轮胎用橡胶组合物以及充气轮胎.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104130461 A (43)申请公布日 2014.11.05 CN 104130461 A (21)申请号 201410150454.7 (22)申请日 2014.04.15 2013-095531 2013.04.30 JP C08L 7/00(2006.01) C08L 9/00(2006.01) C08L 9/06(2006.01) C08L 45/00(2006.01) C08K 13/02(2006.01) C08K 3/36(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 5/18(2006.01) C08K 5/3437(2006.。

2、01) C08K 5/09(2006.01) C08K 3/22(2006.01) B60C 1/00(2006.01) (71)申请人 住友橡胶工业株式会社 地址 日本国兵库县神户市中央区胁浜町 3 丁目 6 番 9 号 (72)发明人 宫崎达也 时宗隆一 (74)专利代理机构 上海市华诚律师事务所 31210 代理人 杜娟 (54) 发明名称 轮胎用橡胶组合物以及充气轮胎 (57) 摘要 目的 提供一种轮胎用橡胶组合物以及使 用该橡胶组合物的充气轮胎， 该橡胶组合物能够 同时改进湿抓地性能和冰雪上性能， 并且进一步 能够有利地获得耐磨性和断裂伸长率。 方案 提供一种轮胎用橡胶组合物， 其中。

3、， 在 100 质量 % 的橡胶组分中， 异戊二烯系橡胶的含量在 10 质 量 % 100 质量 % 的范围内， 在 100 质量 % 的橡胶 组分中， 丁二烯橡胶的含量在0质量%80质量% 的范围内， 在 100 质量 % 的橡胶组分中， 丁苯橡胶 的含量在 0 70 质量 % 的范围内， 以及相对于每 100 质量份的橡胶组分， 羟值低于或等于 20 且软 化点为106124的萜烯系树脂的含量在1质 量份 50 质量份的范围内。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 15 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明。

4、书15页 (10)申请公布号 CN 104130461 A CN 104130461 A 1/1 页 2 1. 一种轮胎用橡胶组合物， 其中， 在 100 质量 % 橡胶组分中， 异戊二烯系橡胶的含量范围为 10 质量 % 100 质量 %， 在 100 质量 % 橡胶组分中， 丁二烯橡胶的含量范围为 0 质量 % 80 质量 %， 在 100 质量 % 橡胶组分中， 丁苯橡胶的含量范围为 0 质量 % 70 质量 %， 以及 相对于每 100 质量份橡胶组分， 羟值低于或等于 20 且软化点范围为 106 124的 萜烯系树脂的含量在 1 质量份 50 质量份的范围内。 2. 如权利要求 1。

5、 所述的轮胎用橡胶组合物， 其特征在于， 相对于每 100 质量份橡胶组 分， 二氧化硅和炭黑的总含量的范围为 60 质量份 140 质量份。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的轮胎用橡胶组合物， 其特征在于， 所述萜烯系树脂的 SP 值 低于或等于 8.6。 4. 如权利要求 1 3 中任一项所述的轮胎用橡胶组合物， 其特征在于， 在 100 质量 % 橡胶组分中， 所述异戊二烯系橡胶的含量范围为 25 质量 % 65 质量 %， 在 100 质量 % 橡胶组分中， 所述丁二烯橡胶的含量范围为 35 质量 % 75 质量 %， 以及 相对于每 100 质量份橡胶组分， 所述萜烯系树脂的含量。

6、范围为 1 质量份 30 质量份。 5.如权利要求14中任一项所述的轮胎用橡胶组合物， 其特征在于， 所述萜烯系树脂 的羟值低于或等于 15。 6.如权利要求15中任一项所述的轮胎用橡胶组合物， 其特征在于， 相对于每100质 量份橡胶组分， 源自交联剂的纯硫组分的量为低于或等于 1.30 质量份。 7.如权利要求16中任一项所述的轮胎用橡胶组合物， 其特征在于， 所述橡胶组合物 用于胎面。 8. 一种充气轮胎， 其通过使用如权利要求 1 7 中任一项所述的轮胎用橡胶组合物制 造。 权 利 要 求 书 CN 104130461 A 2 1/15 页 3 轮胎用橡胶组合物以及充气轮胎 技术领域 。

7、0001 本发明涉及一种轮胎用橡胶组合物以及使用该橡胶组合物的充气轮胎。 背景技术 0002 作为用于改进橡胶组合物所呈现的抓地性能或耐磨性的方法， 已知一种方法， 其 中混合并使用树脂例如 - 甲基苯乙烯树脂或香豆酮 - 茚树脂 （参见， 例如， 专利文献 1） 。 Arizona 化学公司制造的 “SA85” 通常用作 - 甲基苯乙烯树脂， 初始开发用于夏胎用含有 苯乙烯 - 丁二烯橡胶 （SBR） 和丁二烯橡胶 （BR） 的橡胶组合物。然而， 近年来，“SA85” 也混 合在包含大量天然橡胶 （NR） 的橡胶组合物中。 0003 然而， 当 “SA85” 或香豆酮 - 茚树脂混合在含有大。

8、量 NR 的橡胶组合物中时， 低温时 的硬度 （Hs） 增加。因此， 不能改进在低 摊铺路面 （paved surface） 处的湿抓地性能， 或 者冰雪上性能降低， 故仍存在改进的空间。特别是， 在其中 100 质量 % 橡胶组分中 NR 的量 大于或等于30质量%的用于无钉防滑轮胎或冬胎的橡胶组合物中， 还不知道能够同时改进 湿抓地性能和冰雪上性能的树脂。 0004 引用列表 0005 专利文献 0006 专利文献 1 日本特开专利 2013-1805 号公报 发明内容 0007 通过本发明解决的问题 0008 为了解决上述问题， 进行了本发明， 并且本发明的目的在于提供 ： 轮胎用橡胶组。

9、合 物以及使用该橡胶组合物的充气轮胎， 所述橡胶组合物可以同时改进湿抓地性能和冰雪上 性能， 并进一步使得有利于获得耐磨性和断裂伸长率。 0009 解决问题的方法 0010 本发明涉及轮胎用橡胶组合物， 其中， 在 100 质量 % 的橡胶组分中， 异戊二烯系橡 胶的含量在10质量%100质量%范围内， 在100质量%的橡胶组分中， 丁二烯橡胶的含量 在 0 质量 % 80 质量 % 范围内， 在 100 质量 % 的橡胶组分中， 丁苯橡胶的含量在 0 质量 % 70 质量 % 的范围内， 并且相对于每 100 质量份的橡胶组分， 羟值低于或等于 20 且软化点为 106 124的萜烯系树脂的。

10、含量在 1 质量份 50 质量份的范围内。 0011 基于 100 质量份的橡胶组分， 二氧化硅和炭黑的总含量优选在 60 140 质量份的 范围内。 0012 萜烯系树脂的 SP（溶解度参数） 值优选低于或等于 8.6。 0013 优选， 在 100 质量 % 的橡胶组分中， 异戊二烯系橡胶的含量在 25 质量 % 65 质 量 % 的范围内， 在 100 质量 % 的橡胶组分中， 丁二烯橡胶的含量在 35 质量 % 75 质量 % 的 范围内， 并且在 100 质量份的橡胶组分中， 萜烯系树脂的含量在 1 质量份 30 质量份的范 围内。 说 明 书 CN 104130461 A 3 2/。

11、15 页 4 0014 萜烯系树脂的羟值优选低于或等于 15。 0015 相对于每 100 质量份的橡胶组分， 源自交联剂的纯硫组分的量优选低于或等于 1.30 质量份。 0016 橡胶组合物优选用于胎面。 0017 本发明还涉及一种通过使用上述橡胶组合物生产的充气轮胎。 0018 发明的良好效果 0019 在根据本发明的用于轮胎的橡胶组合物中， 预定量的具有特定羟值和软化点的萜 烯系树脂混入含有特定范围内的量的异戊二烯系橡胶、 BR 和 SBR 的橡胶组分中。因此， 提 供了其中湿抓地性能、 冰雪上性能、 耐磨性和断裂伸长率以平衡方式被改进的充气轮胎。 具体实施方式 0020 本发明的橡胶组。

12、合物至少包含异戊二烯系橡胶、 以及具有特定羟值和软化点的萜 烯系树脂， 并且可选地包含 BR 和 / 或 SBR。通过将异戊二烯系橡胶混入包含异戊二烯系橡 胶的橡胶组合物中， 能够以平衡方式改进湿抓地性能、 冰雪上性能、 耐磨性、 以及断裂伸长 率。 0021 萜烯系树脂的大部分单体与异戊二烯系橡胶的单体相同， 并且萜烯系树脂的 SP 值与异戊二烯系橡胶接近。因此， 萜烯系树脂与异戊二烯系橡胶具有高度相容性， 并且， 由 于萜烯系树脂在捏合期间良好地混合并分散在异戊二烯系橡胶中 （萜烯系树脂优先分散在 异戊二烯系橡胶中） ， 故萜烯系树脂是出色的。据此认为， 通过混合萜烯系树脂和含有异戊 二烯。

13、系橡胶的橡胶组分， 萜烯系树脂优选与异戊二烯系橡胶混合， 在异戊二烯系橡胶中形 成了细小的海岛结构， 并且填料例如二氧化硅可以均匀地分散在各相中。推定这些作用能 够获得改进湿抓地性能、 冰雪上性能、 耐磨性、 以及断裂伸长率的效果。 亦即， 人们认为对于 通过本发明改进这些性能的机理是通过以下三个因素 （1） （3） 获得的。具体地说，（1） 橡 胶形态 （morphology） 变细，（2） 二氧化硅适当分布 （分散） 在异戊二烯系橡胶相中， 以及 （3） 与BR或SBR相比， 萜烯系树脂更优先分散在异戊二烯系橡胶中， 由此， 其中低温硬度较低的 BR 相的 Tg 不太可能提高。 0022 。

14、萜烯系树脂的羟值 （mgKOH/g- 凝胶） 低于或等于 20， 优选低于或等于 15， 更优选低 于或等于 5， 更优选低于或等于 1， 特别优选 0。当羟值大于 20 时， 改进湿抓地性能、 冰雪上 性能、 耐磨性， 以及断裂伸长率的效果趋向于变得不足。 0023 萜烯系树脂的羟值表示为当 1g 的萜烯系树脂酰化时中和通过与羟基结合获得的 醋酸所需要的氢氧化钾的量， 单位为毫克， 并且该羟值通过电位滴定法 （JIS K0070:1992） 测定。因此， 通常， 并不包含苯酚化合物的萜烯系树脂的羟值为 0。 0024 萜烯系树脂的软化点在 106 124的范围内。当软化点在该范围外的时候， 。

15、改 进湿抓地性能、 冰雪上性能、 耐磨性、 以及断裂伸长率的效果趋向于变得不足。 0025 萜烯系树脂的软化点是通过使用环球法软化点测定仪根据 JIS K6220-1:2001 测 定的软化点， 所述软化点为球落下的温度。 0026 考虑到提高改进各性能的效果， 萜烯系树脂的 SP 值优选低于或等于 8.6， 更优选 低于或等于 8.4， 并且优选不低于 8.1。 0027 SP 值表示为通过 Hoy 法基于化合物结构计算的溶解度参数。Hoy 法是如例如如 说 明 书 CN 104130461 A 4 3/15 页 5 下述的计算方法 ： K.L.Hoy 的 “溶解度参数表 （Table of。

16、 Solubility Parameters） ” ， Union Carbide 公司， 溶剂以及涂料科技发展局 （Solvent and Coatings Materials Research and Development Department） ，（1985） 。 0028 作为萜烯系树脂， 例如， 可以使用通过聚合萜烯化合物获得的聚萜烯树脂、 或者通 过萜烯化合物与芳族化合物的聚合获得的芳族改性萜烯树脂。 此外， 可以使用其氢化产物。 0029 聚萜烯树脂是通过萜烯化合物的聚合所获得的树脂。萜烯化合物是如 （C5H8） n的 组成所示的烃或其含氧衍生物。萜烯化合物是具有萜烯作为基本骨。

17、架的化合物， 所述萜烯 分类为单萜烯 （C10H16） 、 倍半萜烯 （C15H24） 、 双萜烯 （C20H32） 等。 萜烯化合物的例子包括 ： -蒎 烯、 - 蒎烯、 二戊烯、 柠檬烯、 月桂烯、 别罗勒烯、 罗勒烯、 - 水芹烯、 - 松油烯、 - 松油 烯、 萜品油烯、 1,8- 桉树脑、 1,4- 桉树脑、 - 萜品醇、 - 萜品醇、 以及 - 萜品醇。 0030 聚萜烯树脂的例子包括 ： 蒎烯树脂、 柠檬烯树脂、 二戊烯树脂、 以及蒎烯 / 柠檬烯 树脂， 其中如上所述的萜烯化合物被用作每个树脂中的原料。 在此之中， 考虑到聚合反应易 于进行、 并且由于天然松脂为原料的成本较低，。

18、 优选使用蒎烯树脂。通常， 蒎烯树脂同时包 含互为异构的 - 蒎烯和 - 蒎烯。依赖于所包含的组分， 蒎烯树脂分为含有 - 蒎烯作 为主要成分的 - 蒎烯树脂、 以及含有 - 蒎烯作为主要成分的 - 蒎烯树脂。在本发明 中， 可以优选使用 - 蒎烯树脂。 0031 芳族改性萜烯树脂的例子包括 ： 含有上述萜烯化合物和苯酚化合物作为原料的萜 烯酚醛树脂、 以及含有上述萜烯化合物和苯乙烯系化合物作为原料的萜烯苯乙烯树脂。此 外， 可以使用含有上述萜烯化合物、 苯酚化合物、 以及苯乙烯系化合物作为原料的萜烯 - 苯 酚 - 苯乙烯树脂。苯酚化合物的例子包括苯酚、 双酚 A、 甲酚以及二甲苯酚。苯乙烯。

19、系化合 物的例子包括苯乙烯和 - 甲基苯乙烯。 0032 考虑到有利于获得本发明效果， 优选使用聚萜烯树脂作为萜烯系树脂， 更优选使 用 - 蒎烯树脂作为萜烯系树脂。 0033 在 100 质量份的橡胶组分中， 萜烯系树脂的含量在 1 质量份 50 质量份的范围 内。 当萜烯系树脂的含量在该范围外的时候， 不能获得改进性能的效果， 并且性能趋向于显 著下降。萜烯系树脂的含量优选大于或等于 2 质量份， 更优选大于或等于 5 质量份， 并且优 选不大于 30 质量份， 更优选不大于 25 质量份。 0034 作为橡胶组分， 本发明的橡胶组合物包含 ： 异戊二烯系树脂、 以及可选的BR和/或 SB。

20、R。 考虑到有利地获得本发明的效果， 作为橡胶组分， 优选组合使用异戊二烯系橡胶和BR。 0035 异戊二烯系橡胶的例子包括合成异戊二烯橡胶 （IR） 、 天然橡胶 （NR） 、 以及改性天 然橡胶。NR 的例子包括脱蛋白质天然橡胶 （DPNR） 、 超高纯度天然橡胶 （UPNR） 。改性天然橡 胶的例子包括环氧化天然橡胶 （ENR） 、 氢化天然橡胶 （HNR） 、 接枝天然橡胶。 作为NR， 具体来 说， 可以使用 “SIR20” 、“RSS#3” 、“TSR20” 等通常用于轮胎工业的那些。在此之中， 考虑到 NR 和合成异戊二烯橡胶的 SP 值接近萜烯系树脂的 SP 值、 并且其与萜烯。

21、系树脂的相容性出 色， 优选使用 NR 和合成异戊二烯橡胶。 0036 在100质量%的橡胶组分中， 异戊二烯系橡胶的含量为大于或等于10质量%， 优选 大于或等于 25 质量 %， 更优选大于或等于 30 质量 %。当异戊二烯系橡胶的含量低于 10 质 量 % 时， 不能充分获得断裂伸长率和耐磨性。在 100 质量 % 的橡胶组分中， 异戊二烯系橡胶 的含量可以是 100 质量 %。然而， 考虑到以平衡方式获得湿抓地性能、 冰雪上性能、 耐磨性、 说 明 书 CN 104130461 A 5 4/15 页 6 以及断裂伸长率， 异戊二烯系橡胶的含量优选不大于 85 质量 %， 更优选不大于 。

22、65 质量 %， 更 优选不大于 50 质量 %。 0037 作为 BR， 可以使用通常在轮胎工业中使用的 BR。例如， 可以使用高顺式含量 BR 例 如宇部兴产株式会社制造的 BR150B、 宇部兴产株式会社制造的含有 1,2- 间同立构聚丁二 烯晶体 （SPB） 的BR例如VCR412、 Polimeri Europa公司制造的高乙烯含量BR例如Europrene BR HV80、 以及通过使用稀土元素催化剂合成的高顺式含量 BR （稀土 BR） 。在这些中， 考虑到 可以有利地获得耐磨性， 优选使用稀土 BR。 0038 作为稀土 BR， 可以使用公众已知的通用稀土 BR。例如， 通过使。

23、用稀土元素催化剂 （催化剂含有镧系稀土元素化合物、 有机铝化合物、 铝氧烷、 或含卤素的化合物、 可选的路易 斯碱） 合成的 BR。在这之中， 考虑到可以有利地获得耐磨性， 优选使用通过使用钕催化剂合 成的 Nd-BR。 0039 在 100 质量 % 的橡胶组分中， BR 的含量低于或等于 80 质量 %， 优选低于或等于 75 质量 %， 更优选低于或等于 70 质量 %。当 BR 含量大于 80 质量 % 时， 异戊二烯系橡胶的含量 减少， 由此， 可能不能充分获得断裂伸长率和耐磨性。在 100 质量 % 的橡胶组分中， BR 的含 量可以是 0 质量 %。然而， 考虑到可以有利地获得耐。

24、磨性和冰雪上性能， BR 的含量优选不低 于 15 质量 %， 更优选不低于 35 质量 %， 更优选不低于 50 质量 %。 0040 SBR 不限于任何特定的一种。可以使用公众已知的通用 SBR， 例如溶液聚合 SBR 或乳液聚合 SBR。特别是， 优选使用用于二氧化硅的各种改性 SBR。作为用于二氧化硅的 改性 SBR， 可以使用通过各种改性剂改性聚合物的末端和 / 或主链获得的 SBR。用于二氧 化硅的改性 SBR 的具体例子包括如下文献中所述的改性 SBR ： 日本专利特开 2010-077412、 2006-274010、 2009-227858、 2006-306962、 以及2。

25、009-275178。 在此之中， 可以优选使用通过 如下通式 （I） 所示改性剂的反应获得的改性 SBR。 0041 化学式 1 0042 0043 （其中， n 表示 1 10 的整数， R 表示例如表示为 -CH2- 的二价烃基， R1、 R2和 R3各 自独立地表示具有 1 4 个碳原子的烃基或具有 1 4 的碳原子的烃氧基、 R1、 R2和 R3中 的至少一个表示烃氧基， 并且 A 表示具有氮原子的官能团。 ） 0044 在 100 质量 % 的橡胶组分中， SBR 的含量低于或等于 70 质量 %， 优选低于或等于 65 质量 %。当 SBR 含量大于 70 质量 % 时， 异戊二。

26、烯系橡胶或 BR 的含量减少， 由此， 可能不 能充分获得耐磨性。在 100 质量 % 的橡胶组分中， SBR 的含量可以是 0 质量 %。然而， 考虑 到可以有利地获得用于乘用车轮胎的湿抓地性能， SBR的含量优选不低于15质量%， 更优选 不低于 25 质量 %。 0045 本发明的橡胶组合物优选包含二氧化硅和 / 或炭黑作为填料， 更优选同时包含二 氧化硅组分和炭黑组分。二氧化硅和炭黑不限于任何特定的一种。可以使用通常用于轮胎 工业的二氧化硅和炭黑。 说 明 书 CN 104130461 A 6 5/15 页 7 0046 考虑到有利地获得补强效果以及平衡的分散， 二氧化硅的氮吸附比表面。

27、积 （N2SA） 优选大于或等于 80m2/g， 更优选大于或等于 110m2/g， 并且优选不大于 260m2/g， 更优选不 大于 240m2/g。由于相同的原因， 炭黑的 N2SA 优选大于或等于 60m2/g， 更优选大于或等于 100m2/g， 并且优选不大于 200m2/g， 更优选不大于 180m2/g。 0047 在此说明书中， 二氧化硅的N2SA是通过根据ASTM D3037-81的BET法测定的值， 并 且炭黑的 N2SA 是根据 JIS K6217-2 ： 2001 测定的值。 0048 考虑到有利于湿抓地性能以及燃料消耗的降低， 在 100 质量份的橡胶组分中， 二 氧。

28、化硅的含量优选大于或等于 30 质量份， 更优选大于或等于 55 质量份， 并且优选不大于 135 质量份， 更优选不大于 125 质量份， 更优选不大于 115 质量份。考虑到有利于湿抓地性 能以及燃料消耗的降低， 在 100 质量份的橡胶组分中， 炭黑的含量优选大于或等于 1 质量 份， 更优选大于或等于 3 质量份， 并且优选不大于 50 质量份， 更优选不大于 30 质量份， 更优 选不大于 10 质量份。 0049 由于同样的理由， 在 100 质量份的橡胶组分中， 二氧化硅和炭黑的总含量优选大 于或等于 60 质量份， 更优选大于或等于 65 质量份， 并且优选不大于 140 质量。

29、份， 更优选不 大于 135 质量份， 更优选不大于 130 质量份。 0050 本发明的橡胶组合物优选包含硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂， 例如， 可以使用通 常与二氧化硅一起在橡胶工业中使用的含硫 （硫键 （sulfi de bond） ） 化合物。例如， 可以使 用硫化物型硅烷偶联剂、 巯基型硅烷偶联剂、 乙烯基型硅烷偶联剂、 氨基型硅烷偶联剂、 环 氧丙氧基硅烷偶联剂、 硝基型硅烷偶联剂、 氯代型硅烷偶联剂等。具体地说， Evonik 制造的 “Si69” 和 “Si75” 是市场上可以买到的。 0051 此外， 作为硅烷偶联剂， 优选使用通过下式表示的化合物。 作为通过下式表示的化 合物。

30、， 例如 Momentive 制造的 NXT 是市场上可以买到的。 0052 化学式 2 0053 0054 在100质量份二氧化硅中， 硅烷偶联剂的含量优选大于或等于1质量份， 更优选大 于或等于 3 质量份。当硅烷偶联剂的含量低于 1 质量份时， 耐磨性和断裂伸长率趋向于降 低。硅烷偶联剂的含量优选不大于 15 质量份， 更优选不大于 12 质量份。当硅烷偶联剂的 含量大于 15 质量份时， 可能不能获得成本增加相应的效果。 0055 本发明的橡胶组合物优选包含交联剂。作为交联剂， 例如可以使用允许交联反应 的含硫化合物， 例如硫交联剂或含硫混合交联剂。 0056 作为硫交联剂， 可以使用。

31、通常在橡胶工业中用于硫化的硫。 具体地说， 可以使用粉 末状硫、 沉淀硫、 胶态硫、 不溶性硫、 高分散硫等。 0057 含硫混合交联剂的例子包括 ： 烷基硫化物交联剂例如烷基酚 - 氯化硫缩合物、 1,6- 六亚甲基二硫代硫酸钠二水合物二氢、 以及 1,6- 双 （N,N- 二苄基硫代氨基甲酰基二 说 明 书 CN 104130461 A 7 6/15 页 8 硫） 己烷、 以及二硫代磷酸酯。具体地说， TAOKA CHEMICAL 有限公司制造的 TACKIROL（注册 商标） V200、 Flexsys 公司制造的 DURALINK（注册商标） HTS、 LANXESS 公司制造的 VU。

32、LCUREN （注册商标） VP KA9188、 Rhein Chemie 公司制造的 RHENOGRAN（注册商标） SDT-50（二硫代磷 酰多硫化物） 等是市场上可以买到的。 0058 在本发明的橡胶组合物中， 相对于每 100 质量份的橡胶组分， 源自交联剂的纯硫 组分的量优选低于或等于 1.30 质量份， 更优选低于或等于 1.20 质量份。当纯硫组分的量 大于 1.30 质量份时， 耐磨性趋向于降低。相对于每 100 质量份的橡胶组分， 源自交联剂的 纯硫组分的含量优选为不低于 0.30 质量份， 并且更优选为不低于 0.50 质量份。当纯硫组 分的量低于 0.30 质量份时， 聚。

33、合物中的交联反应没有充分进行， 由此硬度可能降低。 0059 在此说明书中， 源自交联剂的纯硫组分的量表示包含在用于最终捏合 （结束捏合） 的全部交联剂中的全部硫组分的总量。 0060 本发明橡胶组合物优选包含氢氧化铝。氢氧化铝不限于任何特定的一种， 并且可 以是通常用于轮胎工业的氢氧化铝。 0061 考虑到有利地获得耐磨性和湿抓地性能， 氢氧化铝的平均粒径优选低于或等 于 0.69m， 更优选低于或等于 0.65m， 更优选低于或等于 0.62m， 并且优选不低于 0.20m， 更优选不低于 0.25m。 0062 氢氧化铝的平均粒径是数均粒径， 并且是通过透射电子显微镜测定的。 0063 。

34、考虑到有利地获得耐磨性和湿抓地性能， 氢氧化铝的氮吸附比表面积 （N2SA） 优选 大于或等于 10m2/g， 更优选大于或等于 12m2/g， 更优选大于或等于 14m2/g， 并且优选不大于 45m2/g， 更优选不大于 40m2/g， 更优选不大于 29m2/g， 特别优选不大于 19m2/g。 0064 氢氧化铝的 N2SA 是根据 ASTM D3037-81 的 BET 法测定的值。 0065 在100质量份的橡胶组分中， 氢氧化铝的含量优选大于或等于1质量份， 更优选大 于或等于 2 质量份， 更优选大于或等于 3 质量份。当氢氧化铝的含量低于 1 质量份时， 通过 氢氧化铝改进的。

35、效果趋向于不足。 氢氧化铝的含量优选不大于30质量份， 更优选不大于20 质量份， 并且更优选不大于 10 质量份。当氢氧化铝的含量大于 30 质量份时， 不能充分获得 耐磨性。 0066 在本发明的橡胶组合物中， 除了上述组分之外， 可以酌情混合通常用于橡胶组合 物制造的配合成分例如氧化锌、 硬脂酸、 加工助剂、 抗老化剂、 蜡、 油、 粘合用树脂、 硫化促进 剂。 0067 本发明的橡胶组合物通过常用的方法制造。 亦即， 例如， 如上所述的组分通过使用 班伯里混炼机、 捏合机、 开炼机等捏合， 随后硫化， 从而制造橡胶组合物。 所述橡胶组合物有 利地用于轮胎胎面。 0068 本发明的充气轮。

36、胎通过使用如上所述橡胶组合物以常用方法制造。 0069 亦即， 将其中混合了上述组分的橡胶组合物挤出并加工为未硫化状态， 从而对应 于各轮胎部件例如胎面的形状， 并与其它轮胎部件一起在轮胎成型机中以常用方法成形， 由此形成了未硫化轮胎。然后， 将未硫化轮胎在硫化机中加热加压， 由此获得轮胎。 0070 本发明的充气轮胎有利于用作乘用车用轮胎、 用于大型乘用车以及大型 SUV 的轮 胎、 用于卡车和公共汽车的重型轮胎、 以及用于轻型卡车的轮胎。 本发明的充气轮胎可用作 上述各车辆的冬胎和无钉防滑轮胎。 说 明 书 CN 104130461 A 8 7/15 页 9 0071 实施例 0072 本。

37、发明将基于实施例进行更具体说明。然而， 本发明并不仅限于实施例。 0073 0074 将 23.6g 的 3- （N,N- 二甲氨基） 丙基三甲氧基硅烷 （AZmax 公司制造） 投入到 100ml 的氮气气氛容量瓶中， 并且将己酸酐 （KANTO CHEMICAL 公司制造） 添加到其中， 使得总量为 100ml， 由此生产末端改性剂。 0075 0076 将 18L 的正己烷、 740g 的苯乙烯 （KANTO CHEMICAL 有限公司制造） 、 1260g 丁二烯、 以及10mmol的四甲基乙二胺添加到30L的用氮气充分净化的耐压容器中， 并将温度加热到 40。接着， 将 10ml 的。

38、丁基锂添加到其中， 随后， 温度升高至 50， 并搅拌混合物 3 小时。 接着， 将 11ml 上述末端改性剂添加到混合物中， 并搅拌混合物 30 分钟。将 15ml 的甲醇和 0.1g的2,6-叔丁基对甲酚添加到反应溶液中。 随后， 将反应溶液倒入含有18L甲醇的不锈 钢容器中， 从而收集凝聚体。所获得的凝聚体减压干燥 24 小时， 从而获得改性 SBR。 0077 在下文中， 对实施例和比较例中使用的各种化学品进行集中说明。萜烯系树脂 （1） （3） 从具有相同产品号码的工业产品中选择并使用。 0078 NR ： TSR20 0079 IR:JSR 公司制造的 IR2200 0080 BR。

39、（1） ： LANXESS 公司制造的 CB25（通过使用 Nd 催化剂合成的高顺式 BR， Tg ： -110） 0081 BR（2） ： Ube Industries 株式会社制造的 BR150（通过使用 Co 催化剂合成的高顺 式 BR， Tg ： -108） 0082 SBR ： 在共聚物生产实施例 1 中生产的改性 SBR（苯乙烯的量 ： 27 质量 %， 乙烯基的 量 ： 58 质量 %， Tg ： -27） 0083 炭黑 （1） ： Columbia Carbon 公司制造的 HP160（N2SA ： 165m2/g） 0084 炭黑 （2） ： Cabot Japan 株式会。

40、社制造的 SHOBLACK（注册商标） N220（N2SA ： 114m2/ g） 0085 二氧化硅 （1） ： Evonik 公司制造的 ULTRASIL（注册商标） VN3（N2SA ： 175m2/g） 0086 二氧化硅 （2） ： Rhodia 公司制造的 Z1085（N2SA ： 83m2/g） 0087 二氧化硅 （3） ： Evonik 公司制造的 ULTRASIL（注册商标） U9000Gr（N2SA ： 230m2/g） 0088 氢氧化铝 ： 住友化学株式会社制造的 ATH#B（平均粒径 ： 0.60m， N2SA ： 15m2/g） 0089 萜烯系树脂 （1） ： 。

41、YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 PX1150N （软化点 ： 115， Tg ： 62， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.26， - 蒎烯树脂， 批次 #1） 0090 萜烯系树脂 （2） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 PX1150N （软化点 ： 107， Tg ： 54， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.26， - 蒎烯树脂， 批次 #2（非常不同于萜烯系树脂 （1） 批次的 一个批次） ） 0091 萜烯系树脂 （3） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 PX1150N （软化点 ： 121， 。

42、Tg ： 68， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.26， - 蒎烯树脂， 批次 #3（非常不同于萜烯系树脂 （1） 批次的 一个批次） ） 0092 萜烯系树脂 （4） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 PX1250N （软化点 ： 125， 说 明 书 CN 104130461 A 9 8/15 页 10 Tg ： 69， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.26， - 蒎烯树脂） 0093 萜烯系树脂 （5） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 PX1000（软化点 ： 100， Tg ： 50， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.。

43、26， - 蒎烯树脂） 0094 萜烯系树脂 （6） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 PX800（软化点 ： 80， Tg ： 32， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.26， - 蒎烯树脂） 0095 萜烯系树脂 （7） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 A800（软化点 ： 80， 羟 值 ： 0， SP 值 ： 8.26， - 蒎烯树脂） 0096 萜烯系树脂 （8） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 PX300N（软化点 ： 30， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.26， 室温下为液体， - 。

44、蒎烯树脂） 0097 萜烯系树脂 （9） ： Arizona CHEMICAL 公司制造的 SYLVARES（注册商标） TRB115（软 化点 ： 116， Tg ： 70， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.26， 聚萜烯树脂） 0098 萜烯系树脂 （10） ： Arizona CHEMICAL 公司制造的 SYLVARES（注册商标） TRB125（软 化点 ： 125， Tg ： 80， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.26， 聚萜烯树脂） 0099 萜烯系树脂 （11） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 TO115（软化点 ： 115， 羟值 ： 0。

45、， SP 值 ： 8.73， 萜烯苯乙烯树脂） 0100 萜烯系树脂 （12） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS 树脂 TO105（软化点 ： 105， Tg ： 45， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.73， 萜烯苯乙烯树脂） 0101 萜烯系树脂 （13） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 CLEARON（注册商标） P115（软 化点 ： 115， Tg ： 61， 羟值 ： 0， SP 值 ： 8.36， 氢化聚萜烯树脂） 0102 萜烯系树脂 （14） ： YASUHARA CHEMICAL 公司制造的 YS Polyster T115（软。

46、化点 ： 115， Tg ： 57， 羟值 ： 65， SP 值 ： 8.81， 萜稀酚醛树脂） 0103 萜烯系树脂 （15） ： Arizona CHEMICAL 公司制造的 SYLVARES（注册商标） TP115（软 化点 ： 115， Tg ： 55， 羟值 ： 50， 萜稀酚醛树脂） 0104 石油树脂 ： Arizona Chemical 公司制造的 SYLVARES（注册商标） SA85（软化点 ： 85， Tg ： 43） 0105 石蜡油 ： Japan Energy 公司制造的 Process P-200 0106 TDAE 油 ： H&R 公司制造的 VIVATEC50。

47、0 0107 蜡 ： 日油株式会社制造的 OZOACE（注册商标） 0355 0108 抗老化剂 6PPD ： 住友化学株式会社制造的 ANTIGENE（注册商标） 6C（N-(1,3- 二 甲基丁基 )-N- 苯基对苯二胺） 0109 抗老化剂 TMQ ： 大内新兴化学工业株式会社制造的 NOCRAC（注册商标） 224 （2,2,4- 三甲基 -1,2- 二氢化喹啉基聚合物） 0110 硬脂酸 ： NOF 公司制造的硬脂酸 “Tsubaki” 0111 氧化锌 ： Toho Zinc 有限公司制造的 GINREI（注册商标） R 0112 硅烷偶联剂 （1） ： Momentive 公司制。

48、造的 NXT 0113 硅烷偶联剂 （2） ： Evonik 公司制造的 Si75 0114 含硫混合交联剂 ： LANXESS 公司制造 VULCUREN（注册商标） VP KA9188（1,6- 双 （N,N- 二苄基硫代氨基甲酰基二硫） 己烷 （硫的量 ： 20.6%） 0115 硫交联剂 ： Hosoi Chemical Industry 有限公司制造的 HK-200-5（含 5% 油的粉末 说 明 书 CN 104130461 A 10 9/15 页 11 状硫） 0116 硫化促进剂 TBBS ： 大内新兴化学工业株式会社制造的 NOCCELER（注册商标） NS-G （N- 叔丁基 -2- 苯并噻唑基亚磺酰胺） 0117 硫化促进剂 DPG ： 大内新兴化学工业株式会社制造的 NOCCELER（注册商标） D （1,3- 二苯胍） 0118 0119 在各个实施例和比较例中， 根据表 1 或 2 所示的量， 首先通过使用班伯里混炼机 在 150捏合各橡胶组分和炭黑的全部量、 和一半量的各个二氧化硅和硅烷偶联剂 5 分钟 （X- 捏合 ： 第一捏合） 。随后， 将除了交联剂和硫化促进剂之。