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1、(10)申请公布号 CN 103343252 A (43)申请公布日 2013.10.09 CN 103343252 A *CN103343252A* (21)申请号 201310270483.2 (22)申请日 2013.06.30 C22C 1/08(2006.01) (71)申请人 成都易态科技有限公司 地址 611731 四川省成都市高新西区西芯大 道 4 号 A202 (72)发明人 高麟 贺跃辉 汪涛 江垚 李波 (74)专利代理机构 成都宏顺专利代理事务所 ( 普通合伙 ) 51227 代理人 王睿 (54) 发明名称 烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的制备方法 (57) 摘要 。
2、本发明公开了一种改善耐腐蚀性的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的制备方法, 将由 Ti 粉和 TiH2 粉中的至少一种、 Al 粉以及 C 粉组成的混合 粉料依次进行造粒、 干燥、 成型和烧结从而制备得 到一种烧结 Ti-Al 基合金多孔材料, 上述原料按 制备得到的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料中 Ti 为 Ti、 Al 总重量的 50 85%, C 为 Ti、 Al 总重量的 0.515%的原则进行配比, 且将烧结制度分为五 个阶段, 其中第一阶段是将烧结温度从室温逐渐 升至 450, 升温速率控制在 1 25 /min, 该阶 段的总烧结时间为 30 600 分钟 ; 第二阶段是将 烧。
3、结温度从 450逐渐升至 620, 升温速率控制 在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时间为 60 1000 分钟 ; 第三阶段是将烧结温度从 620逐渐 升至 1000, 升温速率控制在 1 20 /min。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 8 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书8页 (10)申请公布号 CN 103343252 A CN 103343252 A *CN103343252A* 1/1 页 2 1. 烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的制备方法, 其特征在于 : 将由 Ti 粉和 TiH2 粉中的至 少一。
4、种、 Al 粉以及 C 粉组成的混合粉料依次进行造粒、 干燥、 成型和烧结从而制备得到一种 烧结 Ti-Al 基合金多孔材料, 上述原料按制备得到的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料中 Ti 为 Ti、 Al 总重量的 50 85%, C 为 Ti、 Al 总重量的 0.5 15% 的原则进行配比, 且将烧结制 度分为五个阶段, 其中第一阶段是将烧结温度从室温逐渐升至 450, 升温速率控制在 1 25 /min, 该阶段的总烧结时间为 30 600 分钟 ; 第二阶段是将烧结温度从 450逐渐升 至 620, 升温速率控制在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时间为 60 1000 分钟 ;。
5、 第三 阶段是将烧结温度从 620逐渐升至 1000, 升温速率控制在 1 20 /min, 该阶段的总 烧结时间为 30 1000 分钟 ; 第四阶段是将烧结温度从 1000逐渐升至 1200, 升温速率 控制在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时间为 30 600 分钟 ; 第五阶段是将烧结温度从 1200逐渐升至1400, 升温速率控制在120/min, 该阶段的总烧结时为60600分 钟 ; 烧结后随炉冷却即得到烧结 Ti-Al 基合金多孔材料。 2. 如权利要求 1 所述的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的制备方法, 其特征在于 : 将原料 按制备得到的烧结 Ti-Al 基合金多。
6、孔材料中 Ti 为 Ti、 Al 总重量的 70 83%, C 为 Ti、 Al 总 重量的 3 12% 的原则进行配比。 权 利 要 求 书 CN 103343252 A 2 1/8 页 3 烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种多孔材料及应用该多孔材料的过滤元件, 具体涉及一种通过粉末 冶金法制备的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料及应用该多孔材料的过滤元件。本发明还涉及改 善烧结Ti-Al基合金多孔材料孔结构的方法, 以及烧结Ti-Al基合金多孔材料的制备方法。 背景技术 0002 目前对烧结多孔材料的研究主要集中在制备工艺的优化、 成孔机理的探讨、。
7、 材料 性能的改善和应用范围的扩大几个方面。 其中, 就成孔机理而言, 已应用在烧结多孔材料制 备方法中的成孔方式主要有 : 第一, 通过化学反应成孔, 其原理是基于不同元素本征扩散系 数的较大差异所引起的偏扩散效应, 使得材料中产生 Kirkendall 孔隙 ; 第二, 通过原料粒 子物理堆积成孔 ; 第三, 通过添加成分脱出成孔。上述几种成孔方式的选择和组合不可避 免的会对多孔材料的孔结构造成直接的影响。 而多孔材料的孔结构又会进一步的决定多孔 材料的性能。因此, 基于不同成孔方式所生成的烧结多孔材料往往具有差异化的孔结构和 使用性能, 通过对它们的认识和测量, 可使得这些多孔材料能够更。
8、清楚的被识别和表征。 目 前, 为了充分的表征多孔材料, 本领域通常采用 : 1) 原料成分和含量 ; 2) 孔结构, 主要包括 孔隙率、 孔径等 ; 3) 材料性能参数, 包括渗透性能, 力学强度和化学稳定性, 其中, 渗透性能 常用流体渗透法测量, 力学强度通常用抗拉强度表示, 化学稳定性主要用耐酸和 / 或碱性 能表示。 0003 Ti-Al 金属间化合物多孔材料是一种介于高温合金与陶瓷之间的烧结无机多孔 材料。由于其按照金属键和共价键共同结合, 兼有金属材料和陶瓷材料的共同优点, 因此, Ti-Al 金属间化合物多孔材料作为过滤材料具有广阔的应用前景。尽管 Ti-Al 金属间化合 物多。
9、孔材料公认具有优异的性能, 但其在强酸条件下的耐腐蚀性能依然有待提高。 比如, Al 含量为 35wt% 的 Ti-Al 金属间化合物多孔材料在 90的恒温条件下, 当 pH 值从 3 下降到 2 时, 样品的质量损失和开孔隙率均显著增大, 表明材料的耐腐蚀性能下降较明显。因此, 针 对一些特殊的应用场合, 还需进一步提高材料的耐腐蚀性。 在本申请的申请日以前, 还未找 到一种既能够改善 Ti-Al 金属间化合物多孔材料的耐腐蚀性, 同时又能够附带改善材料孔 结构, 并达到优良综合使用性能的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料。 发明内容 0004 本申请所要解决的技术问题是提供一种改善耐腐蚀性的。
10、烧结 Ti-Al 基合金多孔 材料以及应用该多孔材料的过滤元件。本申请另外还要提供一种改善烧结 Ti-Al 基合金多 孔材料孔结构的方法。本申请还要提供一种改善耐腐蚀性的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的 制备方法。 0005 本申请的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料具有如下特征 : 0006 a) 它主要由 Ti、 Al、 C 三种元素组成, 这三种元素的重量之和占该烧结 Ti-Al 基合 金多孔材料重量的 90% 以上, 其中, Ti 为 Ti、 Al 总重量的 50 85%, C 为 Ti、 Al 总重量的 说 明 书 CN 103343252 A 3 2/8 页 4 0.5 15% ;。
11、 0007 b) 该烧结 Ti-Al 基合金多孔材料中的 C 主要是以 Ti-Al 基化合物的碳固溶体和 Ti-Al基化合物的碳化物中的至少一种形态存在, 或主要以Ti-Al基化合物的碳化物和TiC 的形态存在, 且在该烧结 Ti-Al 基合金多孔材料中大致上均匀分布 ; 0008 c) 它的孔隙率为 30 60%, 平均孔径为 0.5 50m, 抗拉强度 30MPa, 厚度 5mm的烧结Ti-Al基合金多孔材料在0.05MPa的过滤压差下纯水的过滤通量1t/m2 h, 在 5wt% 的盐酸溶液中室温浸泡 8 天后的失重率在 0.8% 以下。 0009 上述的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料可。
12、以仅由 Ti、 Al、 C 三种元素组成, 也可以在不 超过烧结 Ti-Al 基合金多孔材料总重量 10% 的范围内添加除 Ti、 Al、 C 以外的其他物质, 例 如 Cr、 Mo、 V、 Nb、 Si、 W 中一种或几种元素。目前建议将该多孔材料中 Ti、 Al、 C 三种元素的 重量之和控制在多孔材料重量的 95%、 97%、 98% 或者 99% 以上, 从而既能够保证烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的性能, 同时也可简化原料种类, 便于生产。 0010 当烧结 Ti-Al 基合金多孔材料由 Ti、 Al、 C 三种元素组成时, 根据 C 含量的变化, 该 烧结 Ti-Al 基合金多孔。
13、材料中的结晶相的组成可包括以下几种情况 : 0011 1) 该烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的结晶相由 Ti-Al-C 三元合金组成, 其中的 C 作 为溶质固溶在该合金中 ; 0012 2) 该烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的结晶相由 Ti-Al 二元金属间化合物与 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物组成, 其中 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物为 Ti2AlC、 Ti3AlC2中的至少一种 ; 0013 3) 该烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的结晶相由 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物组成, 其 中 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物为 Ti2AlC、 Ti3Al。
14、C2中的至少一种 ; 0014 4) 该烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的结晶相由 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物与 TiC 组 成, 其中 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物为 Ti2AlC、 Ti3AlC2中的至少一种。 0015 本申请所提供的过滤元件, 该过滤元件含有上述烧结 Ti-Al 基合金多孔材料。 0016 本申请的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料具有如下有益的技术效果 : 0017 一、 具有较高的抗拉强度和优异的耐腐蚀性能 ; 0018 二、 尤其令人惊讶的是, 当材料中开始存在 Ti-Al 基化合物的碳化物时, 由于原料 中的 C 与 Ti 反应而改善了孔结构。
15、, 使得三维贯通孔的曲折因子变小, 降低了过滤介质的通 过阻力, 可获得更理想的过滤通量 ; 0019 三、 当烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的结晶相基本由 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物组 成, 并且该 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物具体为 Ti3AlC2时, 材料的耐腐蚀性能更好。 0020 本申请改善烧结 Ti-Al 基合金多孔材料孔结构的方法, 是将含有 Ti 粉和 TiH2粉 中的至少一种、 Al 粉以及 C 粉的混合粉料依次进行造粒、 干燥、 成型和烧结从而制备得到一 种烧结 Ti-Al 基合金多孔材料, 其中, 烧结时 Ti 既与 Al 反应造孔, 又与 C 反。
16、应。该方法中, 原料中的 C 与 Ti 反应而改善了孔结构, 使得三维贯通孔的曲折因子变小, 降低了过滤介质 的通过阻力, 可获得更理想的过滤通量。 0021 烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的制备方法, 将由 Ti 粉和 TiH2粉中的至少一种、 Al 粉 以及C粉组成的混合粉料依次进行造粒、 干燥、 成型和烧结从而制备得到一种烧结Ti-Al基 合金多孔材料, 上述原料按制备得到的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料中 Ti 为 Ti、 Al 总重量的 50 85%, C 为 Ti、 Al 总重量的 0.5 15% 的原则进行配比, 且将烧结制度分为五个阶段, 说 明 书 CN 10334325。
17、2 A 4 3/8 页 5 其中第一阶段是将烧结温度从室温逐渐升至450, 升温速率控制在125/min, 该阶段 的总烧结时间为30600分钟 ; 第二阶段是将烧结温度从450逐渐升至620, 升温速率 控制在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时间为 60 1000 分钟 ; 第三阶段是将烧结温度从 620逐渐升至 1000, 升温速率控制在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时间为 30 1000 分钟 ; 第四阶段是将烧结温度从 1000逐渐升至 1200, 升温速率控制在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时间为30600分钟 ; 第五阶段是将烧结温度从1200逐渐升至1400。
18、, 升温速率控制在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时为 60 600 分钟 ; 烧结后随炉冷却即得 到烧结 Ti-Al 基合金多孔材料。其中, 最好将原料按制备得到的烧结 Ti-Al 基合金多孔材 料中 Ti 为 Ti、 Al 总重量的 70 83%, C 为 Ti、 Al 总重量的 3 12% 的原则进行配比。 具体实施方式 0022 下面通过实验对烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的制备方法和由这些方法得到的烧 结 Ti-Al 基合金多孔材料进行具体说明。通过这些说明, 本领域技术人员能够清楚认识到 本申请的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料所具有的突出特点。以下涉及的实验例的编号与对应。
19、 “压坯” 、“试样” 的编号一致。 0023 为说明本申请的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料及其制备, 共准备了以下 12 组实验 例。其中, 通过实验例 1 至 7 分别制备得到的试样 1 至 7 均属于本申请权利要求 1 所要保 护的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的范围之内。实验例 8 至 12 作为体现实验例 1 至 7 实质 性特点和技术效果的对比实验, 其编号上均用 “” 标出, 以便区分。实验例 8 具体是在实 验例 3 的基础上增加了原料中 Ti 粉和 C 粉的含量, 并将由此制备的试样 8 与试样 3 进行比 较。实验例 9 具体是在实验例 4 的基础上, 将原料 C 粉原。
20、料改为 TiC 粉 (C 含量不变) , 并将 由此制备的试样 9 与试样 4 进行比较。实验例 10 直接使用 Ti3AlC2粉为原料来制备多孔 材料。实验例 11 和实验例 12 则分别实施了一种现有的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料制备方 法。具体如下。 0024 一、 材料制备工艺 0025 实验例 1 至 12 的原料成分及含量 (以重量百分比计) 见表 1。为便于比较, 统一采 用粒径为 -400 目的 Ti 粉和 TiC 粉, 粒径为 -325 目的 TiH2粉, 粒径为 10 15m 的 Al 粉, 粒径为 3 5m 的 C 粉、 粒径为 15 20m 的 Ti3AlC2粉以及。
21、粒径为 -100 目的 NH4HCO3(造 孔剂) 。当然, 在实际生产中, 本领域技术人员也可根据其所要获得的多孔材料的孔径, 对各 原料的粒径进行有针对性的调整。 0026 从表1所列出的原料成分及其含量可以计算出 : 实验例1中Ti粉约占Ti粉、 Al粉 总重量的 66.66%, C 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总重量的 0.5% ; 实验例 2 中 Ti 粉约占 Ti 粉、 Al 粉 总重量的 75.52%, C 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总重量的 8% ; 实验例 3 中 Ti 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总 重量的 81.2%, C 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总重量的 13.6。
22、4% ; 实验例 4 与实验例 3 的含量非常接 近, 其含量上的差别是由于 Ti 与 TiH2重量的微弱差异引起 ; 实验例 5 中 Ti 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总重量的 85%, C 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总重量的 15% ; 实验例 6 中 Ti 粉约占 Ti 粉、 Al 粉 总重量的 81.6%, C 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总重量的 13.64%, Si 粉占原料总重量的 5% ; 实验例 7 中 Ti 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总重量的 81.6%, C 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总重量的 13.64%, Cr 粉 占原料总重量的 7% ; 实验例 8 中 Ti。
23、 粉约占 Ti 粉、 Al 粉总重量的 92.80%, C 粉约占 Ti 粉、 说 明 书 CN 103343252 A 5 4/8 页 6 Al 粉总重量的 19.87%。实验例 11 和实验例 12 的原料由造孔剂 (具体采用了 NH4HCO3) 、 TiH2 粉、 TiC 粉、 Al 粉组成 ; 实验例 11 中, NH4HCO3、 TiH2粉、 TiC 粉以及 Al 的含量 (原子百分比) 分别为15%、 35%、 35%、 15%, 换算为重量百分比分别为21.78%、 32.17%、 38.61%和7.44% ; 实验 例 12 中, NH4HCO3、 TiH2粉、 TiC 粉以及。
24、 Al 的含量 (原子百分比) 分别为 5%、 35%、 50%、 10%, 换 算为重量百分比分别为 7.29%、 32.32%、 55.42% 和 4.97%(见表 1) 。 0027 表 1 : 实验例 1 至 10 所用原料的成分及含量 0028 0029 按表 1 所列, 分别对实验例 1 至 12 的原料进行混合。充分混合后, 考虑到实验例 1 至 8 的原料中均掺有重量较轻的 C 粉, 容易引起偏析, 因此, 还需对实验例 1 至 8 的粉料进 行造粒, 造粒后再进行干燥, 干燥温度设定为 55, 干燥时间设定为 6 小时。而实验例 9 至 12 不含有 C 粉, 因而无需进行造。
25、粒即可进入下一步成型工序。由于造粒干燥只是为了避免 偏析, 此外并不会对材料的最终结构和性能造成影响, 故不会影响实验对比的准确性。 0030 之后, 分别将实验例 1 至 12 的粉料装入统一规格的等静压成型模具中, 然后将这 些模具分别置于冷等静压成型机, 在 250MPa 成型压力下保压 30 秒, 脱模后即制成编号为 1 至 12 的管状压坯。然后, 将这些压坯分别装入烧结舟, 再把这些烧结舟置于烧结炉内进行 烧结, 烧结后随炉冷却, 最后再从各烧结舟中取得试样 1 至 12。 0031 1.1 实验例 1 至 9 的烧结制度 0032 实验例 1 至 9 的烧结制度可分为五个阶段, 。
26、其中第一阶段是将烧结温度从室温逐 渐升至 450, 升温速率控制在 1 25 /min, 该阶段的总烧结时间为 30 600 分钟 ; 第 说 明 书 CN 103343252 A 6 5/8 页 7 二阶段是将烧结温度从 450逐渐升至 620, 升温速率控制在 1 20 /min, 该阶段的总 烧结时间为 60 1000 分钟 ; 第三阶段是将烧结温度从 620逐渐升至 1000, 升温速率 控制在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时间为 30 1000 分钟 ; 第四阶段是将烧结温度从 1000逐渐升至 1200, 升温速率控制在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时间为 30 6。
27、00 分钟 ; 第五阶段是将烧结温度从 1200逐渐升至 1400, 升温速率控制在 1 20 /min, 该阶段的总烧结时为 60 600 分钟。上述第一阶段的主要目的在于脱脂 ; 第二阶段的主要 目的在于促成 Ti 和 Al 反应造孔生成 Ti-Al 二元金属间化合物 (在实验例 4 和 9 中, 此阶段 还兼有 TiH2脱氢造孔的目的) ; 第三阶段的主要目的在于促成 Ti 和 C 反应造孔生成 TiC (实 验例 9 除外) , 同时进一步促成 Ti 和 Al 反应 ; 第四阶段的主要目的促成 Ti-Al 二元金属间 化合物与 TiC 反应生成 Ti2AlC 中间相 ; 第五阶段的主要。
28、目的在于促成 Ti2AlC 中间相与 TiC 反应最终生成 Ti3AlC2三元 MAX 相化合物。实验例 1 至 9 的烧结工艺中五个阶段的烧结工 艺参数具体如表 2 所示。表 2 中升温速率的单位为 /min, 烧结时间的单位为分钟。 0033 表 2 : 实验例 1 至 8 的烧结制度 0034 0035 1.2 实验例 10 至 12 的烧结制度 0036 实验例 10 的烧结制度相对比较简单, 其具体是将烧结温度从室温逐渐升至 1400, 升温速率控制在 15 /min, 总烧结时间为 180 分钟。 0037 实验例 11 的烧结制度分为四个阶段, 其中第一阶段是将烧结温度从室温逐渐。
29、升 至 150, 升温速率控制在 3 /min, 然后保温 30 分钟, 完成 NH4HCO3的分解造孔 ; 第二阶段 是将烧结温度从 150逐渐升至 480, 升温速率控制在 8 /min, 然后保温 120 分钟, 完成 TiH2脱氢造孔 ; 第三阶段是将烧结温度从480逐渐升至620, 升温速率控制在2/min, 然后保温 240 分钟, 完成 Ti 和 Al 的反应造孔, 生成 Ti-Al 二元金属间化合物 ; 第四阶段是 将烧结温度从 620逐渐升至 1300, 升温速率控制在 5 /min, 然后保温 300 分钟, 促成 Ti-Al 二元金属间化合物与 TiC 反应最终生成 Ti。
30、3AlC2三元 MAX 相化合物。 0038 实验例 12 的烧结制度分为四个阶段, 其中第一阶段是将烧结温度从室温逐渐升 至 350, 升温速率控制在 5 /min, 然后保温 60 分钟, 完成 NH4HCO3的分解造孔 ; 第二阶段 是将烧结温度从 350逐渐升至 560, 升温速率控制在 10 /min, 然后保温 60 分钟, 完成 说 明 书 CN 103343252 A 7 6/8 页 8 TiH2脱氢造孔 ; 第三阶段是将烧结温度从560逐渐升至950, 升温速率控制在1/min, 然后保温 360 分钟, 完成 Ti 和 Al 的反应造孔, 生成 Ti-Al 二元金属间化合物。
31、 ; 第四阶段是 将烧结温度从 950逐渐升至 1400, 升温速率控制在 3 /min, 然后保温 420 分钟, 促成 Ti-Al 二元金属间化合物与 TiC 反应最终生成 Ti3AlC2三元 MAX 相化合物。 0039 二、 材料的相组成及其性能测定 0040 为更清楚表征试样 1 至 12 对应的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料, 以下将对试样 1 至 12 的相组成及材料性能参数进行说明。其中, 由于实验例 6 和 7 都是为了研究掺入除 Ti、 Al、 C 外的其他物质对材料最终性能的影响, 因此, 在说明材料相组成时, 仅选择了试样 6 为 例。 0041 通过 XRD 对分别。
32、试样 1 至 6、 试样 8 至 12 进行检测, 其结果如表 3 所示。 0042 表 3 : 试样 1 至 6、 试样 8 至 12 的相组成 0043 试样编号 相组成 1TiAl、 少量固溶的 C 2TiAl、 Ti3AlC2 3Ti3AlC2 4Ti3AlC2 5Ti3AlC2、 TiC 6Ti3AlC2、 TiC、 Ti3SiC2 8 Ti3AlC2、 TiC 9 Ti3AlC2 10 Ti3AlC2 11 Ti3AlC2、 TiC 12 Ti3AlC2、 TiC 0044 从表 3 中可以得出, 本申请的烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的相组成与 C 含量有 关。在不掺入其他元素。
33、的情况下, 当 C 含量很少时, 烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的结晶相 由 Ti-Al-C 三元合金组成, 其中的 C 作为溶质固溶在该合金中 (如试样 1) ; 当 C 含量增大至 一定程度后, 烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的结晶相由 Ti-Al 二元金属间化合物与 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物组成 (如试样 2) ; 当 C 含量进一步增大, 烧结 Ti-Al 基合金多孔材料的结 晶相仅由 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物组成 (如试样 3、 4) ; 当 C 含量继续增大, 烧结 Ti-Al 基 合金多孔材料的结晶相由 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物与少量。
34、 TiC 组成 (如试样 5) 。在表 3 中, Ti-Al 二元金属间化合物具体为 TiAl 金属间化合物, Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物具体为 说 明 书 CN 103343252 A 8 7/8 页 9 Ti3AlC2。然而, 随着原料中 Ti 为 Ti、 Al 总重量比例的下降, 所说的 Ti-Al 二元金属间化合 物也可以是TiAl3等。 另外, 目前已知的Ti-Al-C三元MAX相化合物有Ti3AlC2以及Ti2AlC, 它们有着相似的性质, 因此, 通过对制备工艺的控制所的到的Ti-Al-C三元MAX相化合物也 可以是 Ti2AlC。 0045 试样1至12的性能测试如。
35、表4。 其中, 材料孔隙率和平均孔径的测试采用汽泡法, 过滤通量具体为在 0.05MPa 的过滤压差下纯水的过滤通量, 材料抗拉强度的测试是将试样 1 至 12 按中国国家标准 GB7963-87 加工为标准试样后通过拉伸机测得, 材料耐腐蚀性采用 在 5wt%(即质量百分数为 5) 的盐酸溶液中室温浸泡 8 天后的失重率来表征。 0046 表 4 : 试样 1 至 10 的性能测试结果 0047 0048 三、 试验结果分析 0049 1) 参见表 4, 试样 1 至 7 的抗拉强度度均 30MPa, 在 0.05MPa 的过滤压差下纯水 的过滤通量均 1t/m2h, 在 5wt% 的盐酸溶。
36、液中室温浸泡 8 天后的失重率均在 0.8% 以下 (而TiAl金属间化合物多孔材料则高达2%左右) 。 其中, 试样1的抗拉强度为32MPa, 接近下 限值 30MPa ; 而从试样 2 开始, 材料的抗拉强度显著增大, 试样 2 至 7 中除试样 5 外, 其余试 样的抗拉强度均 40MPa, 并以试样 3 的抗拉强度最高。试样 1 的过滤通量为 1.1t/m2h, 同样接近下限值 1.0t/m2h ; 从试样 2 开始, 过滤通量显著增加, 试样 2 至 7 的过滤通量均 3t/m2h。试样 8 至 12 在 5wt% 的盐酸溶液中室温浸泡 8 天后的失重率同样均在 0.8% 以下, 但。
37、是, 试样 8 至 12 中均无能同时达到抗拉强度度 30MPa、 且在 0.05MPa 的过滤压差 下纯水的过滤通量 1t/m2h 者。 0050 2) 关于材料的抗拉强度。结合表 3 来看, 试样 1 至 7 中, 随着 C 的增加, 材料中 Ti-Al 二元金属间化合物逐渐向 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物转变, 材料的抗拉强度也呈增 大趋势 ; 但随着 TiC 相的生成, 材料的抗拉强度产生一定程度的下降 (试样 5) 。试样 8 相比 于试样 3, Ti 和 C 的含量更高, 而 Al 的含量相对较少, 故生成较多的 TiC 相, 故对试样 8 的 抗拉强度产生了明显的不利的。
38、影响。试样 10 的烧结过程无反应相变, 导致材料的抗拉强度 说 明 书 CN 103343252 A 9 8/8 页 10 也不高。试样 11 和试样 12 均使用 NH4HCO3作造孔剂故得到较高的孔隙率, 加之生成较多的 TiC 相, 因此材料的抗拉强度同样未能达到 30MPa。 0051 3) 关于材料的渗透性。从试样 1 向试样 2 至 7 的过滤通量变化来看, 可认为 : 当 材料中开始存在 Ti-Al 基化合物的碳化物时 (相对于试样 2 至 7 而言即 Ti3AlC2相) , 由于原 料中的 C 与 Ti 反应而改善了孔结构, 使得三维贯通孔的曲折因子变小, 降低了过滤介质的 。
39、通过阻力, 可获得更理想的过滤通量。尽管实验例 11 和实验例 12 均使用了造孔剂使得试 样 11 和试样 12 的孔隙率达到甚至超过了试样 2 至 7 的孔隙率, 在平均孔径基本相同的情 况下试样 11 和试样 12 的过滤通量依然明显低于试样 2 至 7 的过滤通量, 进一步佐证了 C 与 Ti 反应对改善三维贯通孔曲折因子的作用。而实验例 8 中的 Al 含量过少则是导致试样 8 过滤通量不高的关键因素。 0052 4) 综合来看, 为了达到比较优异综合使用性能, 本申请烧结 Ti-Al 基合金多孔材 料中的 Ti 可占到 Ti、 Al 总重量 70%、 73%、 76%、 80% 或 83%, 烧结 Ti-Al 基合金多孔材料中的 C 可占到 Ti、 Al 总重量 3%、 5%、 8% 或 12% ; 材料中的结晶相最好由 Ti-Al 二元金属间化合物 与 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物组成, 或直接由 Ti-Al-C 三元 MAX 相化合物组成 ; 材料的抗拉 强度 40MPa, 在 0.05MPa 的过滤压差下纯水的过滤通量均 3t/m2h。 说 明 书 CN 103343252 A 10 。