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1、(10)申请公布号 CN 103882240 A (43)申请公布日 2014.06.25 CN 103882240 A (21)申请号 201410152685.1 (22)申请日 2014.04.16 C22B 7/04(2006.01) C22B 11/00(2006.01) (71)申请人 芒市海华开发有限公司 地址 678400 云南省德宏傣族景颇族自治州 芒市勐焕路 66 号珠宝小镇 (72)发明人 许春景 陈铁华 苏开灿 孔党龙 (74)专利代理机构 昆明正原专利商标代理有限 公司 53100 代理人 金耀生 (54) 发明名称 一种从冶炼炉渣中提取金银的方法和设备 (57) 摘。
2、要 本发明是一种从冶炼炉渣中提取金银的方 法, 其特征在于按以下进行 : 将金银冶炼炉渣破 碎, 出料粒度 10 目, 使被包裹在炉渣内部或附 在炉渣表面的金银颗粒暴露出来, 在水流与重力 作用下, 金银颗粒与贱金属杂质分离, 粒径大的金 银颗粒停留在振动筛上, 进行第一步回收 ; 部分 较细的金银颗粒流入收集罐, 在搅拌作用下, 粒径 小的金银颗粒沉降于收集罐底部, 进行第二步回 收 ; 微粒金、 超微粒金、 少量银及其它杂质金属则 从收集罐中溢出, 通过输送带进入卧式球磨机细 磨至 200 目以下, 所得矿浆经过传输管道流入浸 出槽, 通过金蝉搅拌浸出统一回收。 本发明在还原 过程中, 药。
3、品利用率高, 还原速度快, 反应彻底, 完 全可替代传统电解法进行黄金精炼。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书4页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103882240 A CN 103882240 A 1/1 页 2 1. 一种从冶炼炉渣中提取金银的方法, 其特征在于按以下进行 : 将金银冶炼炉渣破碎, 出料粒度 10 目, 使被包裹在炉渣内部或附在炉渣表面的金银 颗粒暴露出来, 在水流与重力作用下, 金银颗粒与贱金属杂质分离, 粒径为 1.2 2mm 的金 银颗粒停。
4、留在振动筛上, 进行第一步回收 ; 部分较细的金银颗粒流入收集罐, 在搅拌作用 下, 粒径为 0.8 1.2mm 的金银颗粒沉降于收集罐底部, 进行第二步回收 ; 微粒金、 超微粒 金、 少量银及其它杂质金属则从收集罐中溢出, 通过输送带进入卧式球磨机细磨至 200 目 以下, 所得矿浆经过传输管道流入浸出槽, 通过金蝉搅拌浸出统一回收 ; 当冶炼炉渣破碎完 后, 按以下步骤进行金银回收 : (1) 将筛上与收集罐里的金银颗粒进行淘洗筛选, 除去杂质, 此时中金银合粒呈圆形小 颗粒状, 加硝酸溶解金属银、 铜、 铅、 锑、 锡, 硝酸加入量是金属湿重的 20 30%, 得到含较纯 金粒, 将溶。
5、解液加氯化钠沉淀银, 氯化钠 : 银 0.5 0.6:1, 再加氨水溶解氯化银沉淀至 溶液澄清, pH9 11, 用水合肼还原得 99.9% 以上的纯银, 铸锭, 水合肼与银的比例为 : 水合 肼 : 银 =1:5 ; 除去杂质后的金粒加王水溶解, 王水的加入量是黄金质量的 2 4 倍, 过滤除 残渣, 在搅拌状态下缓慢加入无水亚硫酸钠还原金, 直到不再出现黑褐色沉淀为止, 静置沉 降 0.51 小时, 过滤得金泥, 金泥加硝酸, 硝酸加入量是第一次的一半, 加热除杂质, 最后以 蒸馏水清洗至中性, 得 99.9% 以上纯金粉, 铸锭 ; (2) 从收集罐溢出的细粒炉渣仍残留一部分金和银, 且。
6、分布不均衡, 这些渣料在水流作 用下, 通过输送带进入卧式球磨机细磨成 200 目以下矿浆, 通过传输管道引入浸出槽, 加石 灰调整至槽液 pH 值 10 11(按每吨矿浆加入石灰 10 20kg 作保护碱? ) , 再加入矿浆质 量 0.05 0.06% 的金斧黄金选矿剂进行搅拌浸出, 浸出液用活性炭吸附回收得金银。 2. 根据权利要求 1 所述的从冶炼炉渣中提取金银的方法, 其特征在于所述的王水为 3 份盐酸与 1 份硝酸的混合酸。 3. 一种从冶炼炉渣中提取金银的设备, 其特征在于所述的设备包括颚式破碎机、 振动 筛、 振动筛挡板、 收集罐、 输送带、 卧式球磨机、 传输管道、 浸出槽,。
7、 颚式破碎机连接振动筛, 振动筛连接收集罐, 收集罐连接输送带, 输送带连接卧式球磨机, 卧式球磨机连接传输管 道, 传输管道连接浸出槽。 4. 根据权利要求 3 所述的从冶炼炉渣中提取金银的设备, 其特征在于在振动筛的每一 个阶梯边缘设有振动筛挡板。 权 利 要 求 书 CN 103882240 A 2 1/4 页 3 一种从冶炼炉渣中提取金银的方法和设备 技术领域 0001 本发明涉及黄金冶炼技术领域, 具体是一种从冶炼炉渣中提取金银的方法和设 备。 背景技术 0002 在黄金冶炼过程中, 为提高熔炼金纯度, 通常加入碳酸钠、 硼砂、 二氧化硅来进行 助熔和造渣, 使金与其它贱金属分离。 。
8、然而, 在实际操作过程中, 原料中氧化物含量的不同, 熔剂的加入量也不同。 当碳酸钠加入过多时, 对坩埚腐蚀严重, 导致坩埚使用寿命缩短甚至 在操作过程中出现物料泄漏现象 ; 当二氧化硅加入量过多时, 熔体粘度急剧增大, 导致炉渣 含金量迅速升高 ; 如果熔剂加入量不够, 造渣不成功, 粗金纯度低, 不方便后期提纯。同时, 黄金熔炼是在金银熔炼小转炉中进行的, 由于炉料黏结、 金属液渗透, 使金银熔炼小转炉砌 体中夹杂了金、 银、 铜、 铅等有价金属。 金银冶炼炉定期检修时, 拆下来的炉衬废砖含有较高 的金、 银等有价金属。 0003 因此, 在黄金冶炼过程中, 不可避免地产生富含有价金属的冶。
9、炼炉渣, 这些渣料中 金、 银的含量波动较大, 从每吨几克到几千克不等, 大多以银金合金形式存在, 也有部分与 贱金属铜铅形成合金, 如何从这些炉渣中回收金银, 最大限度地提取其中的有价金属, 是黄 金生产领域的一道难题。目前的回收方法有 :(1) 对炉渣进行回炉回收处理, 用熔融铅作捕 集剂, 经冶炼得富集了金的 “贵铅” , 灰吹得金和银 ;(2) 直接堆浸处理, 然后用活性炭吸附 浸出液中的金和银 ;(3) 将炉渣磨细, 通过重选、 混汞或氰化浸出进行回收。但由于冶炼炉 渣成分的复杂性, 而且金银以单质形式存在, 颗粒大小不一, 使得任何单一的回收方法都存 在一定的局限性。如果进行回炉冶。
10、炼, 因其中含有大量的氧化镁、 氧化铬等高熔点氧化物, 方法过程冗长, 污染严重, 成本高, 而且灰吹过程容易造成金的二次损失, 回收率低 ; 如果直 接堆浸处理, 此时金被包裹在炉渣里, 且部分呈粗颗粒状, 金合金中银金比例较大, 浸出效 果差, 回收率低 ; 如果经过破碎再进行重选、 混汞或氰化浸出处理, 其回收率略有提高, 但生 产周期长, 有污染, 且存在安全隐患。 0004 目前在我国应用较广的, 就是把炉渣直接细磨 (粒度约为 0.1 1mm) , 再用混汞法 进行提取细粒金和银, 汞向被捕集的金银颗粒扩散而生成汞齐 (合金) , 然后在蒸汞器中蒸 馏汞齐, 使汞从汞齐中挥发分离而。
11、获得金和银。这种方法工艺简单, 容易操作, 生产成本低 廉, 但由于汞在人体或是在自然界都不能自行分解失去毒性, 严重影响职工的身体健康, 对 周围环境污染严重, 使其工艺受到严格的限制。 而且当金粒细小而又被膜覆盖时, 混汞效果 不好, 0.03mm 以下的微细金粒易流失, 而不易与汞板上的汞形成汞齐, 使回收率下降。如果 试图用氰化钠浸出法来提取金银, 由于是剧毒药品, 容易对环境造成污染, 危害职工身体健 康。 发明内容 0005 本发明的目的是提供一种操作简单、 易控制、 金银回收率高、 适用性强、 无污染的 说 明 书 CN 103882240 A 3 2/4 页 4 从冶炼炉渣中提。
12、取金银的方法和设备。 本发明的方法通过将冶炼炉渣破碎、 细磨, 有选择性 地采用重选法与金蝉浸出法混合回收炉渣中的金和银, 使金的回收率达到 96% 以上, 银回 收率可达 95%, 而且对环境无污染。 0006 本发明的原理是利用金银颗粒良好的延展性、 耐磨性、 较大的密度等物理特性, 以 颚式破碎机破碎, 使被包裹在炉渣中的金银颗粒暴露出来, 用水冲洗, 粒径较大的金银合粒 散落在振动筛上, 有一部分粒径较小的金银合粒沉降于收集罐底部, 然后通过淘洗筛分选 出粒径在 0.8mm 以上的金银颗粒, 所得金银颗粒用硝酸除杂质, 溶解液加氯化钠沉淀银, 再 用氨水溶解氯化银沉淀, 以水合肼还原得。
13、纯银 99.9% 以上 ; 除杂质后的金粒加王水溶解, 以 无水亚硫酸钠还原, 然后用硝酸再次除渣, 最后得纯金 99.9% 以上 ; 微粒金、 超微粒金及少 量银随炉渣流入收集罐, 溢出后通过输送带进入卧式球磨机细磨, 得矿浆, 引入浸出槽, 再 用金蝉浸出法提取金、 银, 浸出液用活性炭吸附, 统一回收处理。 最终炉渣含金量低于0.5g/ t, 回收率 96% 以上 ; 银含量低于 1.2g/t, 回收率可达 95%。 0007 本发明的技术方案是 : 根据斯托克斯公式, 金属微粒半径大, 熔渣密度小、 粘度小, 则有利于加大沉降速度, 使金属与熔渣分离迅速、 完全。将金银冶炼炉渣破碎, 。
14、出料粒度 10 目 (2mm) , 使被包裹在炉渣内部或附在炉渣表面的金银颗粒暴露出来, 在水流与重力 作用下, 金银颗粒与贱金属杂质分离, 粒径为 1.2 2mm 的金银颗粒停留在振动筛上, 进行 第一步回收 ; 部分较细的金银颗粒流入收集罐, 在搅拌作用下, 粒径为 0.8 1.2mm 的金银 颗粒沉降于收集罐底部, 进行第二步回收 ; 微粒金、 超微粒金、 少量银及其它杂质金属则从 收集罐中溢出, 通过输送带进入卧式球磨机细磨至 200 目 (0.074mm) 以下, 所得矿浆经过传 输管道流入浸出槽, 通过金蝉搅拌浸出统一回收, 当冶炼炉渣破碎完后, 按以下步骤进行金 银回收 : (1。
15、) 将筛上与收集罐里的金银颗粒进行淘洗筛选, 除去多余杂质, 此时中金银合粒呈圆 形小颗粒状, 加硝酸溶解银、 铜、 铅、 锑、 锡等金属, 硝酸加入量是金属湿重的 20 30%, 得到 含较纯金粒, 将溶解液加氯化钠沉淀银, 氯化钠 : 银 0.5 0.6:1, 再加氨水溶解氯化银 沉淀至溶液澄清, pH9 11, 用水合肼还原得 99.9% 以上的纯银, 水合肼与银的比例为 : 水 合肼 : 银 =1:5, 铸锭 ; 除去杂质后的金粒加王水溶解, 王水的加入量是黄金质量的 2 4 倍 (王水为 3 份盐酸与 1 份硝酸的混合酸, 现用现配) , 过滤除残渣, 在搅拌状态下缓慢加入无 水亚硫。
16、酸钠还原金, 直到不再出现黑褐色沉淀为止 (无水亚硫酸钠用量约是黄金质量的 1. 251.6 倍) , 静置沉降 0.51 小时, 过滤得金泥, 金泥加硝酸, 硝酸加入量是第一次的一半, 加热除杂质, 最后以蒸馏水清洗至中性, 得 99.9% 以上纯金粉, 铸锭 ; (2) 从收集罐溢出的细粒炉渣仍残留一部分金和银, 且分布不均衡, 这些渣料在水流作 用下, 通过输送带进入卧式球磨机细磨成 200 目以下矿浆, 通过传输管道引入浸出槽, 加石 灰调整至槽液 pH 值 10 11, 再加入矿浆质量 0.05 0.06% 的金斧黄金选矿剂 (普通化学 药剂, 主要化学成分是硫脲, 也称金蝉药剂) 。
17、进行搅拌浸出, 浸出液用活性炭吸附回收得金 银。 0008 本发明每小时可以处理 0.652 吨左右的冶炼炉渣。 0009 本发明通过破碎使金从包裹物中暴露出来, 在水流冲洗及振动筛分下, 粒径不同 的金银合粒得到分离, 再进行有选择性的回收方式。 相对其它单一处理工艺, 本发明的操作 更简单、 成本更低、 回收率更高, 由于是循环式的生产模式, 无废水外排。同时, 在细磨条件 说 明 书 CN 103882240 A 4 3/4 页 5 下, 用金蝉浸出代替混汞及氰化提金, 避免使用有毒有害药品, 对环境无污染。而且本方法 通过对用药比例的优化, 改进了操作步骤, 免去了还原时调节 pH 值。
18、、 赶硝酸根等繁琐的步 骤, 在还原过程中, 药品利用率高, 还原速度快, 反应彻底, 完全可替代传统电解法进行黄金 精炼。 附图说明 0010 图 1 是本发明的从冶炼炉渣中提取金银的工艺流程图。 0011 图 2 是本发明的从冶炼炉渣中提取金银的工艺设备示意图。 0012 图 3 是本发明的振动筛结构示意图。 0013 其中 : 1- 颚式破碎机, 2- 振动筛, 3- 振动筛挡板, 4- 收集罐, 5- 输送带, 6- 卧式球 磨机, 7- 传输管道, 8- 浸出槽。 具体实施方式 0014 如图2所示, 本发明的提取金银的设备包括颚式破碎机1、 振动筛2、 收集罐4、 输送 带5、 卧。
19、式球磨机6、 传输管道7、 浸出槽8, 颚式破碎机1连接振动筛2, 振动筛2连接收集罐 4, 收集罐 4 连接输送带 5, 输送带 5 连接卧式球磨机 6, 卧式球磨机 6 连接传输管道 7, 传输 管道 7 连接浸出槽 8。在振动筛的每一个阶梯边缘设有振动筛挡板 3, 如图 3 所示。 0015 实施例 1 :(提取金银的方法) 采用的金银冶炼炉渣为熔炼造渣、 废旧坩埚、 冶炼衬炉砌砖等各种渣料的混合料, 提取 金银的工艺步骤如下 : (1) 将金银冶炼炉渣用颚式破碎机进行破碎, 出口粒度控制在 10 目 (2mm) 以内, 在破碎 机 1 入口处用水持续冲洗, 破碎后的物料随水进入振动筛 。
20、2, 粒径为 1.2 2mm 的金银颗粒 停留在振动筛上挡板 3 内, 进行第一步回收, 粒径为 0.8 1.2mm 的金银颗粒在搅拌作用下 沉降于收集罐 4 底部, 进行第二步回收 ; 微粒金、 超微粒金、 少量银及其它杂质金属则从收 集罐中溢出, 通过输送带进入卧式球磨机细磨至 200 目以下, 所得矿浆经过传输管道流入 浸出槽, 通过金蝉搅拌浸出统一回收 ; 金银冶炼炉渣破碎完后, 将振动筛 2 上与收集罐 4 里 的金银颗粒进行淘洗筛分, 除去杂质 (这些杂质细磨后用金蝉搅拌浸出) , 金银合粒呈圆形 小颗粒状, 加硝酸溶解银、 铜、 铅、 锑、 锡等金属, 硝酸加入量是金属湿重的 2。
21、0%, 得到较纯金 粒, 将溶解液加氯化钠沉淀银, 氯化钠 : 银 0.6:1, 加氨水溶解氯化银沉淀至溶液变澄清 pH=9, 然后用水合肼还原得 99.9% 以上纯银, 铸锭, 水合肼与银的比例为 : 水合肼 : 银 =1:5。 除去杂质的金粒加王水溶解, 王水的加入量是黄金质量的 2 倍 (王水为 3 份盐酸与 1 份硝酸 的混合酸, 现用现配) , 过滤除残渣, 滤液不需赶硝酸, 在搅拌状态下缓慢加入无水亚硫酸钠 还原金, 直到不再出现黑褐色沉淀为终点 (大约是黄金质量的 1. 251.6 倍) , 静置沉降 1 小 时, 过滤得金泥, 金泥加硝酸加热除杂质, 硝酸加入量是第一次的一半,。
22、 最后以蒸馏水清洗 至中性, 得纯金粉 (99.9% 以上) , 铸锭 ; (2) 微粒金、 超微粒金、 少量银及其它杂质金属在搅拌作用下悬浮于收集罐 4 液面上 方, 随水流经过输送带5进入9001800型卧式球磨机6进行细磨, 出料粒度小于200目, 形成矿浆, 并经过传输管道7进入浸出槽8, 加石灰 (约按每吨矿浆加入石灰1020kg作保 护碱) 调整至槽液 pH 值 10, 再加入矿浆质量 0.05% 的金斧黄金选矿剂进行搅拌浸出, 浸出 说 明 书 CN 103882240 A 5 4/4 页 6 液用活性炭吸附回收得金银 ( 可循环使用 )。 0016 炉渣破碎、 细磨后, 通过重。
23、选与金蝉浸出混合回收工艺, 最终炉渣含金量低于 0.5g/t, 回收率 96% 以上, 银含量低于 1.2g/t, 回收率可达 95%, 炉渣中金银回收提纯后铸 锭, 其纯度均可达到 99.9% 以上。 0017 实施例 2 : 采用的金银冶炼炉渣为熔炼造渣、 废旧坩埚、 冶炼衬炉砌砖等各种渣料的混合料, 提取 金银的工艺步骤如下 : (1) 将金银冶炼炉渣用颚式破碎机进行破碎, 出口粒度控制在 10 目 (2mm) 以内, 在破 碎机 1 入口处用水持续冲洗, 破碎后的物料随水进入振动筛 2, 粒径为 1.2 2mm 的金银颗 粒停留在振动筛上挡板 3 内, 进行第一步回收, 粒径为 0.8。
24、 1.2mm 的金银颗粒在搅拌作 用下沉降于收集罐 4 底部, 进行第二步回收 ; 微粒金、 超微粒金、 少量银及其它杂质金属则 从收集罐中溢出, 通过输送带进入卧式球磨机细磨至 200 目以下, 所得矿浆经过传输管道 流入浸出槽, 通过金蝉搅拌浸出统一回收 ; 金银冶炼炉渣破碎完后, 将振动筛 2 上与收集罐 4 里的金银颗粒进行淘洗筛分, 除去杂质 (这些杂质细磨后用金蝉搅拌浸出) , 金银合粒呈圆 形小颗粒状, 加硝酸溶解银、 铜、 铅、 锑、 锡等金属, 硝酸加入量是金属湿重的 30%, 得到较纯 金粒, 将溶解液加氯化钠沉淀银, 氯化钠 : 银 0.5:1, 加氨水溶解氯化银沉淀至溶。
25、液变澄 清 pH=11, 然后用水合肼还原得 99.9% 以上纯银, 铸锭, 水合肼与银的比例为 : 水合肼 : 银 =1:5。除去杂质的金粒加王水溶解, 王水的加入量是黄金质量的 4 倍 (王水为 3 份盐酸与 1 份硝酸的混合酸, 现用现配) , 过滤除残渣, 滤液不需赶硝酸, 在搅拌状态下缓慢加入无水亚 硫酸钠还原金, 直到不再出现黑褐色沉淀为终点 (大约是黄金质量的1. 251.6倍) , 静置沉 降 0.5 小时, 过滤得金泥, 金泥加硝酸加热除杂质, 硝酸加入量是第一次的一半, 最后以蒸 馏水清洗至中性, 得纯金粉 (99.9% 以上) , 铸锭 ; (2) 微粒金、 超微粒金、 。
26、少量银及其它杂质金属在搅拌作用下悬浮于收集罐 4 液面上 方, 随水流经过输送带5进入9001800型卧式球磨机6进行细磨, 出料粒度小于200目, 形成矿浆, 并经过传输管道7进入浸出槽8, 加石灰 (约按每吨矿浆加入石灰1020kg作保 护碱) 调整至槽液 pH 值 11, 再加入矿浆质量 0.06% 的金斧黄金选矿剂进行搅拌浸出, 浸出 液用活性炭吸附回收得金银 ( 可循环使用 )。 0018 炉渣破碎、 细磨后, 通过重选与金蝉浸出混合回收工艺, 最终炉渣含金量低于 0.5g/t, 回收率 96% 以上, 银含量低于 1.2g/t, 回收率可达 95%, 炉渣中金银回收提纯后铸 锭, 其纯度均可达到 99.9% 以上。 0019 以上实施例 (1) 中, 加硝酸溶解银、 铜、 铅、 锑、 锡等金属, 硝酸加入量是金属湿重的 25%(或 22% 或 28%) 。 说 明 书 CN 103882240 A 6 1/2 页 7 图 1 说 明 书 附 图 CN 103882240 A 7 2/2 页 8 图 2 图 3 说 明 书 附 图 CN 103882240 A 8 。