本发明涉及有机化学中不形成含杂原子官能团反应的领域，特别是丙烯酸酯类废油再生工艺。 在丙烯酸酯生产中产生的废油中含有约75（重量）%的烷氧基丙酸烷基酯，相应的丙烯酸烷基酯5（重量）%，其它杂质及水约20（重量）%。这些废油一般弃去不用或作烧掉处理，使许多有用物质得不到利用，污染了环境，并且降低丙烯酸酯大工业经济效益。目前也未看到简便的处理丙烯酸酯类废油的再生方法。
本发明目的在于：提供一种丙烯酸酯类废油再生工艺，该工艺能从废油以简单工艺提出相应的丙烯酸酯。
本发明目的是这样达到的：所用作为原料的丙烯酸酯类废油的成分含量如下（重量）%：
烷氧基丙酸烷基酯（ROCH2CH2COOR）……75
丙烯酸烷基酯（CH2＝CHCOOR）……5
以上两种成分的R基相同，R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基;
其它杂质及水……20
将以上原料在1号反应釜、2号反应釜和3号反应釜内进行3级催化反应，催化反应以硫酸（98%H2SO4）作为催化剂，从1号反应釜到3号反应釜所加入的催化剂量顺序为1∶125;1∶250;1∶500（重量比），使发生脱醇反应，最后在精馏塔内进行精馏，催化反应温度和精馏温度高于相应的丙烯酸烷基酯的沸点，反应釜和精馏塔间压力为0.5～1个大气压，最后得到95～99.5%纯度的丙烯酸烷基酯，其反应式如下：
式中R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基。这样，从以上任一种丙烯酸烷基酯的废油中就可回收相应的丙烯酸烷基酯了，从而本发明目的就完全达到了。
以下结合附图与实施例对本发明进行详细说明。
附图1是本发明工艺流程图。
本发明所用丙烯酸酯类废油原料是丙烯酸酯大工业生产厂弃去或将烧掉地废油，这种废油根据原来所生产的丙烯酸酯类而所含成分不同，例如生产丙烯酸甲酯所产生的废油只含有甲氧基丙酸甲酯以及少量丙烯酸甲酯，用这种废油只能回收丙烯酸甲酯。本发明所用废油成分及含量（重量）%如下：
烷氧基丙酸烷基酯（ROCH2CH2COOR）……75
丙烯酸烷基酯（CH2＝CHCOOR）……5
以上两种成分的R基相同，R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基;
其它杂质及水……20
将以上丙烯酸酯类废油在1号反应釜、2号反应釜和和3号反应釜内进行3级催化反应，催化反应以硫酸（98%H SO）作为催化剂，从1号反应釜到3号反应釜所加入的催化剂量顺序为1∶125;1∶250;1∶500（重量比），使发生脱醇反应，最后在精馏塔内进行精馏，催化反应温度和精馏温度高于相应的丙烯酸烷基酯的沸点，反应釜和精馏塔间压力为0.5～1个大气压，最后得到95～99.5%纯度的丙烯酸烷基酯，其反应式如下：
式中R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基，副产物为烷基醇。
从附图1可见，在1号反应釜内加入丙烯酸酯类废油和作为催化剂的硫酸（H2SO4），其重量比例为125∶1，催化反应后生成50～60%纯度的丙烯酸酯类，进入2号反应釜，加入上述催化剂，其重量比例为250∶1，在2号釜内催化反应后生成65～70%纯度的丙烯酸酯类，进入3号反应釜进行反应，其余未反应或不反应物返回1号釜，在3号釜内加入与进料重量比为500∶1的上述催化剂进行催化反应，3号釜也可有2个，附图1就是配备2个3号反应釜的例子，在3号釜内反应后生成75～80%纯度的丙烯酸酯类，其余未反应或不反应物返回1号釜，然后进入精馏塔精馏，精馏塔可以有2座，附图1就是配备2个精馏塔的例子。反应釜和精馏塔的加热温度在各该丙烯酸酯的沸点之上，反应釜和精馏塔内压力为0.5～1大气压，最后产生95～99.5%纯废的丙烯酸烷基酯，产生的副产品烷基醇集中在一起或者使进入3号釜，并与丙烯酸按分子量计算比例混合继续反应，生成相应丙烯酸烷基酯。
根据丙烯酸烷基酯内的烷基R的不同，其催化温度也略有差异，因为它们的沸点各不相同。催化温度如表1：
表 11号釜2号釜3号釜精馏塔顶温底温丙烯酸甲酯115～175℃90～155℃85～135℃<82℃85～135℃丙烯酸乙酯135～195℃110～175℃105～155℃<103℃105～175℃丙烯酸正丁酯180～220℃153～200℃148～180℃<150℃148～180℃丙烯酸异辛酯248～288℃220～268℃216～265℃<215℃216～265℃丙烯2－羟乙酯110～170℃85～150℃80～130℃<78℃80～130℃
本发明丙烯酸酯类废油回收工艺有许多优点：
1）采用多次加催化反应，提高收率，最终纯度达到95～99.5%;
2）工艺简单，便于操作;
3）使废油再生，提高经济效益，减少环境污染。
实施例1：
用本发明工艺处理丙烯酸正丁酯废油，使用1号反应釜和2号反应釜各一个、3号反应釜2个，都是2吨容量，精馏塔2个，高12米，丙烯酸正丁酯废油与浓硫酸重量比例在第1反应釜、第2反应釜、第3反应釜顺序为125∶1;250∶1;500∶1。丙烯酸正丁酯废油为2012公斤，浓硫酸在三个反应釜内先后用16.5+8.2+4公斤共28.7公斤。在3个反应釜中，催化反应温度顺序为210℃，190℃，158℃，精馏塔顶温158℃，底温149℃。反应釜和精馏塔内压力为0.8公斤/平方厘米。得到丙烯酸正丁酯（纯度97.5%）1100公斤和正丁醇206公斤。反应式如下：
实施例2：
用本发明废油回收工艺处理丙烯酸甲酯废油。使用1号反应釜和2号反应釜各一个，3号反应釜2个，都是2吨容量，精馏塔2个，高12米。丙烯酸甲酯废油与浓硫酸重量比例在第1反应釜、第2反应釜第3反应釜顺序为125∶1;250∶1;500∶1。丙烯酸甲酯废油为2010公斤，在三个反应釜内浓硫酸顺序用16.4+8+4.5公斤共28.5公斤。在3个反应釜中，催化反应温度顺序为：170℃;145℃;100℃，精馏塔塔底100℃，塔顶85℃。反应釜和精馏塔内压力为0.6公斤/平方厘米，得到丙烯酸甲酯1103公斤（纯度98.4%），甲醇204公斤。其反应式如下：
实施例3：
用本发明废油回收工艺处理丙烯酸乙酯废油。设备及催化剂浓硫酸用量与实施例1和2相同。丙烯酸乙酯废油2006公斤，浓硫酸先后加入16公斤+8公斤+4公斤共28公斤，在三个反应釜中，催化反应温度顺序为180℃;160℃;118℃，精馏塔塔底120℃，塔顶102℃。反应釜和精馏塔内压力为0.7公斤/平方厘米，得到丙烯酸乙酯1099公斤（纯度98.9%），乙醇200公斤，其反应式如下：
实施例4：
用本发明废油回收工艺处理丙烯酸异辛酯废油。设备及废油对浓硫酸比例与实施例1和2相同。丙烯酸异辛酯废油为2024公斤，浓硫酸先后加入16.5公斤+8公斤+4.5公斤共29公斤，在三个反应釜中，催化反应温度顺序为270℃;240℃;225℃，精馏塔塔底225℃，塔顶219℃。反应釜和精馏塔内压力为0.8公斤/平方厘米，得到丙烯酸异辛酯1108公斤（纯度98.7%），异辛醇210公斤，其反应式如下：
实施例5：
用本发明废油回收工艺处理丙烯酸羟乙酯废油。设备和废油对浓硫酸比例与实施例1相同。反应釜和精馏塔内压力为0.8公斤/平方厘米，丙烯酸2-羟乙酸废油2020公斤，浓硫酸先后加入16.5公斤+8公斤+4.5公斤共29公斤。在三个反应釜中，催化反应温度顺序为160℃;140℃;90℃，精馏塔塔底90℃，塔顶77℃。得到丙烯酸2-羟乙酯1102公斤（纯度98%）及羟乙醇205公斤，其反应式如下：