的无机颗粒(玻璃粉),更优选为由选自硅酸(或氧化硅)、硼酸(或氧化硼)、硼硅酸、氧化铝、氧化钙、氧化钠、氧化锂以及氧化磷中的至少1种成分形成的无机颗粒(玻璃粉)。作为代表性的玻璃粉,可列举出磷酸玻璃粉、硼硅酸玻璃粉、无碱玻璃粉、瓷釉熔块等。特别优选的玻璃粉是由至少包含氧化磷的成分形成的玻璃粉。由至少包含氧化磷的成分形成的玻璃粉中,氧化磷的含量例如为5~70重量%,下限优选为10重量%、进一步优选为20重量%,上限优选为60重量%、进一步优选为50重量%。通过采用上述那样的玻璃粉,在制作阻燃复合构件时,即使在锥形量热仪试验中也能够充分地表现出抑制该复合构件的放热量这一效果。
    玻璃粉的平均粒径优选为0.1μm~1000μm。玻璃粉的平均粒径的下限更优选为0.5μm、进一步优选为1μm、特别优选为2μm。另外,玻璃粉的平均粒径的上限更优选为500μm、进一步优选为300μm、特别优选为150μm。通过使玻璃粉的平均粒径为上述的范围,在制作阻燃复合构件的情况下,即使在锥形量热仪试验中也能够充分地表现出抑制该复合构件的放热量这一效果。
    作为无机颗粒(B),也可以使用中空结构的无机颗粒。作为这样的无机颗粒,例如可列举出具有中空结构的氧化硅、具有中空结构的玻璃粉(磷酸玻璃粉等)(包括中空的玻璃微珠)等。
    作为无机颗粒(B)的平均粒径(一次粒径),上限例如为500μm、优选为300μm、进一步优选为200μm、特别优选为100μm,下限例如为1nm。需要说明的是,平均粒径可以通过动态光散射法等来测定。
    本发明中,相对于100重量份前述缩合反应性有机硅树脂(A),前述有机硅树脂组合物(C)中的无机颗粒(B)的含量例如为0.1~500重量份,上限优选为400重量份、特别优选为300重量份,下限优选为0.5重量份、更优选为1重量份、特别优选为2重量份。
    前述包含缩合反应性有机硅树脂(A)和无机颗粒(B)的有机硅树脂组合物例如可以通过在用上述方法得到的包含缩合反应性有机硅树脂(A)的有机硅树脂组合物中添加无机颗粒(B)来制造。
    本发明中,前述有机硅树脂组合物(C)中根据需要也可以添加固化催化剂等添加剂。
    本发明中,作为前述有机硅树脂组合物(C)的固体成分浓度,从处理性、涂覆性、浸渗性等观点出发,上限例如为95重量%、优选为90重量%,下限例如为30重量%、优选为40重量%。
    [阻燃复合构件]
    本发明的阻燃复合构件可以通过在基材的至少一个面上设置由有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜(覆盖层;阻燃性有机硅树脂层)来制造,所述有机硅树脂组合物(C)至少包含上述的含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂。
    例如,本发明的阻燃复合构件可以通过在基材的至少一个面上涂覆有机硅树脂组合物(C)来形成覆膜从而制造,所述有机硅树脂组合物(C)至少包含上述的含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂。
    作为前述有机硅树脂组合物(C)的涂布方法,没有特别限定,例如通过吻合涂布、凹版涂布、棒涂、喷涂、刮刀涂布、线缆涂布(wire coating)、浸涂、模涂、帘式涂布(curtain coating)、点胶涂布(dispenser coating)、丝网印刷、金属掩膜印刷等公知的涂布方法进行直接涂布,形成涂膜,根据需要在例如80~150℃左右的温度下进行干燥,从而能够获得如图1所示那样的、在基材1的单面(或双面)上具有覆膜(覆盖层)2的阻燃复合构件3,所述覆膜(覆盖层)2由含无机氧化物颗粒的有机硅树脂形成。
    需要说明的是,本发明的阻燃复合构件也可以通过在薄层体上涂覆有机硅树脂组合物(C)来形成覆膜,并将该覆膜层叠(层压)在基材的至少一 个面上来制造,所述有机硅树脂组合物(C)至少包含前述含无机氧化物颗粒的缩合反应性有机硅树脂。
    为了前述有机硅树脂组合物(C)的保存稳定性、以及降低成膜时的气泡缺点、外观不均,优选将除了脂肪族一元醇之外的水溶性有机溶剂添加到有机硅树脂组合物(C)中并进行涂覆。前述除了脂肪族一元醇之外的水溶性有机溶剂的用量没有特别限定,相对于100重量份有机硅树脂组合物(C)(固体成分),例如为0.01~200重量份,优选为0.1~150重量份。
    作为前述除了脂肪族一元醇之外的水溶性有机溶剂的具体例,可列举出甲基溶纤剂(2-甲氧基乙醇)、乙基溶纤剂(2-乙氧基乙醇)、乙二醇异丙醚、丁基溶纤剂、卡必醇、丁基卡必醇、二乙二醇乙酸酯、乙二醇单苯基醚、乙二醇单苄基醚、甲氧基乙醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙二醇单乙酸酯等二醇醚系溶剂;乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二醇系溶剂;N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等含氮系溶剂;二甲基亚砜等。使用这些水溶性有机溶剂时,可以单独使用,也可以组合2种以上使用。这些之中,二醇醚系溶剂从对于水解了的烷氧基硅烷及其缩合物的溶解性良好的观点出发是优选的。
    作为覆膜2的厚度,上限例如为1000μm、优选为800μm、进一步优选为500μm,下限例如为5μm、优选为10μm、进一步优选为20μm。
    另外,本发明的阻燃复合构件可以在由有机硅树脂组合物(C)形成的覆膜侧的表面上具有保护层,前述保护层的主要成分优选为聚合物。作为前述保护层,例如优选为选自由紫外线固化系硬涂层、热固化系硬涂层以及有机无机混合系硬涂层组成的组中的至少1种。前述保护层可以仅由一层构成,也可以由两层以上构成。
    紫外线固化系硬涂层可以由包含紫外线固化性树脂的树脂组合物形成。热固化系硬涂层可以由包含热固化性树脂的树脂组合物形成。有机无机混合 系硬涂层可以由包含有机无机混合树脂的树脂组合物形成。
    作为上述那样的树脂中使用的固化性化合物,更具体而言,可列举出具有选自由硅烷醇基、硅烷醇基的前体(例如烷氧基甲硅烷基、氯甲硅烷基)、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环状醚基、氨基、异氰酸酯基组成的组中的至少1种的单体、低聚物和/或聚合物、或者硅氮烷化合物等。从燃烧时表面不易炭化这一观点出发,优选包含具有硅烷醇基的单体、低聚物和/或聚合物。
    前述树脂组合物可以根据目的进一步含有任意的适当添加剂。作为前述添加剂,例如可列举出光聚合引发剂、硅烷偶联剂、脱模剂、固化剂、固化促进剂、稀释剂、防老剂、改性剂、表面活性剂、染料、颜料、防变色剂、紫外线吸收剂、柔软剂、稳定剂、增塑剂、消泡剂等。树脂组合物中含有的添加剂的种类、数目和量可以根据目的适当设定。
    对前述保护层的厚度没有特别限定,例如为0.1~200μm、优选为0.2~100μm、更优选为0.5~50μm。若前述保护层的厚度在上述范围内,则可以表现出优异的耐擦伤性而无损本发明的阻燃复合构件的阻燃性。
    作为本发明的阻燃复合构件的厚度,可以根据用途适当选择,上限通常为6000μm、优选为5000μm、更优选为4000μm、进一步优选为3000μm,下限例如为50μm、优选为90μm、进一步优选为120μm、特别优选为170μm。
    本发明的阻燃复合构件具有优异的阻燃性,优选具有不燃性。例如,在基于社团法人日本铁道车辆机械技术协会的燃烧试验(一般材料;铁道车辆用非金属材料的45°乙醇试验)的试验中不易延烧或不延烧。另外,优选为表面也观察不到炭化。需要说明的是,在本说明书中,不燃性是指在上述燃烧试验中构件的表面不会起燃也不会炭化的特性。
    另外,本发明的阻燃复合构件具有优异的阻燃性,优选具有低放热量、低放热速度。例如,即使在基于社团法人日本铁道车辆机械技术协会的锥形量热仪试验(天花板材料;ISO5660-1)的试验中,也能够降低该构件的放 热量、最大放热速度,而且还能够延缓起燃时间。优选的是,平均每十分钟的总放热量为30MJ/m2以下、最大放热速度为300kW/m2以下、起燃时间为60秒以上。
    本发明的阻燃复合构件由于阻燃性优异,因此能够用作铁道车辆、航空器、汽车、船舶、电梯、自动扶梯等运输机的内饰构件(运输机用内饰构件)、建筑材料构件、显示器构件、家电构件、电子电路构件。另外,能够适合地用作照明罩、尤其是作为运输机用内饰构件的照明罩。
    本发明的阻燃复合构件也可以用作通过热成型而从板状物变形所得到的构件。作为板状物的热成型方法,可以利用弯曲加工、压制成型、真空成型、压空成型等公知的方法。
    关于本发明的阻燃复合构件,在不损害阻燃性的范围内,可以赋予硬涂层、防污层、抗静电层、光漫射层、防反射层、紫外线吸收层、隔热层、绝热层、导热层、耐溶剂层等功能层。
    关于本发明的阻燃复合构件,在不损害阻燃性的范围内,可以在前述基材、覆膜中包含任意适当的其它成分。这样的其它成分可以仅包含1种,也可以包含2种以上。
    作为其它成分,例如可列举出其它聚合物成分、软化剂、抗氧化剂、防老剂、固化剂、增塑剂、填充剂、热聚合引发剂、光聚合引发剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂(颜料、染料等)、溶剂(有机溶剂)、表面活性剂(例如离子性表面活性剂、有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂等)等。
    本发明的照明装置的特征在于,其使用了上述阻燃复合构件,所述照明装置至少具有:发出用于照明的光的光源、以及以覆盖前述光源的方式设置并具备前述阻燃复合构件的照明罩,源自前述光源的光透过前述阻燃复合构件而射出。
    在该照明装置中,对照明罩的安装方式、照明罩的配置等没有特别限定, 可以采用公知的方法、配置。
    实施例
    以下,列举出实施例和比较例来更具体地说明本发明。其中,本发明不限定于这些实施例和比较例。需要说明的是,在以下的说明中,“份”和“%”在没有特别记载的情况下为重量基准。
    合成例1
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)25g、2-丙醇42g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至65℃后,使用滴液漏斗花费2小时滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)75g溶解在2-丙醇75g中而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费1小时滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)25g溶解在2-丙醇25g中而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在65℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),在减压下蒸馏去除溶剂并浓缩,得到液态的透明树脂组合物溶液A。
    合成例2
    使用与合成例1同样的实验装置,将X-40-9225的量变更为67g,将用于溶解该X-40-9225的2-丙醇的量变更为67g,将X-40-9246的量变更为33g,将用于溶解该X-40-9246的2-丙醇的量变更为33g,除此之外,与合成例1进行同样的处理,得到透明树脂组合物溶液B。
    合成例3
    使用与合成例1同样的实验装置,将X-40-9225的量变更为83g,将用于溶解该X-40-9225的2-丙醇的量变更为83g,将X-40-9246的量变更为17g,将用于溶解该X-40-9246的2-丙醇的量变更为17g,除此之外,与合成例1进行同样的处理,得到透明树脂组合物溶液C。
    合成例4
    使用与合成例1同样的实验装置,将X-40-9225的量变更为92g,将用于溶解该X-40-9225的2-丙醇的量变更为92g,将X-40-9246的量变更为8g,将用于溶解该X-40-9246的2-丙醇的量变更为8g,除此之外,与合成例1进行同样的处理,得到透明树脂组合物溶液D。
    合成例5
    使用与合成例1同样的实验装置,将X-40-9225的量变更为100g,将用于溶解该X-40-9225的2-丙醇的量变更为100g,不添加X-40-9246和用于溶解该X-40-9246的2-丙醇,除此之外,与合成例1进行同样的处理,得到透明树脂组合物溶液E。
    实施例1
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液A以干燥后的厚度达到45μm的方式涂布在聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥5分钟,然后以120℃干燥5分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例2
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液A以干燥后的厚度达到45μm的方式涂布在聚丙烯板(厚度:2000μm、商品名“KOBE POLYSHEET POLYPROPYLENE SHEET PP-N-AN”新神户电机株式会社制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥5分钟,得到 成型体(阻燃复合构件)。
    实施例3
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液A以干燥后的厚度达到45μm的方式涂布在聚乙烯板(厚度:2000μm、商品名“KOBE POLYSHEET POLYETHYLENE SHEET EL-N-AN”新神户电机株式会社制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥5分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例4
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液A以干燥后的厚度达到45μm的方式涂布在亚克力板(厚度:2000μm、商品名“ACRYLITE001”Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥5分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例5
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液A以干燥后的厚度达到45μm的方式涂布在聚苯乙烯板(厚度:2000μm、商品名“PS”RP TOPLA LIMITED制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥5分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例6
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液A以干燥后的厚度达到50μm的方式涂布在聚碳酸酯片(厚度:200μm、商品名“200KK”、Kaneka Corporation制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥3分钟,然后以120℃干燥15分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例7
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶 液A以干燥后的厚度达到50μm的方式涂布在聚丙烯片(厚度:1000μm、商品名“V37922”、OKAMOTO INDUSTRIES,INC.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥30分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例8
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液A以干燥后的厚度达到50μm的方式涂布在聚丙烯片(厚度:750μm、商品名“V37976”、OKAMOTO INDUSTRIES,INC.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥30分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例9
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液A以干燥后的厚度达到90μm的方式涂布在聚丙烯片(厚度:500μm、商品名“V38241”、OKAMOTO INDUSTRIES,INC.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥30分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例10
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液B以干燥后的厚度达到45μm的方式涂布在聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥5分钟,然后以120℃干燥5分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例11
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液C以干燥后的厚度达到45μm的方式涂布在聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥5分钟,然后以120℃干燥5分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例12
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液D以干燥后的厚度达到45μm的方式涂布在聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥5分钟,然后以120℃干燥5分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    实施例13
    使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将透明树脂组合物溶液E以干燥后的厚度达到45μm的方式涂布在聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃干燥5分钟,然后以120℃干燥5分钟,得到成型体(阻燃复合构件)。
    比较例1
    将单独的聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)供于评价。
    比较例2
    将单独的聚丙烯板(厚度:2000μm、商品名“KOBE POLYSHEET POLYPROPYLENE SHEET PP-N-AN”、新神户电机株式会社制造)供于评价。
    比较例3
    将单独的聚乙烯板(厚度:2000μm、商品名“KOBE POLYSHEET POLYETHYLENE SHEET EL-N-AN”、新神户电机株式会社制造)供于评价。
    比较例4
    将单独的亚克力板(厚度:2000μm、商品名“ACRYLITE001”、Mitsubishi  Rayon Co.,Ltd.制造)供于评价。
    比较例5
    将单独的聚苯乙烯板(厚度:2000μm、商品名“PS”、RP TOPLA LIMITED制造)供于评价。
    比较例6
    将单独的聚碳酸酯片(厚度:200μm、商品名“200KK”、Kaneka Corporation制造)供于评价。
    比较例7
    将单独的聚丙烯片(厚度:1000μm、商品名“V37922”、OKAMOTO INDUSTRIES,INC.制造)供于评价。
    比较例8
    将单独的聚丙烯片(厚度:750μm、商品名“V37976”、OKAMOTO INDUSTRIES,INC.制造)供于评价。
    比较例9
    将单独的聚丙烯片(厚度:500μm、商品名“V38241”、OKAMOTO INDUSTRIES,INC.制造)供于评价。
    合成例6
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)25g、2-丙醇42g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至65℃后,使用滴液漏斗花费2小时滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)75g溶解在2-丙醇75g中而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费1小时滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3 官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)25g溶解在2-丙醇25g中而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在65℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液F。
    合成例7
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)50g、2-丙醇84g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至65℃后,使用滴液漏斗花费2小时滴加分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)75g溶解在2-丙醇75g而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费1小时滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)25g溶解在2-丙醇25g中而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在65℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液G。
    合成例8
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)75g、2-丙醇126g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至65℃后,使用滴液漏斗花费2小时滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名: X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)75g溶解在2-丙醇75g而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费1小时滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)25g溶解在2-丙醇25g中而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在65℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液H。
    合成例9
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)25g、2-丙醇42g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至65℃后,使用滴液漏斗花费2小时滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)67g溶解在2-丙醇67g中而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费1小时滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)33g溶解在2-丙醇33g中而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在65℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液I。
    合成例10
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、 固体成分浓度20%)50g、2-丙醇84g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至65℃后,使用滴液漏斗花费2小时滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)58g溶解在2-丙醇58g中而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费1小时滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)42g溶解在2-丙醇42g中而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在65℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液J。
    实施例14
    在合成例6所得的透明树脂组合物溶液F中添加相对于该透明树脂组合物溶液F中的固体成分100重量份为15重量份的氧化硅颗粒(商品名“AEROSIL R8200”、Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物A。
    实施例15
    在合成例6所得的透明树脂组合物溶液F中添加相对于该透明树脂组合物溶液F中的固体成分100重量份为12重量份的氧化硅颗粒(商品名“ADMAFINE SILICA SC1500-GDO”Admatechs Company Limited制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物B。
    实施例16
    在合成例6所得的透明树脂组合物溶液F中添加相对于该透明树脂组合物溶液F中的固体成分100重量份为24重量份的氧化硅颗粒(商品名“ADMAFINE SILICA SC1500-GDO”Admatechs Company Limited制造), 进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物C。
    实施例17
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为3重量份的氧化硅颗粒(商品名“AEROSIL R104”、Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物D。
    实施例18
    在合成例8所得的透明树脂组合物溶液H中添加相对于该透明树脂组合物溶液H中的固体成分100重量份为3重量份的氧化硅颗粒(商品名“AEROSIL R104”、Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物E。
    实施例19
    在合成例8所得的透明树脂组合物溶液H中添加相对于该透明树脂组合物溶液H中的固体成分100重量份为6重量份的氧化硅颗粒(商品名“AEROSIL R104”、Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物F。
    实施例20
    在合成例8所得的透明树脂组合物溶液H中添加相对于该透明树脂组合物溶液H中的固体成分100重量份为3重量份的氧化硅颗粒(商品名“AEROSIL R974”、Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物G。
    实施例21
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为3重量份的氧化硅颗粒(商品名“AEROSIL R104”、Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)、3重量份的玻璃粉(商 品名“VY0144-M2”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物H。
    实施例22
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为3重量份的氧化硅颗粒(商品名“AEROSIL R104”、Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)、3重量份的氢氧化铝颗粒(商品名“HIGILITE H-10”昭和电工株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物I。
    实施例23
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0144M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物J。
    实施例24
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0062M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物K。
    实施例25
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物L。
    实施例26
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合 物溶液G中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VQ0026M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物M。
    实施例27
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“CY0019M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物N。
    实施例28
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为450重量份的氧化铝颗粒(商品名“AS-50”昭和电工株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物O。
    实施例29
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为180重量份的氢氧化铝颗粒(商品名“HIGILITE H-10”昭和电工株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物P。
    实施例30
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为150重量份的氢氧化镁颗粒(商品名“KISUMA5A”协和化学工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物Q。
    实施例31
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合 物溶液G中的固体成分100重量份为90重量份的氢氧化铝颗粒(商品名“HIGILITE H-10”昭和电工株式会社制造)、90重量份的氢氧化镁颗粒(商品名“KISUMA5A”协和化学工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物R。
    实施例32
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为150重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物S。
    实施例33
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为300重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物T。
    实施例34
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为450重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物U。
    实施例35
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、30重量份的氢氧化铝颗粒(商品名“HIGILITE H-10”昭和电工株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物V。
    实施例36
    在合成例7所得的透明树脂组合物溶液G中添加相对于该透明树脂组合物溶液G中的固体成分100重量份为100重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的氢氧化铝颗粒(商品名“HIGILITE H-10”昭和电工株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物W。
    实施例37
    在合成例9所得的透明树脂组合物溶液I中添加相对于该透明树脂组合物溶液I中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物X。
    实施例38
    在合成例10所得的透明树脂组合物溶液J中添加相对于该透明树脂组合物溶液J中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物Y。
    实施例39
    将实施例14所得的有机硅树脂组合物A浓缩至固体成分浓度达到76重量%后,使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将其以干燥后的厚度达到90μm的方式涂布在聚丙烯板(厚度:2000μm、商品名“KOBE POLYSHEET POLYPROPYLENE SHEET PP-N-AN”新神户电机株式会社制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃加热干燥30分钟、以120℃加热干燥2分钟,从而得到阻燃复合构件。
    实施例40
    除了使用实施例15所得的有机硅树脂组合物B来代替实施例14所得的 有机硅树脂组合物A之外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例41
    除了使用实施例16所得的有机硅树脂组合物C来代替实施例14所得的有机硅树脂组合物A以外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例42
    除了使用实施例17所得的有机硅树脂组合物D来代替实施例14所得的有机硅树脂组合物A以外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例43
    除了使用实施例18所得的有机硅树脂组合物E来代替实施例14所得的有机硅树脂组合物A以外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例44
    除了使用实施例19所得的有机硅树脂组合物F来代替实施例14所得的有机硅树脂组合物A以外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例45
    除了使用实施例20所得的有机硅树脂组合物G来代替实施例14所得的有机硅树脂组合物A以外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例46
    使用实施例17所得的有机硅树脂组合物D来代替实施例14所得的有机硅树脂组合物A,使用聚乙烯板(厚度:2000μm、商品名“KOBE POLYSHEET  POLYETHYLENE SHEET EL-N-AN”新神户电机株式会社制造)来代替聚丙烯板,除此以外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例47
    使用实施例18所得的有机硅树脂组合物E来代替实施例14所得的有机硅树脂组合物A,使用聚乙烯板(厚度:2000μm、商品名“KOBE POLYSHEET POLYETHYLENE SHEET EL-N-AN”新神户电机株式会社制造)来代替聚丙烯板,除此以外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例48
    除了使用实施例21所得的有机硅树脂组合物H来代替实施例14所得的有机硅树脂组合物A以外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例49
    除了使用实施例22所得的有机硅树脂组合物I来代替实施例14所得的有机硅树脂组合物A以外,与实施例39进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例50
    将实施例23所得的有机硅树脂组合物J浓缩至其中的透明树脂组合物溶液的固体成分浓度达到76重量%后,使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将其以干燥后的厚度达到200μm的方式涂布在聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃加热干燥30分钟、以120℃加热干燥10分钟,从而得到阻燃复合构件。
    实施例51
    除了使用实施例24所得的有机硅树脂组合物K来代替实施例23所得的有机硅树脂组合物J以外,与实施例50进行相同的操作,得到阻燃复合构 件。
    实施例52
    除了使用实施例25所得的有机硅树脂组合物L来代替实施例23所得的有机硅树脂组合物J以外,与实施例50进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例53
    除了使用实施例26所得的有机硅树脂组合物M来代替实施例23所得的有机硅树脂组合物J以外,与实施例50进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例54
    除了使用实施例27所得的有机硅树脂组合物N来代替实施例23所得的有机硅树脂组合物J以外,与实施例50进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例55
    除了使用实施例28所得的有机硅树脂组合物O来代替实施例23所得的有机硅树脂组合物J以外,与实施例50进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例56
    将实施例29所得的有机硅树脂组合物P浓缩至其中的透明树脂组合物溶液的固体成分浓度达到76重量%后,使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将其以干燥后的厚度达到200μm的方式涂布在聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃加热干燥30分钟、以120℃加热干燥10分钟,从而得到阻燃复合构件。
    实施例57
    除了使用实施例30所得的有机硅树脂组合物Q来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例58
    除了使用实施例31所得的有机硅树脂组合物R来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例59
    除了使用实施例25所得的有机硅树脂组合物L来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例60
    使用实施例25所得的有机硅树脂组合物L来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到240μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例61
    使用实施例25所得的有机硅树脂组合物L来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到350μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例62
    使用实施例32所得的有机硅树脂组合物S来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到300μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例63
    使用实施例33所得的有机硅树脂组合物T来代替实施例29所得的有机 硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到300μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例64
    使用实施例33所得的有机硅树脂组合物T来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到400μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例65
    使用实施例34所得的有机硅树脂组合物U来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到300μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例66
    使用实施例34所得的有机硅树脂组合物U来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到500μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例67
    使用实施例35所得的有机硅树脂组合物V来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到400μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例68
    除了使用实施例36所得的有机硅树脂组合物W来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例69
    使用实施例37所得的有机硅树脂组合物X来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到340μm的方式进行涂布,除此以外, 与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例70
    使用实施例38所得的有机硅树脂组合物Y来代替实施例29所得的有机硅树脂组合物P,以干燥后的厚度达到340μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例56进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例71
    将实施例25所得的有机硅树脂组合物L浓缩至其中的透明树脂组合物溶液的固体成分浓度达到76重量%后,使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将其以干燥后的厚度达到350μm的方式涂布在聚碳酸酯板(厚度:1000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃加热干燥30分钟、以120℃加热干燥10分钟,从而得到阻燃复合构件。
    实施例72
    使用实施例37所得的有机硅树脂组合物X来代替实施例25所得的有机硅树脂组合物L,以干燥后的厚度达到360μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例71进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例73
    使用实施例38所得的有机硅树脂组合物Y来代替实施例25所得的有机硅树脂组合物L,以干燥后的厚度达到390μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例71进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    比较例10
    将单独的聚丙烯板(厚度:2000μm、商品名“KOBE POLYSHEET POLYPROPYLENE SHEET PP-N-AN”新神户电机株式会社制造)供于评价。
    比较例11
    将单独的聚乙烯板(厚度:2000μm、商品名“KOBE POLYSHEET  POLYETHYLENE SHEET EL-N-AN”新神户电机株式会社制造)供于评价。
    比较例12
    将单独的聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)供于评价。
    比较例13
    将单独的聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)供于评价。
    比较例14
    将单独的聚碳酸酯板(厚度:1000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)供于评价。
    合成例2-1
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)50g、2-丙醇83g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至70℃后,使用滴液漏斗花费75分钟滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)25g溶解在2-丙醇25g中而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费225分钟滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)75g溶解在2-丙醇75g而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在70℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液2-A。
    合成例2-2
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)50g、2-丙醇83g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至70℃后,使用滴液漏斗花费30分钟滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)10g溶解在2-丙醇10g中而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费270分钟滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)90g溶解在2-丙醇90g中而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在70℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液2-B。
    合成例2-3
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)50g、2-丙醇83g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至70℃后,使用滴液漏斗花费15分钟滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)5g溶解在2-丙醇5g中而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费285分钟将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)95g溶解在2-丙醇95g中而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。 在70℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液2-C。
    合成例2-4
    使用与合成例2-1相同的实验装置,将胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)的量变更为75g,将用于溶解其的2-丙醇的量变更为125g,除此以外,与合成例2-2进行同样的处理,得到透明树脂组合物溶液2-D。
    实施例2-1
    在合成例2-1所得的透明树脂组合物溶液2-A中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-A中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-A。
    实施例2-2
    在合成例2-2所得的透明树脂组合物溶液2-B中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-B中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-B。
    实施例2-3
    在合成例2-3所得的透明树脂组合物溶液2-C中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-C中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-C。
    实施例2-4
    在合成例2-4所得的透明树脂组合物溶液2-D中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-D中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名 “VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-D。
    实施例2-5
    在合成例2-1所得的透明树脂组合物溶液2-A中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-A中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-E。
    实施例2-6
    在合成例2-1所得的透明树脂组合物溶液2-A中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-A中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“CY0019M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-F。
    实施例2-7
    在合成例2-1所得的透明树脂组合物溶液2-A中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-A中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“BS-1”冈本硝子株式会社制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-G。
    实施例2-8
    在合成例2-1所得的透明树脂组合物溶液2-A中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-A中的固体成分100重量份为100重量份的玻璃粉(商品名“VY0053M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-H。
    实施例2-9
    在合成例2-1所得的透明树脂组合物溶液2-A中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-A中的固体成分100重量份为150重量份的玻璃粉(商品名 “VY0053M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-I。
    实施例2-10
    在合成例2-1所得的透明树脂组合物溶液2-A中添加相对于该透明树脂组合物溶液2-A中的固体成分100重量份为267重量份的玻璃粉(商品名“VY0053M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造)、100重量份的2-甲氧基乙醇(和光纯药工业株式会社制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物2-J。
    实施例2-11
    将实施例2-1所得的有机硅树脂组合物2-A浓缩至其中的透明树脂组合物溶液的固体成分浓度达到75重量%后,使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将其以干燥后的厚度达到200μm的方式涂布在使用氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名“SILQUEST A-1110SILANE”、Momentive Performance Materials Inc.制造)、利用与后述基材的底漆处理例3-1相同的方法实施了底漆处理的聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃加热干燥60分钟、以130℃加热干燥15分钟、以170℃加热干燥60分钟,从而得到了阻燃复合构件。
    实施例2-12
    除了使用实施例2-2所得的有机硅树脂组合物2-B来代替实施例2-1所得的有机硅树脂组合物2-A以外,与实施例2-11进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例2-13
    除了使用实施例2-3所得的有机硅树脂组合物2-C来代替实施例2-1所得的有机硅树脂组合物2-A以外,与实施例2-11进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例2-14
    将实施例2-4所得的有机硅树脂组合物2-D浓缩至其中的透明树脂组合物溶液固体成分浓度达到75重量%后,使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将其以干燥后的厚度达到370μm的方式涂布在使用氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名“SILQUEST A-1110SILANE”、Momentive Performance Materials Inc.制造)、利用与后述基材的底漆处理例3-1相同的方法实施了底漆处理的聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃加热干燥40分钟、以130℃加热干燥120分钟、以170℃加热干燥5分钟,从而得到了阻燃复合构件。
    实施例2-15
    使用实施例2-5所得的有机硅树脂组合物2-E来代替实施例2-1所得的有机硅树脂组合物2-A,以干燥后的厚度达到220μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例2-11进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例2-16
    使用实施例2-6所得的有机硅树脂组合物2-F来代替实施例2-1所得的有机硅树脂组合物2-A,以干燥后的厚度达到130μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例2-11进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例2-17
    使用实施例2-7所得的有机硅树脂组合物2-G来代替实施例2-1所得的有机硅树脂组合物2-A,以干燥后的厚度达到170μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例2-11进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例2-18
    除了使用实施例2-8所得的有机硅树脂组合物2-H来代替实施例2-1所得的有机硅树脂组合物2-A以外,与实施例2-11进行相同的操作,得到阻 燃复合构件。
    实施例2-19
    将实施例2-5所得的有机硅树脂组合物2-E浓缩至其中的透明树脂组合物溶液的固体成分浓度达到75重量%后,使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将其以干燥后的厚度达到230μm的方式涂布在使用氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名“SILQUEST A-1110SILANE”、Momentive Performance Materials Inc.制造)、利用与后述基材的底漆处理例3-1相同的方法实施了底漆处理的聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“Pan Light Sheet PC-1151”、帝人化成株式会社制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃加热干燥60分钟、以130℃加热干燥15分钟、以170℃加热干燥60分钟,从而得到了阻燃复合构件。
    实施例2-20
    除了使用实施例2-12所得的有机硅树脂组合物2-I来代替实施例2-5所得的有机硅树脂组合物2-E以外,与实施例2-19进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例2-21
    除了使用实施例2-13所得的有机硅树脂组合物2-J来代替实施例2-5所得的有机硅树脂组合物2-E以外,与实施例2-19进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例2-22
    除了以干燥后的厚度达到180μm的方式进行涂布以外,与实施例2-19进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例2-23
    除了以干燥后的厚度达到300μm的方式进行涂布以外,与实施例2-19进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例2-24
    以干燥后的厚度达到250μm的方式进行涂布,使用聚碳酸酯板(厚度:1200μm、商品名“Pan Light Sheet PC-1151”、帝人化成株式会社制造)来代替聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“Pan Light Sheet PC-1151”、帝人化成株式会社制造),除此以外,与实施例2-19进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    比较例2-1
    将单独的聚碳酸酯板(厚度:1200μm、商品名“Pan Light Sheet PC-1151”、帝人化成株式会社制造)供于评价。
    合成例3-1
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)50g、2-丙醇84g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至70℃后,使用滴液漏斗花费1小时滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)25g溶解在2-丙醇25g中而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。
    接着,花费3小时滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)75g溶解在2-丙醇75g而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在70℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液3-A。
    基材的底漆处理例3-1
    相对于底漆组合物(商品名“A-1110”Momentive Performance Materials  Inc.制造)3重量份,搅拌混合2-丙醇77重量份、丁醇20重量份,得到底漆溶液3-A。
    使用迈耶棒,将底漆溶液3-A以干燥后的厚度达到2μm的方式涂布在阻燃聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“N-7S”、三菱瓦斯化学株式会社制造)上,其后,用热风循环式烘箱以120℃加热干燥120分钟,从而得到实施了底漆处理的阻燃聚碳酸酯板3-A。
    基材的底漆处理例3-2
    除了使用阻燃聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“NF-2000V”、三菱瓦斯化学株式会社制造)来代替阻燃聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“N-7S”、三菱瓦斯化学株式会社制造)以外,与基材的底漆处理例3-1进行相同的操作,得到阻燃聚碳酸酯板3-B。
    基材的底漆处理例3-3
    除了使用阻燃聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“PZ-600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)来代替阻燃聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“N-7S”、三菱瓦斯化学株式会社制造)以外,与基材的底漆处理例3-1进行相同的操作,得到阻燃聚碳酸酯板3-C。
    实施例3-1
    在合成例3-1所得的透明树脂组合物溶液3-A中添加相对于该透明树脂组合物溶液3-A中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053L”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物3-A。
    实施例3-2
    将实施例3-1所得的有机硅树脂组合物3-A浓缩至其中的透明树脂组合物溶液的固体成分浓度达到75重量%后,使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将其以干燥后的厚度达到350μm的方式涂布在阻燃聚碳酸 酯板3-A的底漆处理面上,其后,用热风循环式烘箱以90℃加热干燥60分钟、以130℃加热干燥120分钟,从而得到了阻燃复合构件。
    实施例3-3
    除了使用阻燃聚碳酸酯板3-B来代替阻燃聚碳酸酯板3-A以外,与实施例3-2进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    实施例3-4
    除了使用阻燃聚碳酸酯板3-C来代替阻燃聚碳酸酯板3-A以外,与实施例3-2进行相同的操作,得到阻燃复合构件。
    比较例3-1
    将单独的阻燃聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“N-7S”、三菱瓦斯化学株式会社制造)供于评价。
    比较例3-2
    将单独的阻燃聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“NF-2000V”、三菱瓦斯化学株式会社制造)供于评价。
    比较例3-3
    将单独的阻燃聚碳酸酯板(厚度:1500μm、商品名“PZ-600”、TAKIRON Co.,Ltd.制造)供于评价。
    合成例4-1
    在具备搅拌机、回流冷凝器以及氮气导入管的容器中添加平均粒径8-11nm的胶体氧化硅溶液(商品名:Snow Tex OS、日产化学株式会社制造、固体成分浓度20%)50g、2-丙醇83g。添加浓硝酸而将液体的酸度(pH)调整至2~4的范围内。接着在升温至65℃后,使用滴液漏斗花费75分钟滴加将分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的倍半硅氧烷化合物(商品名:X-40-9225、信越化学株式会社制造、甲氧基含量24%)25g溶解在2-丙醇25g中而成的液体,进行倍半硅氧烷化合物与胶体氧化硅颗粒表面的反应。 接着,花费230分钟滴加将由分子末端具有反应性的甲氧基甲硅烷基的3官能烷氧基硅烷和2官能烷氧基硅烷衍生的聚硅氧烷化合物(商品名:X-40-9246、信越化学株式会社制造、甲氧基含量12%)75g溶解在2-丙醇75g而成的液体,使其与前述胶体氧化硅上的倍半硅氧烷化合物进行反应。在65℃下进行1小时的加热搅拌后,冷却至室温(25℃),得到液态的透明树脂组合物溶液4-A。
    合成例4-2
    在合成例4-1所得的透明树脂组合物溶液4-A中添加相对于该透明树脂组合物溶液中的固体成分100重量份为200重量份的玻璃粉(商品名“VY0053M”Nihon Frit Co.,Ltd.制造),进行搅拌混合,得到有机硅树脂组合物4-A。
    合成例4-3
    将合成例4-2所得的有机硅树脂组合物4-A浓缩至固体成分浓度达到75重量%后,使用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂膜器,将其以干燥后的厚度达到450μm的方式涂布在聚碳酸酯板(厚度:2000μm、商品名“PC1600”TAKIRON Co.,Ltd.制造)上,其后,用热风循环式烘箱以90℃加热干燥60分钟、以130℃加热干燥15分钟、以170℃加热干燥60分钟,从而得到了阻燃复合构件4-A。
    实施例4-1
    将脱模性有机硅复合涂料(商品名“EBAHARD No100”大桥化学工业株式会社制造)以干燥后的厚度达到50μm的方式涂布在合成例4-3所得的阻燃复合构件4-A上,以130℃干燥1分钟,从而得到了耐擦伤性阻燃复合构件4-A。
    实施例4-2
    将有机硅硬涂剂(商品名“KP-854”信越化学工业株式会社制造)以干 燥后的厚度达到10μm的方式涂布在合成例4-3所得的阻燃复合构件4-A上,以130℃干燥1分钟,从而得到了耐擦伤性阻燃复合构件4-B。
    <评价>
    针对实施例和比较例所得的阻燃复合构件等,进行以下的评价。将结果示于表1~5。
    (燃烧试验)
    使用图2中示出的燃烧试验装置,基于社团法人日本铁道车辆机械技术协会的燃烧试验(一般材料;铁道车辆用非金属材料的45°乙醇试验)进行燃烧试验。图2中,11表示被测体(182mm×257mm)、12表示醇容器(铁制17.5φ×7.10.8t)、13表示容器放置台(软木等导热率低的台)。从被测体下表面中心至容器底面的距离为25.4mm(1英寸)。
    将上述制作的阻燃复合构件(在比较例中为单独的塑料)如图2那样地倾斜45°地保持,将燃料容器12以燃料容器(醇容器)12的底部中心位于被测体的下表面中心的垂直下方25.4mm处的方式载置在软木台(容器放置台)13上,在燃料容器12中放入乙醇0.5cc,点燃,至燃料燃尽为止放置约2分钟。目视观察阻燃复合构件(在比较例中为单独的塑料)有无起燃、炭化、续焰(afterflame)以及贯穿、熔融滴落,按照下述基准进行评价。
    <起燃·炭化·续焰>
    ◎:在乙醇燃烧过程中未起燃和炭化
    ○:在乙醇燃烧过程中起燃和炭化,但未延烧而在乙醇燃烧过程中熄灭
    △:在乙醇燃烧1分钟后起燃,延烧并在乙醇燃烧后也燃烧,或被测体开孔
    ×:在乙醇燃烧1分钟以内起燃,延烧并在乙醇燃烧后也燃烧,或被测体开孔
    <贯穿·熔融滴落>
    ○:未贯穿和熔融滴落
    △:在乙醇燃烧1分钟后出现贯穿或熔融滴落
    ×:在乙醇燃烧1分钟以内出现贯穿或熔融滴落
    (锥形量热仪试验)
    切取单边为100mm的平面正方形状的试验片,如图3所示那样,通过基于ISO5660-1:2002的方法,使用锥形量热仪,照射10分钟的50kW/m2的热射线,使试验片燃烧。图3中,14为排气罩、15为圆锥形加热器、16为被测材料、17为被测材料保持件。燃烧判定根据在试验时间中测量到的总放热量(MJ/m2)、最大放热速度(kW/m2)以及起燃时间(秒)来进行。关于起燃时间(秒),将从确认试验片上存在火焰开始火焰存在10秒以上的情况视为起燃,记作从试验开始至最初确认起燃为止的时间。另外,在实施例2-11~2-24、比较例2-1、实施例3-2~3-5、以及比较例3-1~3-4的燃烧时,在被测材料表面上安装线栅。
    判定基准
    (1)10分钟的总放热量
    ○:总放热量为30MJ/m2以下
    △:总放热量超过30MJ/m2且不足45MJ/m2
    ×:总放热量为45MJ/m2以上
    (2)10分钟的最大放热速度
    ○:最大放热速度为300kW/m2以下
    △:最大放热速度超过300kW/m2且不足600kW/m2
    ×:最大放热速度为600kW/m2以上
    (3)起燃时间
    ○:起燃时间为60秒以上
    ×:起燃时间不足60秒
    (耐擦伤性试验)
    如下评价实施例的耐擦伤性阻燃复合构件的耐擦伤性。在直径25mm的圆柱的平滑截面上均匀安装钢丝绒#0000,将其在载荷400g的条件下按压到阻燃复合构件的试样表面。需要说明的是,前述安装有钢丝绒的圆柱的速度为每秒约100mm,使其往返10次。然后,在使其往返后,通过目视确认前述试样的表面上不存在宽度10μm以上的划痕,根据以下基准进行判断。
    A:完全不存在划痕。
    B:存在细微的划痕,但对可视性的影响小。
    C:存在明显的划痕,有损可视性。
    [表1]

    [表2]

    [表3]

    [表4]

    [表5]

    产业上的可利用性
    本发明的阻燃复合构件即使具有可燃性的基材也显示出极高的阻燃性,因此作为照明装置、尤其是铁道车辆用途等要求不炭化性的照明装置是有用的。
    附图标记说明
    1  基材
    2  覆膜(覆盖层)
    3  阻燃复合构件
    11 被测体
    12 醇容器(燃料容器)
    13 容器放置台
    14 排气罩
    15 圆锥形加热器
    16 被测材料
    17 被测材料保持件

    关 键  词:
    阻燃 复合 构件
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