应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103625142 A (43)申请公布日 2014.03.12 CN 103625142 A (21)申请号 201310597582.1 (22)申请日 2013.11.22 B41M 5/00(2006.01) C08J 9/36(2006.01) C08J 9/28(2006.01) D06P 5/24(2006.01) (71)申请人 中国科学院化学研究所 地址 100190 北京市海淀区中关村北一街 2 号 (72)发明人 李牧忱 衡利苹 江雷 (74)专利代理机构 上海智信专利代理有限公司 31002 代理人 李柏 (54) 发明名称 应用于液体转印的染。

2、料敏化的多孔聚合物疏 水薄膜 (57) 摘要 本发明涉及应用于液体转印的薄膜， 特别涉 及应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏 水薄膜。本发明的多孔聚合物疏水薄膜是由式 1 所示的聚合物通过水滴模板法制备而成的具有 蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜， 并且用 式 2 所示的 N3 染料敏化此多孔聚合物薄膜， 和经 1H,1H,2H,2H- 全氟癸基三甲氧基硅烷表面改性 处理后得到的。本发明的应用于液体转印的染料 敏化的多孔聚合物疏水薄膜具有对光电刺激的浸 润性响应， 通过光电协同刺激可精确地调节其表 面的光电浸润性， 实现图案化浸润进而可应用在 液体转印中。 。 (51)Int.Cl. 权。

3、利要求书 2 页 说明书 6 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书6页 附图3页 (10)申请公布号 CN 103625142 A CN 103625142 A 1/2 页 2 1. 一种应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 其特征是， 所述的应用于 液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜是由以下方法制备得到的 ： （1） 将聚合物溶解到氯仿溶剂中配成质量浓度为 0.5 2% 的聚合物成膜溶液 ； （2） 将步骤 （1） 得到的聚合物成膜溶液均匀涂覆到反应室中的 ITO 玻璃上， 然后向反应 室中吹入携带水蒸气的惰性气体。

4、， 使反应室形成高湿度环境， 水蒸气伴随着氯仿溶剂的挥 发冷凝在聚合物成膜溶液的表面并形成水滴进入到聚合物成膜溶液中， 待氯仿溶剂完全挥 发完后， 将得到的含有水滴的聚合物固体放置于室温下， 待含有水滴的聚合物固体中的水 完全挥发完后， 在 ITO 玻璃上得到具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜 ； （3） 将 N3 染料溶解到乙醇中配成质量浓度为 0.1% 的溶液后滴涂到步骤 （2） 得到的具 有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜上， 室温放置， 待乙醇蒸发后， 在 ITO 玻璃上得到 N3 染料敏化的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜， 将表面带有 N3 染料敏化的具 有蜂窝状微米孔。

5、道结构的多孔聚合物薄膜的 ITO 玻璃置于装载有 1H,1H,2H,2H- 全氟癸基 三甲氧基硅烷溶液的真空干燥器中， 抽真空， 然后在室温下放置， N3 染料敏化的具有蜂窝状 微米孔道结构的多孔聚合物薄膜经氟硅烷表面改性处理后， 得到应用于液体转印的染料敏 化的多孔聚合物疏水薄膜 ； 所述的聚合物的结构如式 1 所示 ： n 为 20 54 ； 所述的 N3 染料的结构如式 2 所示 ： 2. 根据权利要求 1 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 权 利 要 求 书 CN 103625142 A 2 2/2 页 3 其特征是 ： 所述的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜。

6、的表面与水的接触角为 114.76 ； 所述的 N3 染料敏化的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的表面与水的接触 角为 69.75。 3. 根据权利要求 1 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 其特 征是 ： 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜的表面与水的接触角为 128.610。 4. 根据权利要求 1 或 2 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 其 特征是 ： 所述的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜中的微米孔道的孔径为 0.7 1.2m。 5. 根据权利要求 4 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 其特征 是。

7、 ： 所述的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的厚度为 7.2 10.6m。 6. 根据权利要求 1 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 其特征 是 ： 所述的聚合物成膜溶液的质量浓度为 1%。 7. 根据权利要求 1 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 其特征 是 ： 所述的抽真空的时间为 20 30 分钟 ； 所述的惰性气体的流速为 1L/min。 8. 根据权利要求 1 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 其特征 是 ： 所述的高湿度环境的环境湿度为 70% 90%。 9. 根据权利要求 1 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚。

8、合物疏水薄膜， 其特征 是 ： 所述的聚合物的重均分子量为 15000 40000 ； 所述的 N3 染料的分子量为 705.64。 10.根据权利要求1或3所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 其 特征是 ： 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜具有对光电刺激的浸润 性响应， 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜在电压为 25V1V 的刺 激下会发生由疏水状态到超亲水状态的改变 ； 当辅助以 238mW/cm2的白光时， 在 17V1V 的 电压下会发生由疏水状态到超亲水状态的改变。 权 利 要 求 书 CN 103625142 A 3 1/6 页。

9、 4 应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜 技术领域 0001 本发明涉及应用于液体转印的薄膜， 特别涉及应用于液体转印的染料敏化的多孔 聚合物疏水薄膜。 背景技术 0002 固体表面的浸润性在控制药物释放、 激励系统及生物分离方面表现出广泛的应用 前景。 通过施加光、 电或热等外界激励条件可控制固体表面从超疏水状态转变为亲水状态。 单一激励作用下的浸润性控制往往存在响应速度慢及控制灵活性差等缺点， 同时限制了其 在复杂条件下的应用。为了实现更为有效的固体表面浸润性的控制， 多重激励作用之间的 相互协同控制， 特别是光电协同激励的应用， 会使固体表面浸润性的调控更智能， 更精确。 20。

10、03 年中国台湾的 Chiou 等通过光电协同作用在平滑的固体表面实现了有效的表面浸润 性控制， 包括液体的铺展、 运动、 分离和合并等。 但平滑的固体表面为各向同性润湿， 不能有 效地控制液体浸润铺展。中国的 Tian（田东亮） 等报道了用 ZnO 纳米棒阵列结构和 TiO2纳 米管阵列结构作为各向异性浸润的光导层， 在光电协同作用下， 使液体浸润到纳米棒之间 的孔隙或纳米管的孔中， 从而实现图案化浸润， 并用于液体转印。 要实现光电协同激励的各 向异性浸润， 必须引入具有规整阵列结构的光导层。 0003 现有技术在制备 ZnO 纳米棒阵列结构和 TiO2纳米管阵列结构时， 大多采用水热法 。

11、和阳极氧化法 ； 但这些工艺非常复杂、 效率低、 对仪器要求高， 并且得到的无机光导体薄膜 的柔韧性较差、 易折断、 在液体转印中的应用受到很大的限制。 因此本发明提出了用有机聚 合物光导体来代替无机光导体， 以改善制备薄膜的工艺， 并改善薄膜的柔韧性， 使其更好地 应用在液体复印中。 发明内容 0004 本发明的目的是为了克服现有由无机光导体材料制备的多孔薄膜柔韧性差的缺 陷， 从而提供一种可应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 以实现通过光电 协同刺激， 精确地调控多孔聚合物疏水薄膜表面的浸润性， 实现图案化浸润。 0005 本发明的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜是。

12、由以下方法制备 得到的 ： 0006 （1） 将聚合物溶解到氯仿溶剂中配成质量浓度为 0.5 2%（优选质量浓度为 1%） 的聚合物成膜溶液 ； 0007 （2） 将步骤 （1） 得到的聚合物成膜溶液均匀涂覆到反应室中的清洗干净的 ITO 玻 璃上， 然后向反应室中吹入携带水蒸气的惰性气体 （如氮气） ， 使反应室形成高湿度环境， 在 聚合物成膜溶液中的氯仿溶剂挥发的同时， 水蒸气伴随着氯仿溶剂的挥发冷凝在聚合物成 膜溶液的表面并形成水滴进入到聚合物成膜溶液中， 待氯仿溶剂完全挥发完后， 将得到的 含有水滴的聚合物固体放置于室温下， 待含有水滴的聚合物固体中的水完全挥发完后， 在 ITO 玻璃。

13、上得到具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜 ； 说 明 书 CN 103625142 A 4 2/6 页 5 0008 （3） 将 N3 染料溶解到乙醇中配成质量浓度为 0.1% 的溶液后滴涂到步骤 （2） 得到 的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜上， 室温放置， 待乙醇蒸发后， N3 染料敏化在 具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜上， 在ITO玻璃上得到N3染料敏化的具有蜂窝 状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜， 将表面带有 N3 染料敏化的具有蜂窝状微米孔道结构 的多孔聚合物薄膜的 ITO 玻璃置于装载有 1H,1H,2H,2H- 全氟癸基三甲氧基硅烷溶液的真 空干燥器中， 抽真空。

14、 （一般抽真空的时间为 20 30 分钟） ， 然后在室温下放置 （一般为 24 小 时左右） ， N3 染料敏化的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜经 1H,1H,2H,2H- 全氟 癸基三甲氧基硅烷表面改性处理后， 得到应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄 膜。 0009 本发明中的氯仿溶剂的挥发会使聚合物成膜溶液的表面温度降低， 水蒸气在聚合 物成膜溶液的表面会凝结成小水滴 （模板） ， 而具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜 中的孔是由水挥发完后形成的。 0010 所述的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的表面与水的接触角为 114.76。 0011 所述的 N3 染料。

15、敏化的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的表面与水的 接触角为 69.75。 0012 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜的表面与水的接触角 为 128.610， 呈疏水状态。 0013 所述的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜中的微米孔道的孔径为 0.7 1.2m。 0014 所述的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的厚度为 7.2 10.6m。 0015 所述的惰性气体 （如氮气） 的流速为 1L/min。 0016 所述的高湿度环境的环境湿度为 70% 90%。 0017 所述的聚合物 ( 取自香港科技大学 ) 的重均分子量为 15000 40000。 001。

16、8 所述的聚合物 ( 取自香港科技大学 ) 的结构如式 1 所示 ： 0019 0020 n 为 20 54。 0021 所述的 N3 染料的分子量为 705.64。 0022 所述的 N3 染料的结构如式 2 所示 ： 0023 说 明 书 CN 103625142 A 5 3/6 页 6 0024 本发明的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜具有对光电刺激的 浸润性响应 ： 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜在电压为 25V1V 的刺激下会发生浸润性的改变 （由疏水 ( 膜的表面与水的接触角大于 90 ) 状态到超亲水 ( 膜的表面与水的接触角趋于 0 ) 状态的改。

17、变） 。由于敏化在多孔聚合物疏水薄膜表面的 N3 染料能对特定范围波长的光具有较好的吸收效果 （见图 4） ， 并且可赋予薄膜较好的光电 转化性能， 当辅助以 238mW/cm2的白光时， 在 17V1V 的电压下会发生浸润性的改变 （由疏 水 ( 膜的表面与水的接触角大于 90 ) 状态到超亲水 ( 膜的表面与水的接触角趋于 0 ) 状态的改变。这样在光电协同刺激下， 可以达到精确的调控本发明的应用于液体转印的染 料敏化的多孔聚合物疏水薄膜表面浸润性的效果。 0025 本发明中的精确的调控应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜表面 浸润性的光电协同刺激工艺可为常规方法。在所述的多孔聚合。

18、物疏水薄膜的下方安装一 个只能透过特定形状光的光栅， 并且在光栅的下方施加一束功率为 238mW/cm2的由下而上 的白光， 同时对所述的多孔聚合物疏水薄膜施加一定的电压。当对表面带有水的所述的多 孔聚合物疏水薄膜施加 17V 23V 之间的电压时， 所述的多孔聚合物疏水薄膜中能接受到 光的特定部分才会受到光电协同刺激， 其余部分的多孔聚合物疏水薄膜只接受单一的电刺 激。从而多孔聚合物疏水薄膜会发生图案化浸润， 发生浸润性改变处的所述的多孔聚合物 疏水薄膜中的孔洞内会残留一部分水 ； 当把所述的多孔聚合物疏水薄膜表面的水吸走后， 将所述的多孔聚合物疏水薄膜反扣在白纸上， 白纸上会有特定形状的印。

19、记， 即实现特定图 案的液体转印。将水换为墨水效果更明显 （如图 5 所示） ， 发生浸润性改变处的所述的多孔 聚合物疏水薄膜中的孔洞内会贮存有墨水 ； 当把所述的多孔聚合物疏水薄膜表面的墨水移 除后， 将所述的多孔聚合物疏水薄膜反扣在白纸上， 白纸上会有特定形状的印记， 即实现特 定图案的液体转印。 0026 本发明中通过水滴模板法制备的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水 薄膜， 改善了现有由无机光导体材料制备的无机多孔结构的薄膜在力学性能和可加工性方 面的缺陷 ； 同时， 本发明通过N3染料敏化处理和1H,1H,2H,2H-全氟癸基三甲氧基硅烷表面 改性处理后得到的应用于液体转印的染。

20、料敏化的多孔聚合物疏水薄膜， 通过光电协同刺激 说 明 书 CN 103625142 A 6 4/6 页 7 可精确地调节其表面的光电浸润性， 实现图案化浸润进而可应用在液体转印中。本发明所 制备的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜在光电浸润性方面更加具有创 新性和应用价值。 附图说明 0027 图 1. 本发明实施例 3 的水滴与制备的各种薄膜表面的接触角的照片及薄膜的正 面电镜图和侧面结构示意图 ； 其中 ： 0028 a) 图是水滴与由水滴模板法制备的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜 表面的接触角的照片和具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的正面电镜图和侧面 结构示意图。

21、 （下方） ； 0029 b) 图是水滴与通过 N3 染料敏化后的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜 表面的接触角的照片和 N3 染料敏化后的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的正 面电镜图和侧面结构示意图 （下方） ； 0030 c) 图是水滴与通过 N3 染料敏化和氟硅烷修饰处理后的多孔聚合物疏水薄膜表面 的接触角的照片和通过 N3 染料敏化和氟硅烷修饰处理后的多孔聚合物疏水薄膜的电镜图 的正面电镜图和侧面结构示意图 （下方） 。 0031 图 2. 本发明实施例 3 的电刺激或光电协同刺激作用下， 水滴与 N3 染料敏化和氟 硅烷修饰处理后的多孔聚合物疏水薄膜表面的接触角的照片 。

22、； 其中 ： a) 图、 b) 图、 c) 图为 单一电刺激作用下， 当电压为0V、 25V、 33V时， 水滴与N3染料敏化和氟硅烷修饰处理后的多 孔聚合物疏水薄膜表面的接触角的照片 ； e) 图、 d) 图、 f) 图为光电协同刺激作用下， 当光强 为 238mW/cm2， 电压为 0V、 17V、 27V 时， 水滴与 N3 染料敏化和氟硅烷修饰处理后的多孔聚合 物疏水薄膜表面的接触角的照片。 0032 图 3. 本发明实施例 3 的在单一电刺激和光电协同刺激的条件下水滴与 N3 染料敏 化和氟硅烷修饰处理后的多孔聚合物疏水薄膜表面的接触角和电压的关系。 0033 图 4. 本发明实施例。

23、 3 的 N3 染料敏化后的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物 薄膜的紫外可见光漫反射光谱。 0034 图 5. 本发明实施例 3 的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜的液 体转印效果图 ； 其中 ： a） 图是将所述的多孔聚合物疏水薄膜的表面的墨水移除后， 显示在 所述的多孔聚合物疏水薄膜中的孔洞内残留有墨水 ； b) 图显示所述的多孔聚合物疏水薄 膜中的孔洞内残留的墨水经转印到白纸上后的转印效果图。 具体实施方式 0035 实施例 1 0036 （1） 将式 1 所示的重均分子量为 23400 的聚合物 ( 取自香港科技大学 ) 溶解到氯 仿溶剂中配成质量浓度为 0.5% 的聚合。

24、物成膜溶液 ； 0037 （2） 将步骤 （1） 得到的聚合物成膜溶液均匀涂覆到反应室中的清洗干净的 ITO 玻 璃上， 然后向温度为 251的反应室中吹入携带水蒸气的氮气 （氮气的流速为 1L/min） ， 使反应室形成环境湿度为 80%， 在所述的聚合物成膜溶液中的氯仿溶剂挥发的同时， 水蒸气 伴随着氯仿溶剂的挥发冷凝在聚合物成膜溶液的表面并形成水滴进入到聚合物成膜溶液 说 明 书 CN 103625142 A 7 5/6 页 8 中， 待氯仿溶剂完全挥发完后， 将得到的含有水滴的聚合物固体放置于室温下， 待含有水滴 的聚合物固体中的水完全挥发完后， 在 ITO 玻璃上可得到厚度为 3.6。

25、 5.2m 的具有蜂窝 状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜 ； 成膜的成功率为 50%， 其中 ： 已成功得到的具有蜂窝状 微米孔道结构的多孔聚合物薄膜中的微米孔道的孔径为 0.8 1.3m， 具有蜂窝状微米孔 道结构的多孔聚合物薄膜的表面与水的接触角为 114.7。 0038 实施例 2 0039 基本上与实施例 1 相同， 只是采用式 1 所示的重均分子量为 23400 的聚合物 ( 取 自香港科技大学)溶解到氯仿溶剂中配成质量浓度为2%的聚合物成膜溶液 ； 在ITO玻璃上 可得到厚度为10.813.6m的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜 ； 成膜的成功 率为 60%。其中 ： 已成功得。

26、到的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜中的微米孔道 的孔径为 0.6 1.1m， 具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的表面与水的接触角 为 116.4。 0040 实施例 3 0041 （1） 将式 1 所示的重均分子量为 23400 的聚合物 ( 取自香港科技大学 ) 溶解到氯 仿溶剂中配成质量浓度为 1% 的聚合物成膜溶液 ； 0042 （2） 将步骤 （1） 得到的聚合物成膜溶液均匀涂覆到反应室中的清洗干净的 ITO 玻 璃上， 制备具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜与实施例 1 的方法相同， 其中， 在 ITO 玻璃上可得到厚度为 7.2 10.6m 的具有蜂窝状微米孔道结。

27、构的多孔聚合物薄膜， 成膜的成功率为 90%， 其中 ： 已成功得到的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜中 的微米孔道的孔径为0.71.2m ； 测其薄膜的表面与水的接触角为115.3， 如图1中的 a) 图所示的水滴与具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜表面的接触角的照片和具 有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的正面电镜图和侧面结构示意图 ； 0043 （3） 将式 2 所示的分子量为 705.64 的 N3 染料 （美国的 Sigama-Aldrich 公司） 溶 解到乙醇中配成质量浓度为 0.1% 的溶液后滴涂到步骤 （2） 得到的具有蜂窝状微米孔道结 构的多孔聚合物薄膜上， 室。

28、温放置， 待乙醇蒸发后， N3 染料敏化在具有蜂窝状微米孔道结构 的多孔聚合物薄膜上， 在ITO玻璃上得到N3染料敏化的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚 合物薄膜 ； 其中 ： 得到的 N3 染料敏化的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚合物薄膜的表面 与水的接触角为 69.7 ； 如图 1 中的 b) 图所示的水滴与 N3 染料敏化后的具有蜂窝状微米孔 道结构的多孔聚合物薄膜表面的接触角的照片和 N3 染料敏化后的具有蜂窝状微米孔道结 构的多孔聚合物薄膜的正面电镜图和侧面结构示意图 ； N3 染料敏化后的具有蜂窝状微米 孔道结构的多孔聚合物薄膜的紫外可见光漫反射光谱如图 4 所示 ； 0044 （4。

29、） 将步骤 （3） 得到的表面带有 N3 染料敏化的具有蜂窝状微米孔道结构的多孔聚 合物薄膜的 ITO 玻璃置于装载有 1H,1H,2H,2H- 全氟癸基三甲氧基硅烷溶液的真空干燥器 中， 抽真空 20 30 分钟， 然后在室温下放置 24 小时， N3 染料敏化的具有蜂窝状微米孔道 结构的多孔聚合物薄膜经 1H,1H,2H,2H- 全氟癸基三甲氧基硅烷表面改性处理后， 得到应 用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜 ； 其中 ： 得到的应用于液体转印的染料敏 化的多孔聚合物疏水薄膜的表面与水的接触角为 128.6， 呈疏水状态 ； 如图 1 中的 c) 图 所示的水滴与 N3 染料敏化和。

30、氟硅烷修饰处理后的多孔聚合物疏水薄膜表面的接触角的照 片和通过 N3 染料敏化和氟硅烷修饰处理后的多孔聚合物疏水薄膜的电镜图的正面电镜图 说 明 书 CN 103625142 A 8 6/6 页 9 和侧面结构示意图。 0045 对得到的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜施加单一电压刺激， 所述的应用于液体转印的染料敏化的多孔聚合物疏水薄膜在电压为 25V1V 的刺激下会 发生由疏水 （膜的表面与水的接触角为 128.6 ) 状态到超亲水 （膜的表面与水的接触角趋 于 0 ) 状态的改变 ； 如图 2 中的 a) 图、 b) 图及 c) 图所示的单一电刺激作用下， 当电压为 0V、 。

31、25V、 33V 时， 水滴与 N3 染料敏化和氟硅烷修饰处理后的多孔聚合物疏水薄膜表面的接 触角的照片。撤掉电压后浸润性不会发生改变。当对所述的应用于液体转印的染料敏化的 多孔聚合物疏水薄膜再加以 238mW/cm2的白光刺激后， 在 17V1V 的电压下会发生由疏水 （膜的表面与水的接触角为128.6)状态到超亲水 （膜的表面与水的接触角趋于0)状态 的改变。撤掉光照和电压后浸润性不会发生改变。如图 2 中的 e) 图、 d) 图、 f) 图所示的在 光电协同刺激作用下， 当光强为238mW/cm2， 电压为0V、 17V、 27V时， 水滴与N3染料敏化和氟 硅烷修饰处理后的多孔聚合物疏。

32、水薄膜表面的接触角的照片。如图 3 所示， 在单一电刺激 和光电协同刺激的条件下水滴与 N3 染料敏化和氟硅烷修饰处理后的多孔聚合物疏水薄膜 表面的接触角和电压的关系 ； 其中 ： 区域表示当电压为 0 16V 时， 在辅以 238mW/cm2光 照和没有光照的条件下， 薄膜表面的浸润性均没有发生改变 ； 区域表示当电压在 16V 24V 之间时， 只有在辅以 238mW/cm2的光照的条件下， 薄膜表面的浸润性才会发生改变 ； 区 域表示在没有光照的条件下， 当电压为 24V 35V 时， 薄膜表面的浸润性才会发生改变。 对比得到， 通过光电协同刺激可以有效的减小应用于液体转印的染料敏化的多。

33、孔聚合物疏 水薄膜表面发生浸润性改变的阈值电压， 从而达到通过光电协同刺激有效的调控薄膜表面 的浸润性。 0046 如前所述， 在对所述的多孔聚合物疏水薄膜施加一束功率为 238mW/cm2的由下而 上的白光， 及对所述的多孔聚合物疏水薄膜施加17V23V之间的电压时， 表面带有墨水的 所述的多孔聚合物疏水薄膜在发生浸润性改变处的所述的多孔聚合物疏水薄膜中的孔洞 内会贮存有墨水 ； 当把所述的多孔聚合物疏水薄膜表面的墨水移除后， 将所述的多孔聚合 物疏水薄膜反扣在白纸上， 白纸上会有特定形状的印记， 即实现特定图案的液体转印。 如图 5 所示的液体转印效果图 ； 其中 ： a） 图是将所述的多孔聚合物疏水薄膜的表面的墨水移除 后， 显示在所述的多孔聚合物疏水薄膜中的孔洞内残留有墨水 ； b) 图显示所述的多孔聚合 物疏水薄膜中的孔洞内残留的墨水经转印到白纸上后的转印效果图。 说 明 书 CN 103625142 A 9 1/3 页 10 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 103625142 A 10 2/3 页 11 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 103625142 A 11 3/3 页 12 图 5 说 明 书 附 图 CN 103625142 A 12 。