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1、(10)申请公布号 CN 103718093 A (43)申请公布日 2014.04.09 CN 103718093 A (21)申请号 201280038264.5 (22)申请日 2012.08.03 2011-171227 2011.08.04 JP G02F 1/1337(2006.01) C08L 79/08(2006.01) (71)申请人 日产化学工业株式会社 地址 日本东京 (72)发明人 作本直树 饭沼洋介 野口勇步 堀隆夫 (74)专利代理机构 上海专利商标事务所有限公 司 31100 代理人 刘多益 (54) 发明名称 光取向处理法用的液晶取向剂、 及使用该液 晶取向剂的。
2、液晶取向膜 (57) 摘要 本发明提供可抑制 IPS 驱动方式或 FFS 驱动 方式的液晶显示元件中产生的交流驱动引起的残 影的液晶取向膜、 及用于获得该液晶取向膜的光 取向处理法用的液晶取向剂。该光取向处理法用 的液晶取向剂包含下述 (A) 成分、(B) 成分和有机 溶剂,(B) 成分的含量相对于 (A) 成分 100 质量份 为 0.1 15 质量份。 (A) 成分 : 通过照射经偏振 的放射线而进行光分解、 光二聚或光异构的任何 一种反应, 在与偏振方向相同的方向或与偏振方 向垂直的方向上被赋予各向异性的一种以上的聚 合物。 (B) 成分 : 含有下式 (1) 表示的结构的聚合 物。 (。
3、1和 2独立地为具有碳数 6 30 的芳香 族基团的二价有机基, 为具有碳数 2 20 的亚 烷基的二价有机基。 ) -W1-A-W2- (1)。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.01.29 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2012/069894 2012.08.03 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/018904 JA 2013.02.07 (51)Int.Cl. 权利要求书 4 页 说明书 31 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书4页 说明书31页 (10)申请公布号 CN 103718。
4、093 A CN 103718093 A 1/4 页 2 1. 液晶取向剂, 其特征在于, 包含下述 (A) 成分、(B) 成分和有机溶剂,(B) 成分的含量 相对于 (A) 成分 100 质量份为 0.1 15 质量份, (A) 成分 : 通过照射经偏振的放射线而进行光分解、 光二聚或光异构的任何一种反应, 在与偏振方向相同的方向或与偏振方向垂直的方向上被赋予各向异性的一种或两种以上 的聚合物, (B) 成分 : 含有下式 (1) 表示的结构的聚合物, 【化 1】 -W1-A-W2- (1) 式 (1) 中, 1和2分别独立地为具有碳数 6 30 的芳香族基团的二价有机基, 为 具有碳数 2。
5、 20 的亚烷基的二价有机基。 2. 如权利要求 1 所述的液晶取向剂, 其特征在于,(A) 成分是通过照射经偏振的放射线 而进行光分解反应, 在与偏振方向垂直的方向上被赋予各向异性的一种或两种以上的聚合 物。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的液晶取向剂, 其特征在于,(A) 成分是选自含有下式 (2) 表 示的结构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的酰亚胺化聚合物的至少一种的聚合物, 【化 2】 1为选自下式 (X1-1) (X1-9) 表示的结构的至少一种, 1为二价有机基, 1为氢 原子或碳数 1 4 的烷基, 【化 3】 3、 4、 5和6分别独立地为氢原子、 卤原子、 碳数 1 。
6、6 的烷基、 碳数 2 6 的烯 基、 烯基或苯基。 4. 如权利要求 3 所述的液晶取向剂, 其特征在于,(A) 成分是选自相对于全部结构单元 1 摩尔含有 60 摩尔以上的上式 (2) 表示的结构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的 权 利 要 求 书 CN 103718093 A 2 2/4 页 3 酰亚胺化聚合物的至少一种。 5. 如权利要求 3 或 4 所述的液晶取向剂, 其特征在于, 上式 (2)中, 1为选自上式 (X1-1) 表示的结构的至少一种。 6. 如权利要求 3 5 中任一项所述的液晶取向剂, 其特征在于, 上式 (2) 中, 1为选 自下式 (X1-10) (X1-1。
7、1) 表示的结构的至少一种, 【化 4】 7. 如权利要求 3 6 中任一项所述的液晶取向剂, 其特征在于, 上式 (2) 中, 1为选 自下式 (4) 和 (5) 表示的结构的至少一种, 【化 5】 1为单键、 酯键、 酰胺键、 硫酯键或碳数 2 10 的二价有机基。 8. 如权利要求 7 所述的液晶取向剂, 其特征在于, 上式 (2) 中, 1为上式 (4) 表示的 结构。 9. 如权利要求 1 8 中任一项所述的液晶取向剂, 其特征在于,(B) 成分是选自含有下 式 (3) 表示的结构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的酰亚胺化聚合物的至少一种的 聚合物, 【化 6】 2为具有碳数 6 。
8、20 的芳香族基团、 且芳香族基团上具有键的四价有机基, 2为选 自下式 (Y2-1) (Y2-2) 的至少一种的二价有机基, 1和2分别独立地为氢原子或可具 有取代基的碳数 1 10 的烷基、 烯基、 炔基, 2为氢原子或碳数 1 4 的烷基, 【化 7】 权 利 要 求 书 CN 103718093 A 3 3/4 页 4 3为具有碳数 2 20 的亚烷基的二价有机基, 式 (Y2-2) 中, 4为单键、 、 、 12、 酯键、 酰胺键、 硫酯键、 脲键、 碳酸酯键、 氨基甲酸酯键, 12为氢原子、 甲 基或叔丁氧基羰基, 5为碳数 2 10 的亚烷基。 10. 如权利要求 9 所述的液晶。
9、取向剂, 其特征在于,(B) 成分是选自相对于全部结构单 元 1 摩尔含有 60 摩尔以上的上式 (3) 表示的结构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前 体的酰亚胺化聚合物的至少一种聚合物。 11. 如权利要求 9 或 10 所述的液晶取向剂, 其特征在于, 上式 (3) 中, 2为选自下式 (X2-1) (X2-3) 表示的结构的至少一种, 【化 8】 12. 如权利要求 11 所述的液晶取向剂, 其特征在于, 上式 (3) 的 2为上式 (X2-1) 。 13. 如权利要求 9 12 中任一项所述的液晶取向剂, 其特征在于, 上式 (3) 的 2为选 自下式 (Y2-3) (Y2-12) 表示。
10、的结构的至少一种, 【化 9】 权 利 要 求 书 CN 103718093 A 4 4/4 页 5 式 (Y2-10) 和 (Y2-11) 中, 分别独立地为氢原子或碳数 1 10 的烷基, 可相同也可不 同。 14. 液晶取向膜, 将权利要求 1 13 中任一项所述的液晶取向剂涂布、 烧成而获得。 15. 液晶取向膜, 将权利要求 1 13 中任一项所述的液晶取向剂涂布、 烧成、 再照射经 偏振的放射线而获得。 16. 液晶取向膜, 将权利要求 1 13 中任一项所述的液晶取向剂涂布、 烧成、 照射经偏 振的放射线后在 150 300下加热而获得。 17. 液晶显示元件, 具备权利要求 1。
11、4 16 中任一项所述的液晶取向膜。 权 利 要 求 书 CN 103718093 A 5 1/31 页 6 光取向处理法用的液晶取向剂、 及使用该液晶取向剂的液 晶取向膜 技术领域 0001 本发明涉及用于制作液晶取向膜的液晶取向剂、 由该液晶取向剂获得的液晶取向 膜。 更具体涉及用于形成能够通过光取向处理法、 即、 经偏振的紫外线的照射来代替摩擦处 理而赋予液晶取向能力的液晶取向膜的液晶取向剂、 及由所述液晶取向剂获得的液晶取向 膜。 背景技术 0002 液晶电视、 液晶显示器等所用的液晶显示元件通常在元件内设有用于控制液晶的 取向状态的液晶取向膜。 0003 目前, 根据工业上最为普及的。
12、方法, 该液晶取向膜通过对形成于电极基板上的由 聚酰胺酸和 / 或将其酰亚胺化而得的聚酰亚胺形成的膜的表面用棉、 尼龙、 聚酯等的布朝 一个方向摩擦、 即所谓的摩擦处理来制成。 0004 液晶取向膜的取向过程中对膜面进行摩擦处理的方法是简便且生产性良好的工 业上有用的方法。 但是, 对于液晶显示元件的高性能化、 高精细化、 大型化的要求不断提高, 由摩擦处理引起的取向膜的表面的损伤、 起尘、 机械力或静电所产生的影响, 还有取向处理 面内的不均匀性等各种问题不断显现。 0005 作为替代摩擦处理的方法, 已知有通过照射经偏振的放射线而赋予液晶取向能力 的光取向法。采用光取向法的液晶取向处理提出。
13、有利用光异构反应的方法、 利用光交联反 应的方法、 利用光分解反应的方法等 ( 参照非专利文献 1)。 0006 在将聚酰亚胺用于光取向用液晶取向膜的情况下, 具有比其它情况下高的耐热 性, 因此可期待其可利用性。专利文献 1 中, 提出了将主链具有环丁烷环等脂环结构的聚酰 亚胺膜用于光取向法。 0007 如上所述的光取向法作为非摩擦取向处理方法而受到瞩目, 不仅具有在工业上也 可通过简便的制造工艺生产的优点, 而且在 IPS 驱动方式或边缘场开关 (以下称为 FFS) 驱 动方式的液晶显示元件中, 所得的液晶取向膜与用摩擦处理法得到的液晶取向膜相比, 能 够使液晶显示元件的对比度和视角特性等。
14、的性能提高。 0008 另一方面, 作为用于IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件的液晶取向膜, 除了优异的液晶取向性和电特性等基本特性之外, 还需要抑制 IPS 驱动方式或 FFS 驱动方 式的液晶显示元件中产生的交流驱动引起的残影。但是, 以往通过光取向法获得的液晶取 向膜的液晶的取向控制力及其稳定性不足, 难以满足上述特性。 0009 现有技术文献 0010 专利文献 0011 专利文献 1 : 日本专利特开平 9-297313 号公报 0012 非专利文献 0013 非专利文献 1 :液晶光取向膜 木户肋、 市村, 功能材料, 1997 年 11 月号, 17 卷, 11 说 明。
15、 书 CN 103718093 A 6 2/31 页 7 号, 13-22 页 发明内容 0014 发明所要解决的技术问题 0015 本发明的目的在于提供可抑制IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件中产 生的交流驱动引起的残影的光取向处理法用的液晶取向膜、 及用于获得该液晶取向膜的光 取向处理法用的液晶取向剂。 0016 解决技术问题所采用的技术方案 0017 本发明人为了实现上述的目的而进行了认真研究后发现, 通过包含以下成分的液 晶取向剂可达到上述的目的 : 通过照射经偏振的放射线而进行光分解、 光二聚或光异构的 任何一种反应, 在与偏振方向相同的方向或与偏振方向垂直的方向上被赋予各。
16、向异性的聚 合物 ; 同时具有刚直的芳香族基团和柔软的亚烷基的聚合物 ; 和有机溶剂。 0018 由此, 本发明以下述内容为要点。 0019 1. 液晶取向剂, 包含下述 (A) 成分、(B) 成分和有机溶剂,(B) 成分的含量相对于 (A) 成分 100 质量份为 0.1 15 质量份。 0020 (A) 成分 : 通过照射经偏振的放射线而进行光分解、 光二聚或光异构的任何一种反 应, 在与偏振方向相同的方向或与偏振方向垂直的方向上被赋予各向异性的一种或两种以 上的聚合物。 0021 (B) 成分 : 含有下式 (1) 表示的结构的聚合物。 0022 【化 1】 0023 _W1-A-W2-。
17、 (1) 0024 (式 (1) 中, 1和2分别独立地为具有碳数 6 30 的芳香族基团的二价有机基, 为具有碳数 2 20 的亚烷基的二价有机基。 ) 0025 2. 如上述 1 所述的液晶取向剂, 其中,(A) 成分是通过照射经偏振的放射线而进行 光分解反应, 在与偏振方向垂直的方向上被赋予各向异性的一种或两种以上的聚合物。 0026 3. 如上述 1 或 2 所述的液晶取向剂, 其中,(A) 成分是选自含有下式 (2) 表示的结 构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的酰亚胺化聚合物的至少一种的聚合物。 0027 【化 2】 0028 0029 (式 (2) 中, 1为选自下式 (X1-。
18、1) (X1-9) 表示的结构的至少一种, 1为二价 有机基, 1为氢原子或碳数 1 4 的烷基。 ) 0030 【化 3】 0031 说 明 书 CN 103718093 A 7 3/31 页 8 0032 式 (X1-1) 中, 3、 4、 5和6分别独立地为氢原子、 卤原子、 碳数 1 6 的烷 基、 碳数 2 6 的烯基、 烯基或苯基, 可相同也可不同。 0033 4. 如上述 3 所述的液晶取向剂, 其中,(A) 成分是选自相对于全部结构单元 1 摩尔 含有 60 摩尔以上的上式 (2) 表示的结构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的酰亚 胺化聚合物的至少一种。 0034 5. 如上。
19、述 3 或 4 所述的液晶取向剂, 其中, 上式 (2) 中, 1为选自上式 (X1-1) 表 示的结构的至少一种。 0035 6. 如上述 3 5 中任一项所述的液晶取向剂, 其中, 上式 (2) 中, 1为选自下式 (X1-10) (X1-11) 表示的结构的至少一种。 0036 【化 4】 0037 0038 7. 如上述 3 6 中任一项所述的液晶取向剂, 其中, 上式 (2) 中, 1为选自下式 (4) 和 (5) 表示的结构的至少一种。 0039 【化 5】 0040 0041 (式 (5) 中, 1为单键、 酯键、 酰胺键、 硫酯键或碳数 2 10 的二价有机基。 ) 0042 。
20、8. 如上述 7 所述的液晶取向剂, 其中, 上式 (2) 中, 1为上式 (4) 表示的结构。 0043 9. 如上述 1 8 中任一项所述的液晶取向剂, 其中,(B) 成分是选自含有下式 (3) 表示的结构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的酰亚胺化聚合物的至少一种的聚合 说 明 书 CN 103718093 A 8 4/31 页 9 物。 0044 【化 6】 0045 0046 式 (3) 中, 2为具有碳数 6 20 的芳香族基团、 且芳香族基团上具有键的四价有 机基, 2为选自下式 (Y2-1) 和 (Y2-2) 的至少一种的二价有机基, 1和2分别独立地为 氢原子或可具有取代基的。
21、碳数 1 10 的烷基、 烯基、 炔基, 2为氢原子或碳数 1 4 的烷 基。 ) 0047 【化 7】 0048 0049 式 (Y2-1) 中, 3为具有碳数 2 20 的亚烷基的二价有机基。式 (Y2-2) 中4 为、 、 12、 酯键、 酰胺键、 硫酯键、 脲键、 碳酸酯键、 氨基甲酸酯键, 12 为氢原子、 甲基或叔丁氧基羰基, 5为碳数 2 20 的亚烷基。 0050 10. 如上述 9 所述的液晶取向剂, 其中,(B) 成分是选自相对于全部结构单元 1 摩 尔含有 60 摩尔以上的上式 (3) 表示的结构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的酰 亚胺化聚合物的至少一种聚合物。 00。
22、51 11.如上述9或10所述的液晶取向剂, 其中, 上式 (3) 中, 2为选自下式 (X2-1) (X2-3) 表示的结构的至少一种。 0052 【化 8】 0053 0054 12. 如上述 11 所述的液晶取向剂, 其中, 上式 (3) 的 2为上式 (X2-1) 。 0055 13. 如上述 9 12 中任一项所述的液晶取向剂, 其中, 上式 (3) 的 2为选自下式 (Y2-3) (Y2-12) 表示的结构的至少一种。 0056 【化 9】 0057 说 明 书 CN 103718093 A 9 5/31 页 10 0058 (式 (Y2-10) 和 (Y2-11) 中, 13分别。
23、独立地为氢原子或碳数 1 10 的烷基, 可相 同也可不同。 ) 0059 14. 液晶取向膜, 将上述 1 13 中的任一项所述的液晶取向剂涂布、 烧成而获得。 0060 15. 液晶取向膜, 将上述 1 13 中的任一项所述的液晶取向剂涂布、 烧成、 再照射 经偏振的放射线而获得。 0061 16. 液晶取向膜, 将上述 1 13 中的任一项所述的液晶取向剂涂布、 烧成、 照射经 偏振的放射线后在 150 250下加热而获得。 0062 17. 液晶显示元件, 具备上述 14 16 中的任一项所述的液晶取向膜。 0063 发明的效果 0064 由本发明的液晶取向膜获得的液晶取向膜可抑制IP。
24、S驱动方式或FFS驱动方式的 液晶显示元件中产生的交流驱动引起的残影。 0065 对于本发明的液晶取向膜为何能够解决本发明的课题并不明确, 但可认为原因大 致如下所述。 0066 已知通常通过提高液晶取向膜的各向异性和 / 或提高液晶取向膜与液晶之间的 相互作用来抑制IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件中产生的交流驱动引起的残 影。 另一方面, 由光取向法获得的液晶取向膜即使赋予了充分的各向异性, 也需要存在一定 说 明 书 CN 103718093 A 10 6/31 页 11 比例以上的通过放射线照射而反应的特定部位, 因此难以提高与液晶之间的相互作用。具 体而言, 在将能够提高与。
25、液晶之间的相互作用的结构导入聚合物中的场合下, 由于光反应 部位的反应性降低或光反应性部位的密度降低, 存在无法获得充分的各向异性的情况。 0067 本发明人发现, 在通过照射经偏振的放射线而被赋予各向异性的 (A) 成分中, 以相 对于 (A) 成分优选特定的量混合同时具有包含芳香族基团的刚直骨架和包含亚烷基的柔软 骨架的含有与液晶类似的结构的聚合物 ( (B) 成分) , 藉此能够在维持照射经偏振的放射线 时的各向异性不变的同时提高由光取向法获得的液晶取向膜与液晶之间的相互作用。 0068 含有与液晶类似的骨架的 (B) 成分由于具有柔软骨架, 因此可预见其在加热时的 运动性高。在光取向处。
26、理时或液晶显示元件制造时, 存在若干加热工序。本发明人认为, 在 该加热工序时,(B) 成分的运动性提高, 并沿着通过照射经偏振的放射线而被赋予的各向异 性进行再取向。通过 (B) 成分的再取向, 可获得即使是由光取向法获得的液晶取向膜其各 向异性也高且与液晶之间的相互作用也高的液晶取向膜。 0069 基于以上内容, 可认为由本发明的液晶取向剂获得的液晶取向膜在具有高液晶取 向性的同时, 能够抑制 IPS 驱动方式或 FFS 驱动方式的液晶显示元件中产生的交流驱动引 起的残影。 具体实施方式 0070 0071 本发明的液晶取向剂所含的 (A) 成分是通过照射经偏振的放射线而进行光分解、 光二。
27、聚或光异构的任何一种反应, 在与偏振方向相同的方向或与偏振方向垂直的方向上被 赋予各向异性的一种或两种以上的聚合物。 0072 本发明的 (A) 只要是具有通过照射放射线而进行光分解、 光二聚或光异构的任何 一种反应的部位的聚合物即可, 对其结构没有特别限定。 若举具体例, 作为进行光二聚反应 的结构, 可例举包含下式 (A-1) 表示的具有肉桂酰基的结构的聚合物 ; 作为进行光异构反 应的结构, 可例举包含下式 (A-2) 表示的偶氮苯骨架的聚合物。作为进行光分解反应的结 构, 可例举选自包含下式 (A-3) 表示的具有脂环式基团的酰亚胺骨架的聚合物和该聚合物 的前体的至少一种的聚合物。 0。
28、073 式 (A-1) 中, 为二价芳香族基团。式 (A-3) 中, 为四价脂环式基团, 为二价有 机基。 0074 由于所得的液晶取向膜的耐热性高, 在作为液晶显示元件时可获得高电压保持率 的可靠性高的液晶显示元件, 且所得的液晶取向膜的各向异性高, 因此下式 (A-3) 表示的具 有脂环式基团的酰亚胺骨架和酰亚胺骨架的酰亚胺化聚合物更为优选。 0075 【化 10】 0076 说 明 书 CN 103718093 A 11 7/31 页 12 0077 式 (A-1) 中, 为二价芳香族基团。式 (A-3) 中, 为四价脂环式基团, 为二价有 机基。 0078 由于作为包含具有脂环式骨架的。
29、酰亚胺结构的聚合物和该聚合物的前体的光反 应灵敏度高、 所得的液晶取向膜的各向异性高, 因此优选具有下式 (2) 表示的结构单元的聚 酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的酰亚胺化聚合物作为本发明所记载的 (A) 成分。从在有机 溶剂中的溶解性的观点考虑, 含有下式 (2) 表示的结构单元的聚酰亚胺前体特别优选。 0079 【化 11】 0080 0081 式 (2) 中, 1为氢原子或碳数 1 4 的烷基。从容易通过加热来酰亚胺化的观点 考虑, 氢原子或甲基特别优选。 1为选自下式 (X1-1) (X1-9) 表示的结构的至少一种。 0082 【化 12】 0083 0084 式 (X1-1) 中, 。
30、3、 4、 5和6分别独立地为氢原子、 卤原子、 碳数 1 6 的烷 基、 碳数 2 6 的烯基、 烯基或苯基, 可相同也可不同。从液晶取向性的观点考虑, 1、 2、 3和4优选为氢原子、 卤原子、 甲基或乙基, 更优选为氢原子或甲基 ; 1进一步优选为 选自下式 (X1-10) (X1-11) 表示的结构的至少一种。 0085 【化 13】 说 明 书 CN 103718093 A 12 8/31 页 13 0086 0087 1为二价有机基, 其结构没有特别限定。由于所得的液晶取向膜的各向异性高, 选自下式 (4) 和 (5) 表示的结构的至少一种是优选的。 0088 【化 14】 008。
31、9 0090 式 (5) 中, 1为单键、 酯键、 酰胺键、 硫酯键或碳数 2 10 的二价有机基。 0091 1中, 作为酯键以 () 或 () 表示。作为酰胺键可示出以 () 或 () 、 () 、 () 表示的结构。为碳 数 1 10 的烷基、 烯基、 炔基、 芳基或它们的组合。 0092 作为上述烷基的具体例, 可例举甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 叔丁基、 己基、 辛基、 环戊 基、 环己基、 二环己基等。作为烯基, 可例举将上述的烷基中存在的一个以上的 结构替换为结构而得的基团, 更具体可例举乙烯基、 烯丙基、 1- 丙烯基、 异丙烯基、 2- 丁烯基、 1,3- 丁二烯基、 2-。
32、 戊烯基、 2- 己烯基、 环丙烯基、 环戊烯基、 环己烯基等。作为炔 基, 可例举将上述的烷基中存在的1个以上的22结构替换为结构而得的 基团, 更具体可例举乙炔基、 1- 丙炔基、 2- 丙炔基等。作为芳基, 可例举苯基。 0093 作为硫酯键, 可示出以 () 或 () 表示的结构。 0094 1为碳数 2 10 的有机基的情况下, 可用下式 (6) 的结构表示。 0095 【化 15】 0096 -Z4-R9-Z5-R10-Z6- (6) 0097 式 (6) 中的 4、 5、 6分别独立地为单键、 、 、 11、 酯键、 酰胺键、 硫酯键、 脲键、 碳酸酯键或氨基甲酸酯键。 11为氢。
33、原子、 甲基或叔丁氧基羰基。 0098 对于 4、 5、 6中的酯键、 酰胺键和硫酯键, 可示出与上述的酯键、 酰胺键和硫 酯键同样的结构。 0099 作为脲键, 可示出以 () 或 () 表示的结 构。为碳数 1 10 的烷基、 烯基、 炔基、 芳基或它们的组合, 可例举与上述的烷基、 烯基、 炔基、 芳基同样的例子。 0100 作为碳酸酯键, 可示出以 () 表示的结构。 0101 作为氨基甲酸酯键, 可示出以 () 、 () 、 () 或 () 表示的结构。为碳数 1 10 的烷基、 烯 说 明 书 CN 103718093 A 13 9/31 页 14 基、 炔基、 芳基或者它们的组合。
34、, 可例举与上述的烷基、 烯基、 炔基、 芳基同样的例子。 0102 式 (6) 中的 9和10分别独立地为选自单键、 碳数 1 10 的亚烷基、 亚烯基、 亚 炔基、 亚芳基和它们组合而成的基团的结构。在9和10中的任一个为单键的情况下, 9或10为选自碳数 2 10 的亚烷基、 亚烯基、 亚炔基、 亚芳基和它们组合而成的基团的结 构。 0103 作为上述亚烷基, 可例举从上述烷基除去一个氢原子而得的结构。 更具体而言, 可 例举亚甲基、 1,1- 亚乙基、 1,2- 亚乙基、 1,2- 亚丙基、 1,3- 亚丙基、 1,4- 亚丁基、 1,2- 亚丁 基、 1,2- 亚戊基、 1,2- 亚。
35、己基、 2,3- 亚丁基、 2,4- 亚戊基、 1,2- 亚环丙基、 1,2- 亚环丁基、 1,3- 亚环丁基、 1,2- 亚环戊基、 1,2- 亚环己基等。 0104 作为亚烯基, 可例举从上述烯基除去一个氢原子而得的结构。 更具体而言, 可例举 1,1-亚乙烯基、 1,2-亚乙烯基、 1,2-亚乙烯基亚甲基、 1-甲基-1,2-亚乙烯基、 1,2-亚乙烯 基 -1,1- 亚乙基、 1,2- 亚乙烯基 -1,2- 亚乙基、 1,2- 亚乙烯基 -1,2- 亚丙基、 1,2- 亚乙烯 基 -1,3- 亚丙基、 1,2- 亚乙烯基 -1,4- 亚丁基、 1,2- 亚乙烯基 -1,2- 亚丁基等。。
36、 0105 作为亚炔基, 可例举从上述炔基除去一个氢原子而得的结构。更具体而言, 可例 举亚乙炔基、 亚乙炔基亚甲基、 亚乙炔基 -1,1- 亚乙基、 亚乙炔基 -1,2- 亚乙基、 亚乙炔 基 -1,2- 亚丙基、 亚乙炔基 -1,3- 亚丙基、 亚乙炔基 -1,4- 亚丁基、 亚乙炔基 -1,2- 亚丁基 等。 0106 作为亚芳基, 可例举从上述芳基除去一个氢原子而得的结构。 更具体而言, 可例举 1,2- 亚苯基、 1,3- 亚苯基、 1,4- 亚苯基等。 0107 在 1中具有线性高的结构或刚直结构的情况下, 可获得具有良好的液晶取向性 的液晶取向膜, 因此 1为单键或下式 (A1-。
37、1) (A1-25) 的结构特别优选。 0108 【化 16】 0109 0110 【化 17】 0111 说 明 书 CN 103718093 A 14 10/31 页 15 0112 【化 18】 0113 0114 【化 19】 0115 0116 1具有越刚直的结构, 可获得液晶取向性越好的液晶取向膜, 因此1特别优选 说 明 书 CN 103718093 A 15 11/31 页 16 为上式 (4) 表示的结构。 0117 含有上式 (2) 表示的结构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的酰亚胺化聚合 物中, 上式 (2) 表示的结构单元的比率相对于聚合物中的全部结构单元 1 摩尔优。
38、选为 60 摩 尔100摩尔。 上式 (2) 表示的结构单元的比率越高, 则可获得具有越好的液晶取向性 的液晶取向膜, 因此更优选 80 摩尔 100 摩尔, 进一步优选 90 摩尔 100 摩尔。 0118 本发明的 (A) 成分也可以是除了上式 (2) 表示的结构单元以外还含有下式 (7) 表 示的结构单元的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体。 0119 【化 20】 0120 0121 式 (7) 中, 1和上式 (2) 的1具有同样的定义。3为四价有机基, 其结构无特 别限定。若举具体例, 可例举下式 (X-9) (X-42) 的结构。从化合物的获得难易度的观点 考虑, X 可例举 X-17。
39、、 X-25、 X-26、 X-27、 X-28、 X-32 或 X-39。此外, 从获得因直流电压而积 聚的残留电荷的缓解快的液晶取向膜的观点考虑, 优选使用具有芳香族环结构的四羧酸二 酐, X 更优选为 X-26、 X-27、 X-28、 X-32、 X-35 或 X-37。 0122 【化 21】 0123 说 明 书 CN 103718093 A 16 12/31 页 17 0124 【化 22】 0125 0126 上式 (7) 中, 3为二价有机基, 其结构无特别限定。若举3的具体例, 可例举下 式 (Y-1) (Y-74) 。 0127 【化 23】 0128 说 明 书 CN 。
40、103718093 A 17 13/31 页 18 0129 【化 24】 0130 0131 【化 25】 0132 0133 【化 26】 0134 说 明 书 CN 103718093 A 18 14/31 页 19 0135 【化 27】 0136 0137 【化 28】 0138 0139 【化 29】 0140 说 明 书 CN 103718093 A 19 15/31 页 20 0141 【化 30】 0142 0143 由于可期待 (A) 成分在有机溶剂中的溶解性的提高, 优选作为式 (4) 和式 (5) 以外 的结构包含具有 Y-8、 Y-20、 Y-21、 Y-22、 Y-。
41、28、 Y-29、 Y-30、 Y-72、 Y-73 或 Y-74 的结构单元。 0144 在 (A) 成分中上式 (7) 表示的结构单元的比率高的情况下, 会使液晶取向膜的液 晶取向性下降, 因此上式 (7) 表示的结构单元的比率相对于全部结构单元1摩尔优选为0 40 摩尔, 更优选为 0 20 摩尔。 0145 0146 本发明的 (B) 成分是含有下式 (1) 表示的结构的聚合物。 0147 【化 31】 0148 -W1-A-W2- (1) 0149 式 (1) 中, 1和2分别独立地为具有碳数 6 30 的芳香族基团的二价有机基, 可相同也可不同。作为 1和2所含的芳香族基团, 可例。
42、举苯、 萘、 蒽、 联苯或联三苯。 为具有碳数 2 20 的亚烷基的二价有机基。作为碳数 2 20 的亚烷基, 可例举 1,1- 亚乙 基、 1,2-亚乙基、 1,2-亚丙基、 1,3-亚丙基、 1,4-亚丁基、 1,5-亚戊基、 1,6-亚己基、 2,3-亚 丁基、 2,4- 亚戊基等。 0150 由于可获得具有高液晶取向性的液晶取向膜, 优选 (B) 成分是选自含有上式 (1) 表示的结构的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体的酰亚胺化聚合物的至少一种的聚合物。 说 明 书 CN 103718093 A 20 16/31 页 21 0151 具体而言, 选自具有下式 (3) 表示的结构单元的聚酰亚。
43、胺前体及该聚酰亚胺前体 的酰亚胺化聚合物的至少一种更为优选。 0152 【化 32】 0153 0154 式 (3) 中, 2包括其优选例也和上式 (2) 的1具有同样的定义。1和2分 别独立地为氢原子或可具有取代基的碳数 1 10 的烷基、 烯基或炔基, 可例举与上述的烷 基、 烯基、 炔基同样的结构。 0155 上述的烷基、 烯基、 炔基作为整体其碳数为 1 10 即可, 可具有取代基, 还可通过 取代基形成环结构。 此外, 所谓通过取代基形成环结构, 意思是指取代基之间或取代基与母 体骨架的一部分结合而形成环结构。 0156 作为该取代基的例子, 可例举卤素基团、 羟基、 巯基、 硝基、。
44、 芳基、 有机氧基、 有机硫 基、 有机硅烷基、 酰基、 酯基、 硫酯基、 磷酸酯基、 酰胺基、 烷基、 烯基、 炔基。 0157 作为取代基卤素基团, 可例举氟原子、 氯原子、 溴原子、 碘原子。 0158 作为取代基芳基, 可例举苯基。该芳基也可被上述的其它取代基进一步取代。 0159 作为取代基有机氧基, 可示出以表示的结构。 该可相同也可不同, 可例示 上述的烷基、 烯基、 炔基、 芳基等。这些可被上述的取代基进一步取代。作为烷氧基的具 体例, 可例举甲氧基、 乙氧基、 丙氧基、 丁氧基、 戊氧基、 己氧基、 庚氧基、 辛氧基等。 0160 作为取代基有机硫基, 可示出以表示的结构。 。
45、作为该, 可例示上述的烷 基、 烯基、 炔基、 芳基等。这些可被上述的取代基进一步取代。作为烷硫基的具体例, 可例 举甲硫基、 乙硫基、 丙硫基、 丁硫基、 戊硫基、 己硫基、 庚硫基、 辛硫基等。 0161 作为取代基有机硅烷基, 可示出以 () 3表示的结构。该可相同也可 不同, 可例示上述的烷基、 烯基、 炔基、 芳基等。这些可被上述的取代基进一步取代。作为 烷基硅烷基的具体例, 可例举三甲基硅烷基、 三乙基硅烷基、 三丙基硅烷基、 三丁基硅烷基、 三戊基硅烷基、 三己基硅烷基、 戊基二甲基硅烷基、 己基二甲基硅烷基等。 0162 作为取代基酰基, 可示出以 () 表示的结构。作为该, 。
46、可例示上述的烷 基、 烯基、 芳基等。这些可被上述的取代基进一步取代。作为酰基的具体例, 可例举甲酰 基、 乙酰基、 丙酰基、 丁酰基、 异丁酰基、 戊酰基、 异戊酰基、 苯甲酰基等。 0163 作为取代基酯基, 可示出以 () 或 () 表示的结构。作为 该, 可例示上述的烷基、 烯基、 炔基、 芳基等。这些可被上述的取代基进一步取代。 0164 作为取代基硫酯基, 可示出以 () 或 () 表示的结构。作 为该, 可例示上述的烷基、 烯基、 炔基、 芳基等。这些可被上述的取代基进一步取代。 0165 作为取代基磷酸酯基, 可示出以 () () 2表示的结构。该可相同 也可不同, 可例示上述的烷基、 烯基、 炔基、 芳基等。这些可被上述的取代基进一步取代。 说 明 书 CN 103718093 A 21 17/31 页 22 0166 作为取代基酰胺基, 可示出以 () 2、 ()、 () 、 () () 2或 () 表示的结构。该可相同也可不同, 可例示上述的 烷基、 烯基、 炔基、 芳基等。这些可被上述的取代基进一步取代。 0167 作为取代基芳基, 可示出与上述的芳基相同的基团。这些芳基可被上述的其它取 代基进一步取代。 0168 作为取代基烷基, 可示出与上述的烷基相同的基团。这些烷基可被上述的其它取 代基进一步取。