一种磁性导电的石墨烯电池材料及其制备方法技术领域
本发明涉及复合石墨烯材料技术领域,特别涉及一种磁性导电的石墨烯电池材料
及其制备方法。
背景技术
随着人类社会的发展,人们对能源的需求量越来越大,煤、石油、天然气等化石能
源依然是目前能源供应的主体,但化石能源是不可再生能源,化石能源的日益枯竭是人类
社会发展面临的一大挑战。同时这些燃料也是环境污染的主要来源,寻找新型可再生的清
洁能源成为当今世界的主旋律。化学电源替代原始的化石能源能够有效地缓解能源问题及
环境污染问题,其中二次电源的发展有效地推进了化学电源的发展。
锂离子电池是一种二次充电电池,主要依靠锂离子在正极和负极之间移动工作,
在充放电过程中,锂离子在正负两个电极之间往返嵌入和脱嵌。锂电池内部采用螺旋绕制
或叠结构结构,由正极、隔膜、负极、有机电解液、电池外壳组成。电池内充有有机聚合物电
解质溶液。构成整个聚合物锂电充放电循环系统。锂离子电池中正极材料占有较大比例,正
负极材料的质量比为3:1 ~ 4 :1。锂离子电池正极材料在锂电池中占据核心地位,锂离子
电池正极材料的性能直接影响着锂离子电池的的各项性能指标,锂电池的正极材料的成本
也直接决定电池成本高低。目前商用锂例子电池的正极材料大多为磷酸铁锂、锰酸锂、钴酸
锂,镍钴锰酸锂以及镍钴锰酸锂( 三元材料) 中加入少量锰酸锂。该些材料能量密度高、价
格低廉、安全性优异,特别适用于动力电池的发展。但是这些正极材料的电阻率大、电极材
料利用率低,导致锂电池倍率低、内热高、利用率低。
石墨烯(Graphene)是由碳原子构成的只有一层原子厚度的二维晶体。石墨烯具有
最高的电子传导速度,大约为光速的1/300。目前,对于石墨烯材料在发电和储能领域的研
究主要集中于利用石墨烯作为锂电池和超级电容器的电极材料,但石墨烯材料的成本极
高,导致锂离子电池的成本太高,不利于推广应用。
因此,开发一种石墨烯用量较少,但同样具有优良电子传导速度的复合材料,以降
低生产成本,实现石墨烯电池的推广应用就显得尤为重要。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种磁性导电的石墨烯电池材料及其制备方
法,通过采用特定原料进行组合,配合相应的生产工艺,得到了这种磁性导电的石墨烯电池
材料,其导电效果优良,且具备超顺磁性,韧性强,整体成本较低,能够满足行业的要求,具
有较好的应用前景。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种磁性导电的石墨烯电池材料,由下列重量份的原料制成:环己烷二甲醇酯25-35
份、EVA树脂20-30份、磷酸三苯酯15-25份、马来酰亚胺10-20份、六偏磷酸钠10-15份、二甲
苯8-12份、乙烯基甲醚8-10份、硼酸锌5-8份、氧化钛4-6份、石墨烯3-5份、玻璃纤维3-5份、
白炭黑2-4份、促进剂D 1-3份、分散剂3-5份、防老剂3-5份。
优选地,所述的分散剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、二甲亚砜、椰油酸二乙醇酰胺、六
甲基磷酸三胺中的一种或几种。
优选地,所述防老剂选自防老剂MBZ、防老剂RD、防老剂NBC、防老剂AW中的一种或
几种。
磁性导电的石墨烯电池材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照重量份称取各原料;
(2)将石墨烯、玻璃纤维、白炭黑加入适量水,研磨3-5小时得到450-550目浆料,喷雾干
燥得到粉状物,喷雾干燥机进风温度为250℃,出风温度180℃;
(3)将粉状物加入硝酸,反应5-15分钟,烘干后送入混炼机中,然后依次加环己烷二甲
醇酯、EVA树脂、磷酸三苯酯、马来酰亚胺、六偏磷酸钠进行混炼25-30min,混炼温度为95-
100℃,再加入二甲苯、乙烯基甲醚、硼酸锌、氧化钛、促进剂D混炼5-10min;
(4)将混炼后的原料加入分散剂、防老剂,并添加20份去离子水,超声处理2.5-3h得到
原料悬浮液,超声处理的频率为25-30KHz,超声处理的功率为1200-1300W;
(5)将超声处理后的原料悬浮液进行干燥,随后投入双螺杆挤出机,在370-390℃的温
度下熔融,过滤后挤出,双螺杆挤出机的转速为180-200rpm,挤出过程中压强为15-18kPa;
(6)挤出后的原料进行冷却,随后进行拉伸,拉伸倍率为3.2-3.5 倍,最后在280℃条件
下热定型,得到磁性导电的石墨烯电池材料。
优选地,所述步骤(5)中过滤具体是用450-500目的尼龙滤膜进行真空抽滤25-
30min,真空压强为15-18kPa。
优选地,所述步骤(6)中拉伸工艺的参数为:热盘温度为75-85℃,热板温度为130-
135℃,拉伸倍率为3.3倍。
本发明与现有技术相比,其有益效果为:
(1)本发明的磁性导电的石墨烯电池材料以环己烷二甲醇酯、EVA树脂、磷酸三苯酯、马
来酰亚胺为主要成分,通过加入六偏磷酸钠、二甲苯、乙烯基甲醚、硼酸锌、氧化钛、石墨烯、
玻璃纤维、白炭黑、促进剂D、分散剂、防老剂,辅以研磨、喷雾干燥、酸化、混炼、超声、挤出、
拉伸、热定型等工艺,使得制备而成的磁性导电的石墨烯电池材料,其导电效果优良,且具
备超顺磁性,韧性强,具有较好的应用前景。
(2)本发明的磁性导电的石墨烯电池材料原料易得、工艺简单,适于大规模工业化
运用,实用性强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
(1)称取环己烷二甲醇酯25份、EVA树脂20份、磷酸三苯酯15份、马来酰亚胺10份、六偏
磷酸钠10份、二甲苯8份、乙烯基甲醚8份、硼酸锌5份、氧化钛4份、石墨烯3份、玻璃纤维3份、
白炭黑2份、促进剂D 1份、脂肪醇聚氧乙烯醚3份、防老剂MBZ3份;
(2)将石墨烯、玻璃纤维、白炭黑加入适量水,研磨3小时得到450目浆料,喷雾干燥得到
粉状物,喷雾干燥机进风温度为250℃,出风温度180℃;
(3)将粉状物加入硝酸,反应5分钟,烘干后送入混炼机中,然后依次加环己烷二甲醇
酯、EVA树脂、磷酸三苯酯、马来酰亚胺、六偏磷酸钠进行混炼25min,混炼温度为95℃,再加
入二甲苯、乙烯基甲醚、硼酸锌、氧化钛、促进剂D混炼5min;
(4)将混炼后的原料加入脂肪醇聚氧乙烯醚、防老剂MBZ,并添加20份去离子水,超声处
理2.5h得到原料悬浮液,超声处理的频率为25KHz,超声处理的功率为1200W;
(5)将超声处理后的原料悬浮液进行干燥,随后投入双螺杆挤出机,在370℃的温度下
熔融,过滤后挤出,过滤是用450目的尼龙滤膜进行真空抽滤25min,真空压强为15kPa,双螺
杆挤出机的转速为180rpm,挤出过程中压强为15kPa;
(6)挤出后的原料进行冷却,随后进行拉伸,拉伸工艺的参数为:热盘温度为75℃,热板
温度为130℃,拉伸倍率为3.3倍,最后在280℃条件下热定型,得到磁性导电的石墨烯电池
材料。
制得的磁性导电的石墨烯电池材料测试结果如表1所示。
实施例2
(1)称取环己烷二甲醇酯30份、EVA树脂25份、磷酸三苯酯20份、马来酰亚胺15份、六偏
磷酸钠12份、二甲苯10份、乙烯基甲醚9份、硼酸锌6份、氧化钛5份、石墨烯4份、玻璃纤维4
份、白炭黑3份、促进剂D2份、二甲亚砜4份、防老剂RD4份;
(2)将石墨烯、玻璃纤维、白炭黑加入适量水,研磨4小时得到500目浆料,喷雾干燥得到
粉状物,喷雾干燥机进风温度为250℃,出风温度180℃;
(3)将粉状物加入硝酸,反应10分钟,烘干后送入混炼机中,然后依次加环己烷二甲醇
酯、EVA树脂、磷酸三苯酯、马来酰亚胺、六偏磷酸钠进行混炼28min,混炼温度为98℃,再加
入二甲苯、乙烯基甲醚、硼酸锌、氧化钛、促进剂D混炼7min;
(4)将混炼后的原料加入二甲亚砜、防老剂RD,并添加20份去离子水,超声处理2.8 h得
到原料悬浮液,超声处理的频率为27KHz,超声处理的功率为1250W;
(5)将超声处理后的原料悬浮液进行干燥,随后投入双螺杆挤出机,在375℃的温度下
熔融,过滤后挤出,过滤是用450目的尼龙滤膜进行真空抽滤28min,真空压强为17kPa,双螺
杆挤出机的转速为190rpm,挤出过程中压强为17kPa;
(6)挤出后的原料进行冷却,随后进行拉伸,拉伸工艺的参数为:热盘温度为80℃,热板
温度为133℃,拉伸倍率为3.3倍,最后在280℃条件下热定型,得到磁性导电的石墨烯电池
材料。
制得的磁性导电的石墨烯电池材料测试结果如表1所示。
实施例3
(1)称取环己烷二甲醇酯35份、EVA树脂30份、磷酸三苯酯25份、马来酰亚胺20份、六偏
磷酸钠15份、二甲苯12份、乙烯基甲醚10份、硼酸锌8份、氧化钛6份、石墨烯5份、玻璃纤维5
份、白炭黑4份、促进剂D3份、椰油酸二乙醇酰胺5份、防老剂NBC5份;
(2)将石墨烯、玻璃纤维、白炭黑加入适量水,研磨5小时得到550目浆料,喷雾干燥得到
粉状物,喷雾干燥机进风温度为250℃,出风温度180℃;
(3)将粉状物加入硝酸,反应15分钟,烘干后送入混炼机中,然后依次加环己烷二甲醇
酯、EVA树脂、磷酸三苯酯、马来酰亚胺、六偏磷酸钠进行混炼30min,混炼温度为100℃,再加
入二甲苯、乙烯基甲醚、硼酸锌、氧化钛、促进剂D混炼10min;
(4)将混炼后的原料加入椰油酸二乙醇酰胺、防老剂NBC,并添加20份去离子水,超声处
理3h得到原料悬浮液,超声处理的频率为30KHz,超声处理的功率为1300W;
(5)将超声处理后的原料悬浮液进行干燥,随后投入双螺杆挤出机,在385℃的温度下
熔融,过滤后挤出,过滤是用500目的尼龙滤膜进行真空抽滤30min,真空压强为18kPa,双螺
杆挤出机的转速为200rpm,挤出过程中压强为18kPa;
(6)挤出后的原料进行冷却,随后进行拉伸,拉伸工艺的参数为:热盘温度为85℃,热板
温度为135℃,拉伸倍率为3.3倍,最后在280℃条件下热定型,得到磁性导电的石墨烯电池
材料。
制得的磁性导电的石墨烯电池材料测试结果如表1所示。
实施例4
(1)称取环己烷二甲醇酯25份、EVA树脂30份、磷酸三苯酯15份、马来酰亚胺20份、六偏
磷酸钠10份、二甲苯12份、乙烯基甲醚8份、硼酸锌8份、氧化钛4份、石墨烯5份、玻璃纤维3
份、白炭黑4份、促进剂D 1份、六甲基磷酸三胺5份、防老剂AW3份;
(2)将石墨烯、玻璃纤维、白炭黑加入适量水,研磨5小时得到450目浆料,喷雾干燥得到
粉状物,喷雾干燥机进风温度为250℃,出风温度180℃;
(3)将粉状物加入硝酸,反应15分钟,烘干后送入混炼机中,然后依次加环己烷二甲醇
酯、EVA树脂、磷酸三苯酯、马来酰亚胺、六偏磷酸钠进行混炼25min,混炼温度为100℃,再加
入二甲苯、乙烯基甲醚、硼酸锌、氧化钛、促进剂D混炼5min;
(4)将混炼后的原料加入六甲基磷酸三胺、防老剂AW,并添加20份去离子水,超声处理
3h得到原料悬浮液,超声处理的频率为25KHz,超声处理的功率为1300W;
(5)将超声处理后的原料悬浮液进行干燥,随后投入双螺杆挤出机,在390℃的温度下
熔融,过滤后挤出,过滤是用450目的尼龙滤膜进行真空抽滤30min,真空压强为15kPa,双螺
杆挤出机的转速为200rpm,挤出过程中压强为15kPa;
(6)挤出后的原料进行冷却,随后进行拉伸,拉伸工艺的参数为:热盘温度为85℃,热板
温度为130℃,拉伸倍率为3.3倍,最后在280℃条件下热定型,得到磁性导电的石墨烯电池
材料。
制得的磁性导电的石墨烯电池材料测试结果如表1所示。
对比例1
(1)称取环己烷二甲醇酯25份、EVA树脂20份、磷酸三苯酯15份、六偏磷酸钠10份、二甲
苯8份、乙烯基甲醚8份、硼酸锌5份、氧化钛4份、石墨烯3份、玻璃纤维3份、促进剂D 1份、脂
肪醇聚氧乙烯醚3份、防老剂MBZ 3份;
(2)将石墨烯、玻璃纤维加入适量水,研磨3小时得到450目浆料,喷雾干燥得到粉状物,
喷雾干燥机进风温度为250℃,出风温度180℃;
(3)将粉状物加入硝酸,反应5分钟,烘干后送入混炼机中,然后依次加环己烷二甲醇
酯、EVA树脂、磷酸三苯酯、六偏磷酸钠进行混炼25min,混炼温度为95℃,再加入二甲苯、乙
烯基甲醚、硼酸锌、氧化钛、促进剂D混炼5min;
(4)将混炼后的原料加入脂肪醇聚氧乙烯醚、防老剂MBZ,并添加20份去离子水,超声处
理2.5h得到原料悬浮液,超声处理的频率为25KHz,超声处理的功率为1200W;
(5)将超声处理后的原料悬浮液进行干燥,随后投入双螺杆挤出机,在370℃的温度下
熔融,过滤后挤出,过滤是用450目的尼龙滤膜进行真空抽滤25min,真空压强为15kPa,双螺
杆挤出机的转速为180rpm,挤出过程中压强为15kPa;
(6)挤出后的原料进行冷却,随后进行拉伸,拉伸工艺的参数为:热盘温度为75℃,热板
温度为130℃,拉伸倍率为3.3倍,最后在280℃条件下热定型,得到磁性导电的石墨烯电池
材料。
制得的磁性导电的石墨烯电池材料测试结果如表1所示。
对比例2
(1)称取环己烷二甲醇酯35份、EVA树脂30份、马来酰亚胺20份、六偏磷酸钠15份、二甲
苯12份、乙烯基甲醚10份、硼酸锌8份、氧化钛6份、石墨烯5份、白炭黑4份、促进剂D 3份、椰
油酸二乙醇酰胺5份、防老剂NBC 5份;
(2)将石墨烯、白炭黑加入适量水,研磨5小时得到550目浆料,喷雾干燥得到粉状物,喷
雾干燥机进风温度为250℃,出风温度180℃;
(3)将粉状物加入硝酸,反应15分钟,烘干后送入混炼机中,然后依次加环己烷二甲醇
酯、EVA树脂、马来酰亚胺、六偏磷酸钠进行混炼30min,混炼温度为100℃,再加入二甲苯、乙
烯基甲醚、硼酸锌、氧化钛、促进剂D混炼10min;
(4)将混炼后的原料加入椰油酸二乙醇酰胺、防老剂NBC,并添加20份去离子水,超声处
理3h得到原料悬浮液,超声处理的频率为30KHz,超声处理的功率为1300W;
(5)将超声处理后的原料悬浮液进行干燥,随后投入双螺杆挤出机,在390℃的温度下
熔融,过滤后挤出,过滤是用500目的尼龙滤膜进行真空抽滤30min,真空压强为18kPa,双螺
杆挤出机的转速为200rpm,挤出过程中压强为18kPa;
(6)挤出后的原料进行冷却,随后进行拉伸,拉伸工艺的参数为:热盘温度为85℃,热板
温度为135℃,拉伸倍率为3.3倍,最后在280℃条件下热定型,得到磁性导电的石墨烯电池
材料。
制得的磁性导电的石墨烯电池材料测试结果如表1所示。
将实施例1-4和对比例1-2的磁性导电的石墨烯电池材料分别进行性能测试。
表1
本发明的磁性导电的石墨烯电池材料以环己烷二甲醇酯、EVA树脂、磷酸三苯酯、马来
酰亚胺、六偏磷酸钠、二甲苯、乙烯基甲醚、硼酸锌、氧化钛、石墨烯、玻璃纤维、白炭黑、促进
剂D、分散剂、防老剂为原料,配合研磨、喷雾干燥、酸化、混炼、超声、挤出、拉伸、热定型等工
艺,使得制备而成的磁性导电的石墨烯电池材料导电效果优良,且具备超顺磁性,韧性强,
整体成本较低,能够满足行业的要求,具有较好的应用前景。本发明的磁性导电的石墨烯电
池材料原料易得、工艺简单,适于大规模工业化运用,实用性强。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发
明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领
域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。