一种改性的TIOSUB2/SUB涂层及其制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103977826 A (43)申请公布日 2014.08.13 CN 103977826 A (21)申请号 201410236528.9 (22)申请日 2014.05.30 B01J 27/185(2006.01) B01J 23/42(2006.01) (71)申请人 上海梅思泰克生态科技有限公司 地址 200433 上海市杨浦区国和路 490 号 1102 室 (72)发明人 何冰 黄健翔 李云玲 (74)专利代理机构 上海信好专利代理事务所 ( 普通合伙 ) 31249 代理人 贾慧琴 (54) 发明名称 一种改性的 TiO2涂层及其制备方法 (57) 摘。

2、要 本发明公开了一种改性的TiO2涂层及其制备 方法， 该改性的 TiO2涂层包含如下组分 ： 去离子 水 60-100 重量份 ； 二氧化钛 5-30 重量份 ； 无机 粘结剂 10-20 重量份 ； 纳米贵金属溶液 ； 其中， 纳 米贵金属溶液中含有纳米贵金属 3-5wt% ； 纳米贵 金属溶液的用量为， 以纳米贵金属计， 占所述二氧 化钛重量的 0.01-3% ； 所述的无机粘结剂选择碱 金属硅酸盐、 硅铝酸盐、 磷酸盐或二氧化硅溶胶中 的任意一种。本发明利用无机粘结剂和贵金属对 TiO2进行改性， 得到改性后的 TiO2薄膜涂层在载 体表面粘结牢固， 稳定性好， 提高了TiO2的催化活。

3、 性， 更好地实现 TiO2催化剂的循环利用 ； 并且制 备过程简单， 成本低廉， 产率可达 100%， 适合于工 业化大批量生产。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书5页 (10)申请公布号 CN 103977826 A CN 103977826 A 1/1 页 2 1. 一种改性的 TiO2涂层， 其特征在于， 该改性的 TiO2涂层包含如下组分 ： 去离子水 60-100 重量份 ； 二氧化钛 5-30 重量份 ； 无机粘结剂 10-20 重量份 ； 纳米贵金属溶液 ； 其中， 纳。

4、米贵金属溶液中含有纳米贵金属 3-5wt% ； 纳米贵金属溶液的用量为， 以纳米 贵金属计占所述二氧化钛重量的 0.01-3%， 所述的无机粘结剂选择碱金属硅酸盐、 硅铝酸 盐、 磷酸盐或二氧化硅溶胶中的任意一种。 2. 如权利要求 1 所述的改性的 TiO2涂层， 其特征在于， 所述的无机粘结剂选择磷酸二 氢铝或硅酸钠。 3. 如权利要求 1 所述的改性的 TiO2涂层， 其特征在于， 所述纳米贵金属溶液的溶剂为 乙醇和去离子水。 4. 如权利要求 3 所述的改性的 TiO2涂层， 其特征在于， 所述纳米贵金属溶液中所含的 贵金属选自 Ag、 Pt、 Au 和 Pd 中的任意一种。 5. 如。

5、权利要求 3 所述的改性的 TiO2涂层， 其特征在于， 所述贵金属溶液为贵金属盐的 溶液， 该贵金属盐为可溶性盐。 6. 如权利要求 1 所述的改性的 TiO2涂层， 其特征在于， 所述二氧化钛的粒径为 50-300nm。 7. 一种根据权利要求 1 中所述的改性的 TiO2涂层的制备方法， 其特征在于， 该方法包 括以下步骤 ： 步骤 1， 充分混合二氧化钛水溶液、 氯铂酸溶液和乙醇溶液， 得到溶液 B ； 步骤 2， 将溶液 B 置于 365nm 的紫外光线下， 搅拌 2-3h， 通入氢气 30min， 使得溶液颜色 由白变为黑色， 得到 C 混合液 ； 步骤3， 向C混合液中加入无机粘。

6、合剂， 充分混合， 超声处理0.5-2h， 得到改性后二氧化 钛溶胶 ； 步骤 4， 制备二氧化钛薄膜涂层 ： 夹住玻璃片上端， 将其浸入到上述改性后二氧化钛溶 胶中， 再将其提拉出来， 100干燥 15min， 形成 TiO2涂层薄膜， 重复上述浸入 - 提拉 - 干燥 步骤， 形成多层薄膜， 再将该多层薄膜在 350-370， 煅烧 1.5h， 得到改性的 TiO2涂层。 8. 如权利要求 7 所述的制备方法， 其特征在于， 所述的无机粘结剂选择二氧化硅、 硅酸 钠或磷酸二氢铝中的任意一种。 9. 如权利要求 8 所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤 3 中， 还加入了以改性后二氧 化。

7、钛溶胶总质量的 1% 的增稠剂， 所述增稠剂选择甲基纤维素醚、 羟丙基甲基纤维素醚、 羟 乙基纤维素醚和羟甲基纤维素醚中的任意一种。 10. 如权利要求 9 所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤 3 中， 还加入了分散剂， 该分 散剂选择磺基丁二酸钠二辛酯， 该分散剂的用量为改性后二氧化钛溶胶总质量的 0.5%。 权 利 要 求 书 CN 103977826 A 2 1/5 页 3 一种改性的 TiO2涂层及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种无机粘结剂和贵金属改性二氧化钛的制备方法。该方法制备的 TiO2薄膜涂层在不影响 TiO2的光催化活性前提下， 还具有更好的热稳定性和可循。

8、环利用特 性等， 可以降解各类挥发性有机化合物， 有助于人们高效地处理各种有机废气。 背景技术 0002 近年来， 以能源利用和环境保护为背景， 有机污染物的光催化降解研究十分活跃， 国外称之为高级氧化工艺 ( 简称 AOP)。采用半导体多相光催化治理环境污染是近年日益 重视的新技术， 其在废水、 废气净化处理所发挥的巨大潜能， Hoffmann 和 Mills 等人对该新 技术进行了详细的评述性报道。该新技术不仅在常温常压下可以进行， 还有以下优点 ： (1) 能耗低， 反应条件温和， 在紫外光照射下就能发生 ； (2) 反应速度快， 有机污染物可在几分 钟到数小时内被完全破坏 ( 如生成 。

9、CO2和 H2O)， 这种方法避免了聚环产物的生成 ； (3) 降解 没有选择性， 几乎能降解任何有机物 ； (4) 消除二次污染， 是现代生产的清洁工艺。由于光 催化反应在环境保护方面有着广泛的应用前景， 因此， 近十年来对这一领域的研究越来越 引起人们的重视。光催化反应是利用光能进行物质转化的一种方式和手段， 光催化剂是构 建高效光催化反应体系的关键， 而半导体光催化材料是目前研究最为广泛、 深入的光催化 剂之一。常见的半导体光催化剂有 TiO2， CdS， ZnO， WO3等， 其中 TiO2光催化剂以其稳定、 无 毒、 廉价易得、 不易产生二次污染等优点受到人们的极大关注。 0003 。

10、TiO2是以光照射形成光电子和空穴才得以有催化活性的， 但是在一般的 TiO2中光 电子又容易和空穴复合， 使TiO2散失活性。 为了防止光电子和空穴的复合， 一般要对TiO2进 行改性， 常用改性方法有贵金属沉积、 光敏化、 离子掺杂及表面处理等， 其中加入贵金属改 性是光催化研究中对 TiO2改性的主要方法。这种方法使改性后的贵金属 /TiO2复合体系， 只需一般强度的紫外光照射就可以拥有很高的催化活性， 而且贵金属的掺合使催化剂不易 中毒。 因此， 以TiO2贵金属复合体系为催化剂的光催化技术是一种耗能低， 降解效果好的 方法。但是用贵金属改性的 TiO2催化剂薄膜涂层在载体上粘接不牢固。

11、， 容易脱落， 稳定性 较差， 在一定程度上限制了 TiO2催化剂的广泛应用。 发明内容 0004 本发明的目的是针对 TiO2催化剂在实际应用中暴露的粘接不牢固和稳定性差的 缺点， 提出了一种无机粘结剂和贵金属改性 TiO2的制备方法， 通过该方法改性后制备出的 TiO2不仅可以充分发挥光催化活性， 而且提高催化剂在载体表面的粘接强度和热稳定性， 弥补了缺陷， 实现催化剂更好地循环利用。 为实现上述目的， 本发明提供了一种改性的 TiO2涂层， 该改性的 TiO2涂层包含如下组 分 ： 去离子水 60-100 重量份 ； 二氧化钛 5-30 重量份 ； 说 明 书 CN 103977826 。

12、A 3 2/5 页 4 无机粘结剂 10-20 重量份 ； 纳米贵金属溶液 ； 其中， 纳米贵金属溶液中含有纳米贵金属 3-5wt% ； 纳米贵金属溶液的用量为， 以纳米 贵金属计， 占所述二氧化钛重量的 0.01-3% ； 所述的无机粘结剂选择碱金属硅酸盐、 硅铝酸 盐、 磷酸盐或二氧化硅溶胶中的任意一种。 0005 上述的改性的 TiO2涂层， 其中， 所述的无机粘结剂选择磷酸二氢铝或硅酸钠。 0006 上述的改性的 TiO2涂层， 其中， 所述纳米贵金属溶液的溶剂为乙醇和去离子水。 0007 上述的改性的 TiO2涂层， 其中， 所述纳米贵金属溶液中所含的贵金属选自 Ag、 Pt、 Au。

13、 和 Pd 中的任意一种。 0008 上述的改性的 TiO2涂层， 其中， 所述贵金属溶液为贵金属盐的溶液， 该贵金属盐为 可溶性盐。 0009 上述的改性的 TiO2涂层， 其中， 所述二氧化钛的粒径为 50-300nm。 0010 本发明还提供了一种上述的改性的 TiO2涂层的制备方法， 该方法包括以下步骤 ： 步骤 1， 充分混合二氧化钛水溶液、 氯铂酸溶液和乙醇溶液， 得到溶液 B ； 步骤 2， 将溶液 B 置于 365nm 的紫外光线下， 搅拌 2-3h， 通入氢气 30min， 使得溶液颜色 由白变为黑色， 得到 C 混合液 ； 步骤 3， 向 C 混合液中加入无机粘合剂， 并加。

14、入质量分数为 0.5% 的磺基丁二酸钠二辛 酯， 充分混合， 超声处理 0.5-2h， 得到改性后二氧化钛溶胶 ； 步骤 4， 制备二氧化钛薄膜涂层 ： 夹住玻璃片上端， 将其浸入到上述改性后二氧化钛溶 胶中， 再将其提拉出来， 100干燥 15min， 形成 TiO2涂层薄膜， 重复上述浸入 - 提拉 - 干燥 步骤， 形成多层薄膜， 再将该多层薄膜在 350-370， 煅烧 1.5h， 得到改性的 TiO2涂层。 0011 上述的制备方法， 其中， 所述的无机粘结剂选择二氧化硅、 硅酸钠或磷酸二氢铝中 的任意一种。 0012 上述的制备方法， 其中， 所述步骤 3 中， 还加入了以改性后二。

15、氧化钛溶胶总质量的 1% 的增稠剂， 所述增稠剂选择甲基纤维素醚、 羟丙基甲基纤维素醚、 羟乙基纤维素醚和羟甲 基纤维素醚中的任意一种。所述增稠剂起到增加溶液的粘稠度、 减少 P25 粉末和其他组分 的沉淀的作用。 0013 上述的制备方法， 其中， 所述步骤 3 中， 还加入了分散剂， 该分散剂选择磺基丁二 酸钠二辛酯， 该分散剂的用量为改性后二氧化钛溶胶总质量的 0.5%。该分散剂的作用是使 溶液中的粉末均匀分散、 溶液里各组分混合更均匀。 0014 本发明的技术方案所产生的有益效果在于 ： 1. 采用无机粘结剂和贵金属对 TiO2催化剂进行改性， 得到改性后的 TiO2催化剂涂层 薄膜具。

16、有更强的粘结性和热稳定性， 更好地发挥 TiO2催化剂的光催化活性 ； 并且将可适用 的波长范围扩展到可见光以内， 提高了太阳光的利用率。 0015 2. 整个制备过程简单， 成本低廉经济， 操作简单， 产率可达 100%， 适合于工业化大 批量生产。在实际的应用中， 还可以对催化剂进行进一步改性。由于改性的 TiO2具有上述 优良特性， 在光催化降解有机废气领域会有更大的应用前景。而且， 该方法制备的改性的 TiO2涂层相比未改性的 TiO2的催化活性提高了 20-30%。 说 明 书 CN 103977826 A 4 3/5 页 5 具体实施方式 0016 以下结合实施例对本发明的改性 T。

17、iO2催化剂的制备方法加以说明， 但本发明的技 术方案不限于此。 0017 本发明的改性 TiO2催化剂的制备方法包括以下步骤 ： （1） 无机粘结剂磷酸二氢铝的制备 ： 采用磷酸氢氧化铝液相反应法， 主要反应式为 Al(OH)3+3H3PO4Al(H2PO4)3+3H2O。 具体操作步骤为 ： 将氢氧化铝和水混合物加入到反应釜 中， 搅拌加热至 90100， 再加入化学计量的磷酸溶液 （要保证磷酸 / 氢氧化铝的摩尔比值 为 3.0 ： 1） ， 反应 1h， 得到半透明的稠状物料， 趁热放入 300电炉中， 继续加热缩合 10h， 再 经水化， 120干燥， 粉碎即得磷酸二氢铝白色粉状产品。

18、。 0018 称取30g的磷酸二氢铝溶于100mL的去离子水中， 充分搅拌混合均匀后， 转移至干 燥的四氟化硅塑料瓶里贮存， 备用。 0019 （2） 贵金属Pt改性二氧化钛溶液的制备 ： 称取H2PtCl6 6H2O化合物1.000g至10mL 容量瓶里， 加入去离子水至刻度线， 摇晃混合均匀， 即为氯铂酸溶液 ； 称取 AEROXIDEP25 （AEROXIDE P25 是采用 AEROSIL 工艺生产的一种高度分散的纳米级二氧化钛 ； 其 CAS NO: 13463-67-7） 的 TiO2粉末 4.000g， 溶于装有 40mL 去离子水的烧杯中搅拌混合均匀， 形成 A 溶液备用。 0。

19、020 将上述制得的 40mL 的 P25-TiO2溶液 （即 A 溶液） 和体积比为 180:20:1 的无水乙 醇、 去离子水和氯铂酸溶液的混合溶液 （其中， 氯铂酸溶液含 1mL） 共同置于 500mL 烧杯中， 混合均匀， 形成 B 混合液。然后， 将 B 溶液置于波长为 365nm 的紫外线灯管下， 同时进行搅 拌、 光照 2h 以上， 然后向溶液里通入氢气 30min， 同时用玻璃棒对溶液进行搅拌， 溶液颜色 由白色变为黑色， 形成 C 混合液备用。 0021 （3） 制备改性后 TiO2溶胶 ： 取 40mL 的 C 混合液置于 100mL 的烧杯里， 再向烧杯里 加入质量分数 。

20、（以所用的 P25-TiO2粉末的质量计， 下同） 为 20% 的步骤 （1） 中所制得的无机 粘结剂 （其他可替代的无机粘结剂有碱金属硅酸盐、 硅铝酸盐和二氧化硅溶胶等） ， 然后， 加 入质量分数为 1% 的甲基纤维素醚 （可替代的纤维素醚有 ： 羟丙基甲基纤维素醚、 羟乙基纤 维素醚和羟甲基纤维素醚） ， 并加入质量分数为 0.5% 的磺基丁二酸钠二辛脂， 混合均匀后， 用超声波超声 30min 以上， 即得到无机粘结剂和贵金属改性后的 TiO2溶胶， 备用。 0022 （4） 制备二氧化钛薄膜涂层的制备 ： 玻璃片的清洗 ： 首先用一定质量浓度 （5%10%） 的氢氧化钠溶液超声波超声。

21、清洗两次， 每次 20min， 再用无水乙醇 （AR） 超声波清超声洗两次， 每次 20min， 然后用去离子水冲洗干 净， 再用加热器烘干。 0023 用镊子夹住玻璃片的上端， 浸入制备好的 TiO2溶胶中， 以 3cm/min 的速度均匀向 上提拉玻璃片， 将浸入提拉两次后的玻璃片， 置于高温干燥箱里 100下干燥 15min， 即 可在玻璃片表面上形成 TiO2溶胶涂层薄膜， 然后再重复从涂膜到干燥的操作步骤 2 次， 便 可以在载玻片上实现涂覆3层膜， 最后将该涂层薄膜置于高温干燥箱内350下烘干1.5h， 冷却后即得到改性的 TiO2涂层。 0024 本方法中无机粘结剂和贵金属改性 。

22、TiO2的优化条件为 ： 无机粘结剂的加入量为 TiO2催化剂含量的 1822%（质量分数） ， 金属 Pt 的加入量为 TiO2催化剂含量的 1.01.5% （质量分数） ， TiO2薄膜涂层的烘烤温度为 350 370， 煅烧时间为 1.5h。 说 明 书 CN 103977826 A 5 4/5 页 6 0025 实施例 1 （1） 无机粘结剂磷酸二氢铝的制备 ： 采用磷酸氢氧化铝液相反应法， 即将氢氧化铝和 水混合物加入到反应釜中， 搅拌加热至 90100， 再加入化学计量的磷酸溶液 （要保证磷酸 /氢氧化铝的摩尔比值为3.0 ： 1） ， 反应1h， 得到半透明的稠状物料， 趁热放入。

23、300电炉中， 继续加热缩合 10h， 再经水化， 120干燥， 粉碎即得磷酸二氢铝白色粉状产品。称取 30g 的 磷酸二氢铝溶于 100mL 的去离子水中， 充分混合均匀后， 转移至干燥的四氟化硅塑料瓶里 贮存， 备用。 0026 （2） 贵金属 Pt 改性二氧化钛溶液的制备 ： 分别取 1mL 的 193.08mmol/L 氯铂酸溶 液、 180mL 无水乙醇、 20mL 去离子水和 40mL 质量分数为 10% 的 P25-TiO2溶液至 500mL 烧杯 里搅拌混合均匀形成 B 溶液 （其中 Pt/TiO2的质量比为 1.0%） ， 将 B 溶液在波长为 365nm 的 紫外线灯管下，。

24、 同时进行搅拌、 光照 2h， 然后向溶液里通入氢气 30min， 同时用玻璃棒对溶 液进行搅拌， 溶液颜色由白色变为黑色， 形成 C 混合液备用。 0027 （3） 制备改性后 TiO2溶胶 ： 取 40mL 的 C 混合液置于 100mL 烧杯里， 再向烧杯里加 入质量分数 （以 P25-TiO2所含的质量计， 下同） 为 20% 的 （1） 中所制得的无机粘结剂， 加入 质量分数为1%的甲基纤维素醚， 并加入质量分数为0.5%的磺基丁二酸钠二辛脂， 搅拌混合 均匀后， 用超声波超声 30min 以上， 即得到无机粘结剂和贵金属改性后的 TiO2溶胶， 备用。 0028 （4） 制备二氧化。

25、钛薄膜涂层的制备 ： 首先用一定质量浓度 （5%10%） 的氢氧化钠溶 液超声波超声清洗两次， 每次 20min， 再用无水乙醇 （AR） 超声波超声清洗两次， 每次 20min， 然后用去离子水冲洗干净， 并用加热器烘干， 得到干净的玻璃片。用镊子夹住玻璃片上端， 浸入制备好的 TiO2溶胶中， 以 3cm/min 的速度均匀向上提拉玻璃片， 将浸入提拉两次后 的玻璃片， 置于高温干燥箱里 100干燥 15min， 即可在玻璃片表面上形成 TiO2溶胶涂层薄 膜， 然后再重复从涂膜到干燥的操作步骤 2 次， 便可以在载玻片上实现涂覆 3 层膜， 然后将 该涂层薄膜置于高温干燥箱内 350下烘。

26、干 1.5h， 冷却后即得到改性的 TiO2涂层， 经检验， 其效果比未改性的 TiO2的催化活性提高了 20%30%。 0029 实施例 2 为了检验 Pt 的加入量对无机粘结剂和贵金属改性 TiO2催化剂的催化活性的影响， 控 制氯铂酸溶液加入量使得 Pt 含量分别为 P25-TiO2用量的 0%、 0.5%、 1.0%、 1.5%、 2.0%、 2.5% 下制得改性的 TiO2溶胶， 并按照浸入提拉法制备出 TiO2涂层薄膜， 除 Pt 含量不同外， 其 他条件均与实施例 1 实验条件完全相同。光催化氧化分解亚甲基蓝的实验结果表明 ： 当 P25-TiO2催化剂中Pt含量分别为0%、 0。

27、.5%时， 由于Pt含量太少， 改性后的TiO2催化活性与 未改性的相比几乎没有提高， 当 Pt 加入量为 0% 时， 改性后 TiO2催化活性也没有下降， 这说 明无机粘结剂磷酸二氢铝的加入， 没有降低TiO2催化剂的催化活性 ； 当P25-TiO2催化剂中 Pt 含量分别为 2.0%、 2.5% 时， 由于 Pt 含量太高， 改性后的 TiO2催化剂活性提高效果反而不 明显 ； 当P25-TiO2催化剂中Pt含量分别为1.0%、 1.5%时， 改性后的TiO2催化活性比未改性 的提高了 20%30%。 0030 实施例 3 为了检验无机粘结剂磷酸二氢铝的加入量对无机粘结剂和贵金属改性 Ti。

28、O2催化剂薄 膜涂层在玻璃片表面粘结性和稳定性的影响， 在磷酸二氢铝加入量分别为 P25-TiO2含量的 10%、 15%、 18%、 20%、 22%、 25%、 30% 下制得改性 TiO2溶胶， 并按照浸入提拉法制备出 TiO2涂 说 明 书 CN 103977826 A 6 5/5 页 7 层薄膜， 除磷酸二氢铝加入量不同外， 其他条件均与实施例 1 实验条件完全相同。结果表 明 ： 当 P25-TiO2催化剂中磷酸二氢铝含量分别为 10%、 15% 时， 由于无机粘结剂磷酸二氢铝 含量较低， 改性后的 TiO2薄膜涂层在玻璃片表面粘接不牢固 ； 当 P25-TiO2催化剂中磷酸二 氢。

29、铝含量分别为 25%、 30% 时， 由于磷酸二氢铝含量太高， 改性后的 TiO2薄膜涂层在玻璃片 表面粘接厚度不均、 稳定性较差 ； 当 P25-TiO2催化剂中 Pt 含量分别为 18%、 20%、 22% 时， 改 性后 TiO2薄膜涂层在玻璃片表面粘接牢固、 稳定性好。 0031 实施例 4 为了检验换用其他种类无机粘结剂是否对无机粘结剂和贵金属改性 TiO2催化剂的催 化活性产生影响， 在实施例 1 中步骤 （3） 中将磷酸二氢铝分别换成二氧化硅溶胶或硅酸钠 （两者加入量均为 P25-TiO2质量的 20%） ， 并按照浸入提拉法制备出 TiO2涂层薄膜， 除无 机粘结剂加入种类不同。

30、外， 其他条件均与实施例 1 实验条件完全相同。通过光催化氧化分 解亚甲基蓝的实验结果表明 ： 分别用二氧化硅溶胶和硅酸钠代替磷酸二氢铝时， 制备出的 TiO2薄膜涂层在玻璃片表面粘结较牢固、 稳定性好， TiO2催化活性也没有下降， 说明无机粘 结剂磷酸二氢铝是可以替代的， 在实际应用中应根据无机粘结剂的成本选择合适的无机粘 结剂。 0032 实施例 5 为了检验烘烤温度对无机粘结剂和贵金属改性 TiO2催化活性的影响， 在烘烤温度分别 为 300、 320、 350、 370、 400、 420下进行烘干， 除烘烤温度不同外， 其他条件均与 实施例 1 实验条件完全相同。光催化氧化分解亚甲。

31、基蓝的实验结果表明 ： 当烘烤温度分别 为 300、 320时， 由于温度较低， 改性后的 TiO2在玻璃片表面的薄膜涂层还没有完全成 型， 催化剂活性几乎没有提高 ； 当烘烤温度分别为 400、 420时， 由于温度太高， 改性后 的 TiO2在玻璃片表面的薄膜涂层变成黑色， 催化剂活性失效 ； 当烘烤温度为 350、 370 时， 改性后的 TiO2催化活性比未改性的提高了 25%。 0033 实施例 6 为了检验煅烧时间对无机粘结剂和贵金属改性 TiO2催化活性的影响， 在煅烧时间分别 为 0.5h、 1.0h、 1.5h、 2.0h、 2.5h， 除煅烧时间不同外， 其他条件均与实施例。

32、 1 实验条件完全 相同。 光催化氧化分解亚甲基蓝溶液的实验结果表明 ： 当煅烧时间为0.5h、 1.0h时， 由于催 化剂薄膜涂层还未粘结牢固， 改性后的 TiO2薄膜涂层容易脱落， 催化剂活性不能完全发挥 ； 当煅烧时间为 2.0h、 2.5h 时， 由于灼烧时间较长， 催化剂薄膜涂层发生变形， 载体表面厚度 不均， 涂层粘结性差， 导致催化剂不能稳定附着在玻璃片表面， 不能有效地发挥催化活性 ； 当煅烧时间为 1.5h 时， 改性后的 TiO2催化降解亚甲基蓝的效果最好。 0034 在本发明的一些优选实施例中， 分别将实施例 1 中的甲基纤维素醚替换为羟丙基 甲基纤维素醚、 羟乙基纤维素醚和羟甲基纤维素醚中的任意一种， 得到的改性的 TiO2涂层 比未改性的 TiO2的催化活性提高了 20%30%。 0035 尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍， 但应当认识到上述的 描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后， 对于本发明的 多种修改和替代都将是显而易见的。 因此， 本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。 说 明 书 CN 103977826 A 7 。