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1、(10)申请公布号 CN 103909020 A (43)申请公布日 2014.07.09 CN 103909020 A (21)申请号 201410138854.6 (22)申请日 2014.04.09 B03D 1/012(2006.01) B03D 1/00(2006.01) B03D 101/06(2006.01) (71)申请人 湖南有色金属研究院 地址 410100 湖南省长沙市芙蓉区张公岭亚 大路 99 号湖南有色金属研究院选矿所 (72)发明人 胡波 陈代雄 杨建文 朱雅卓 薛伟 李晓东 董艳红 祁忠旭 曾惠明 (54) 发明名称 一种方铅矿与黄铁矿和闪锌矿浮选分离抑制 剂及分。
2、离方法 (57) 摘要 本发明公开了一种方铅矿与黄铁矿和闪锌矿 浮选分离抑制剂及分离方法， 属于选矿技术领域。 该方法以硫化铅锌矿的原矿为原料， 原矿磨矿后 加入 SDSN( 二甲基二硫代氨基甲酸盐 :2- 甲基硫 代乙胺 =1 3:1) 作为闪锌矿和黄铁矿的抑制剂 进行铅和锌硫浮选分离。与现有铅锌硫分离技术 相比， 本发明组合抑制剂 SDSN 对黄铁矿和闪锌矿 具有选择性好， 抑制能力强， 用量少， 添加方便等 特点。 不但可以很好的抑制黄铁矿和闪锌矿， 实现 方铅矿与锌硫的高效分离， 而且克服了传统的石 灰法、 氰化物法造成的铅锌硫化矿中伴生金、 银等 贵金属回收低、 对环境生态产生巨大危。
3、害的问题， 为复杂硫化铅锌矿的分离提供了一种高效和绿色 的浮选分离方法。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103909020 A CN 103909020 A 1/1 页 2 1. 一种方铅矿与黄铁矿和闪锌矿浮选分离抑制剂， 其特征在于 ： 该抑制剂 SDSN 含有 下列组分特征 ： 二甲基二硫代氨基甲酸盐 : 2- 甲基硫代乙胺 =1 3:1。 2. 一种方铅矿与黄铁矿和闪锌矿浮选分离方法， 其特征在于包括以下步骤 ： (1) 。
4、磨矿 , 将原矿磨至粒度小于 200 目占 65 85% ； (2) 磨矿后进入铅浮选作业， 使用丁基黄药和丁铵黑药作为铅矿物的捕收剂， SDSN 作 为黄铁矿和闪锌矿的抑制剂， 进行铅矿物浮选， 铅浮选作业包括一次粗选， 1 3 次扫选， 2 3 次精选。 3. 根据权利要求 2 所述的分离方法， 其特征在于 ： 步骤 （2） 所述的铅粗选作业中， 每吨 原矿加入 SDSN 100 700g， 搅拌 3 5 分钟， 再加入 30 80g 丁基黄药和 10 60g 丁铵 黑药， 调浆 1 3 分钟。 4. 根据权利要求 2 所述的分离方法， 其特征在于 ： 步骤 （2） 所述的铅精选作业中， 。
5、每次 精选分别添加 SDSN 10 50g/t。 5. 根据权利要求 2 所述的分离方法， 其特征在于 ： 步骤 （2） 所述的铅扫选作业中， 分别 添加 SDSN 10 50g/t, 丁基黄药 1 10g/t， 丁铵黑药 1 10g/t。 权 利 要 求 书 CN 103909020 A 2 1/3 页 3 一种方铅矿与黄铁矿和闪锌矿浮选分离抑制剂及分离方法 技术领域 0001 本发明涉选矿技术领域， 尤其涉及铅锌硫化矿浮选分离方法。 背景技术 0002 国内外在铅锌硫分离浮选工艺中黄铁矿的抑制剂主要有以下几类 ： 石灰、 氰化物、 氧化还原剂、 有机抑制剂、 微生物抑制剂等。 石灰是在铅锌。
6、硫分离浮选中应用最为广泛的抑 制剂， 在矿浆体系中石灰以 OH- 离子和 Ca2+ 离子的形式存在。通过在矿物表面形成亲水性 薄膜、 与黄药阴离子发生竞吸附、 解吸吸附在矿物表面的黄药阴离子等方式来抑制黄铁矿。 但是石灰的大量使用易导致一系列问题 ： 浮选泡沫粘， 夹带杂质多， 精矿质量差 ； 石灰对矿 石中伴生的金、 银等贵金属有不同程度的抑制作用， 不利于对矿石中伴生的贵金属金、 银等 的回收利用 ； 选硫困难， 黄铁矿被石灰抑制后， 通常需加大量酸进行活化后方能进行回收 ； 石灰易结垢、 固结、 堵塞管道， 不利于生产操作和指标稳定。氰化物在铅锌硫分离浮选中同 样是黄铁矿的优良抑制剂， 。
7、过去被广泛应用于铅锌多金属硫化矿石的浮选分离中。氰化物 在矿浆中主要以 CN- 离子为主， 通过与黄铁矿表面形成络合物的亲水性薄膜、 消除矿浆以 及矿物表面的活化离子、 溶解矿物表面黄酸盐捕收剂薄膜等方式使黄铁矿收到抑制。但是 氰化物是剧毒物， 对生态环境易产生巨大危害。氧化还原剂是通过调节矿浆电位在氧化或 还原气氛下实现对黄铁矿的抑制。在一定条件下氧化剂 （如 H2O2、 高锰酸钾、 重铬酸钾等） 可以通过调整矿浆电位在氧化气氛下使黄铁矿矿表面氧化生成亲水物质从而抑制黄铁矿。 还原剂 （如 SO2、 亚硫酸盐、 硫化钠、 连二亚硫酸钠等） 可以调整矿浆电位在还原气氛下解吸 矿物表面黄药从而抑。
8、制黄铁矿。 氧化还原剂毒性小， 废水容易处理， 但是氧化还原剂抑制能 力弱， 调电位时， 用量大， 且矿浆电位不稳定， 生产操作复杂。不同于无机抑制剂， 有机抑制 剂具有种类繁多、 来源广泛、 安全环保等特点， 同时可以根据量子化学的原理对其进行计算 设计， 对特定矿物体系和实际需要来设计药剂分子结构和官能团。这些优点使得有机抑制 剂在矿物浮选中具有潜在的优势， 具有广泛的开发应用空间。 发明内容 0003 基于现有对硫化铅锌矿浮选分离技术存在的不足， 针对方铅矿与黄铁矿和闪锌矿 浮选分离的难题， 提供一种既保证铅精矿品位和回收率又有利于金银等贵金属回收的， 方 铅矿与黄铁矿和闪锌矿浮选分离抑。
9、制剂及分离方法。 0004 本发明的详细技术方案包括以下步骤 ： （1） 一种方铅矿与黄铁矿和闪锌矿浮选分离抑制剂， 其特征在于 ： 该抑制剂 SDSN 含有 下列组分特征 ： 二甲基二硫代氨基甲酸盐 : 2- 甲基硫代乙胺 =1 3:1。 0005 （2） 磨矿， 将原矿磨至粒度小于 200 目占 65 85% ； （3） 浮选铅， 磨矿后矿浆进入铅浮选作业。经过 1 次铅粗选、 2 3 次铅精选和 1 3 次铅扫选获得铅精矿。在铅粗选作业中， 每吨原矿加入 SDSN 100 700g/t， 搅拌调浆 3 5 分钟， 再加入 30 80g/t 丁基黄药用量和 10 60g 丁铵黑药， 调浆 。
10、1 3 分钟 ； 在铅精 说 明 书 CN 103909020 A 3 2/3 页 4 选作业中， 分别添加 SDSN 10 50g/t ； 在铅扫选作业中， 分别添加 SDSN 10 100g/t, 丁 基黄药 1 10g/t， 丁铵黑药 1 10g/t。 0006 （4） 本发明中， 采用丁基黄药和丁铵黑药作为铅矿物的捕收剂， 采用 SDSN( 二甲基 二硫代氨基甲酸盐 :2- 甲基硫代乙胺 =1 3:1) 抑制黄铁矿和闪锌矿， 实现方铅矿与黄铁 矿和闪锌矿的高效分离。具体对铅粗选来说， 在加入黄药类捕收剂之前将 SDSN 加入到矿浆 中， 通过络合、 螯合作用与矿浆中黄铁矿、 闪锌矿表面。
11、的金属离子形成难溶盐， 覆盖于黄铁 矿和闪锌矿表面使其亲水。待丁基黄药加入到矿浆中后， 由于黄铁矿、 闪锌矿与 SDSN 生成 的难溶盐的溶度积远小于与黄原酸根离子生成的黄原酸盐的溶解度， 所以 SDSN 优先黄原 酸根与黄铁矿、 闪锌矿作用， 从而被抑制。 然而铅与黄原酸根离子和二甲基二硫代氨基甲酸 根离子生成的盐的溶度积接近， 黄原酸根很难被取代， 因此铅不易被抑制。少量二甲基二 硫代氨基甲酸铅的存在， 还能与黄原酸根起到协同作用， 具有活化方铅矿的效果。 在铅精选 过程中， SDSN 通过化学竞争吸附和电化学还原的协同作用， 使二甲基二硫代氨基甲酸盐和 2- 甲基硫代乙胺能选择性地吸附在。
12、闪锌矿、 黄铁矿表面， 或解吸吸附在这些矿物表面的黄 药， 从而对黄铁矿、 闪锌矿产生强烈抑制作用。实现铅矿物与锌硫矿物的高效分离。 0007 与现有技术相比， 本发明具有以下优点 ： （1） 本发明提供的抑制剂具有选择性好， 抑制能力强， 环境友好， 用量少， 添加方便等特 点。可以很好的抑制黄铁矿和闪锌矿， 实现方铅矿与黄铁矿和闪锌矿的高效分离， （2） SDSN 作为抑制剂不影响伴生贵金属的回收， 克服了传统的石灰法、 氰化物法造成的 金、 银等伴生贵金属的回收低和对环境产生严重污染的难题， 为复杂硫化铅锌矿的分离提 供了一种高效和绿色的浮选分离方法。 0008 附图说明 图 1 为本发。
13、明的工艺流程图 具体实施方式 以下结合实施例对本发明的技术内容进行详细说明。 0009 实施例 1 广东某高硫复杂难选铅锌矿， 矿石中主要金属矿物为黄铁矿、 闪锌矿、 方铅矿。主要脉 石矿物为石英、 方解石、 长石等。原矿多元素分析结果见表 1。 0010 表 1 试样多元素化学分析结果 /% 元素ZnPbCuTFeSiO2Al2O3CaO 含量8.50 4.30 0.07 25.3 12.81 0.745.20 含量MgONa2O K2OAsSAu（g/t）Ag（g/t） 含量0.55 0.96 0.78 0.19 28.10 0.189.16 工艺流程如图 1 所示， 具体工艺参数如下 ：。
14、 (1) 磨矿 ： 原矿磨至粒度小于 200 目占 85% ； (2) 浮选铅 ： 磨矿后矿浆进行铅浮选， 浮选流程是一次铅粗选、 三次铅精选和一次铅扫 选获得铅精矿。 铅粗选作业中， 加入SDSN 600g/t， 搅拌调浆5分钟， 再加入60g/t丁基黄药 用量和 15g/t 丁铵黑药， 调浆 3 分钟 ； 铅精 1 加入 SDSN 30g/t， 铅精选 2 加入 SDSN 20g/t， 铅精选 3 加入 SDSN 10g/t， 铅扫选 1 添加 SDSN30g/t, 丁基黄药 10g/t， 丁铵黑药 5g/t。 0011 技术指标 ： 铅精矿含铅 60.19%， 含锌 1.91%， 铅回收。
15、率 86.77%。 说 明 书 CN 103909020 A 4 3/3 页 5 0012 实施例 2 湖南某高硫铅锌矿， 矿石中的主要金属矿物为黄铁矿、 方铅矿、 闪锌矿。主要脉石矿物 为白云石、 方解石、 石英等。原矿多元素分析结果见表 2。 0013 表 2 试样多元素化学分析结果 /% 元素TFeCuPbZnSAsMn 含量11.44 0.054 3.554.1516.50 0.280.36 含量CaOMgOSiO2Al2O3CaF2Au（g/t）Ag（g/t） 含量29.25 1.7520.23 3.210.471.10150.50 工艺流程如图 1 所示， 具体工艺参数如下 ： (。
16、1) 磨矿 ： 原矿磨至粒度小于 200 目占 70% ； (2) 浮选铅 ： 磨矿后矿浆进行铅浮选， 浮选流程是一次铅粗选、 三次铅精选和一次铅扫 选获得铅精矿。 铅粗选作业中， 加入SDSN 550g/t， 搅拌调浆5分钟， 再加入40g/t丁基黄药 和 10g/t 丁铵黑药， 调浆 3 分钟 ； 铅精 1 加入 SDSN 30g/t， 铅精选 2 加入 SDSN 20g/t， 铅精 选 3 加入 SDSN 10g/t ； 铅扫选 1 添加 SDSN 30g/t, 丁基黄药 5g/t， 丁铵黑药 5g/t。 0014 技术指标 ： 铅精矿含铅 61.55%， 含锌 2.05%， 铅回收率 。
17、93.20%。 0015 实例 3 越南某铅锌矿， 矿石中的主要金属矿物为黄铁矿、 闪锌矿、 方铅矿。主要脉石矿物为石 英， 方解石， 白云石等。原矿多元素分析结果见表 3。 0016 表 3 试样多元素化学分析结果 /% 元素PbZnCuSiO2Al2O3CaOMgO 含量1.85 0.73 0.02 35.9310.8012.026.74 含量SFeCaF2K2ONa2OAu（g/t）Ag（g/t） 含量7.13 6.78 0.14 2.541.380.180 工艺流程如图 1 所示， 具体工艺参数如下 ： （1） 磨矿 ： 原矿磨至粒度小于 200 目占 76% ； （2 浮选铅 ： 磨。
18、矿后矿浆进行铅浮选， 浮选流程是一次铅粗选、 两次铅精选和两次铅扫 选获得铅精矿。铅粗选作业中， 加入 SDSN 300g/t， 搅拌调浆 5 分钟， 再加入 40 g/t 丁基黄 药和20 g/t丁铵黑药， 调浆3分钟 ； 铅精1加入SDSN 20g/t， 铅精选2加入SDSN 10g/t ； 铅 扫选 1 添加 SDSN 30g/t, 丁基黄药 5g/t， 丁铵黑药 5g/t， 铅扫选 2 添加 SDSN 10g/t, 丁基 黄药 5g/t， 丁铵黑药 5g/t。 0017 技术指标 ： 铅精矿含铅 60.02%， 含锌 2.54%， 铅回收率 84.05%。 说 明 书 CN 103909020 A 5 1/1 页 6 图 1 说 明 书 附 图 CN 103909020 A 6 。