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1、(10)申请公布号 CN 103333326 A (43)申请公布日 2013.10.02 CN 103333326 A *CN103333326A* (21)申请号 201310260906.2 (22)申请日 2013.06.26 C08G 63/685(2006.01) C08G 63/78(2006.01) (71)申请人 天津虹炎科技有限公司 地址 300112 天津市西青区中北工业园金霞 路 18 号 C 区 6 号 (72)发明人 傅酉 付玉生 (54) 发明名称 共聚酯树脂 (57) 摘要 一种共聚酯树脂， 其含有以下结构 ： -（L） x-（D） y-， 其 中 L 结 构 。
2、单 元 的 结 构 式 如 下 ： D 结 构 单 元 为聚酯结构单元， x 为 L 结构单元的摩尔比例， y 为 D 结构单元的摩尔比例， 其中 x 大于 0， 小于等 于 0.1， x+y 1。所述共聚酯树脂具有良好的力 学性能和耐热性， 可用于纺丝、 电子等行业。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申请公布号 CN 103333326 A CN 103333326 A *CN103333326A* 1/1 页 2 1. 一种共聚酯树脂， 其含有以下结构 ： -（L） 。
3、x-（D） y-， 其中 L 结构单元的结构式如下 ： D 结构单元为聚酯结构单元， x 为 L 结构单元的摩尔比例， y 为 D 结构单元的摩尔比例， 其中 x 大于 0， 小于等于 0.1， x+y 1。 2. 如权利要求 1 所述的共聚酯树脂， 其特征在于 ： 所述聚酯结构单元是二元酸与二元 醇的反应产物， 可以是芳香族聚酯结构单元、 脂肪族聚酯结构单元或半芳族聚酯结构单元。 3. 如权利要求 2 所述的共聚酯树脂， 其特征在于 ： 所述芳香族聚酯结构单元可以是对 苯二甲酸与对苯二酚的反应产物 ； 所述脂肪族聚酯结构单元可以是丁二酸、 己二酸等脂肪 族二元酸与乙二醇、 丁二醇或己二醇等脂。
4、肪族二元醇的反应产物 ； 所述半芳族聚酯结构单 元可以是对苯二甲酸与乙二醇、 丁二醇或己二醇等脂肪族二元醇的反应产物， 或者是丁二 酸、 己二酸等脂肪族二元酸与对苯二酚等芳香族羟基化合物的反应产物。 4. 如权利要求 1-3 任一项所述的共聚酯树脂， 其特征在于 ： 所述聚酯结构单元是对苯 二甲酸与乙二醇的反应产物。 5. 如权利要求 1-4 任一项所述的共聚酯树脂， 其特征在于 ： 所述 D 结构单元与 L 结构 单元可以无规或嵌段方式结合。 6. 如权利要求 1-5 任一项所述的共聚酯树脂的制备方法， 包括下列步骤 ： 将二元酸、 二 元醇、 邻氨基萘酚、 催化剂、 消光剂投入聚合反应釜中。
5、， 按常规的聚酯聚合工艺进行聚合， 邻 氨基萘酚与二元醇的摩尔数量之和， 与二元酸的摩尔数相等， 其中， 邻氨基萘酚的结构式如 下 ： 7. 如权利要求 6 所述的共聚酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述催化剂为三氧化二 锑、 醋酸锑、 乙二醇锑、 二氧化锗、 六氟钛酸钾、 草酸钛钾、 钛酸四正丁酯中的任意一种或其 组合。 8. 如权利要求 6 所述的共聚酯树脂的制备方法， 其特征在于 ： 所述消光剂为二氧化钛、 氧化硅、 氧化铝中的任意一种或其组合。 权 利 要 求 书 CN 103333326 A 2 1/3 页 3 共聚酯树脂 技术领域 ： 0001 本发明涉及一种共聚酯树脂， 尤其。
6、涉及一种耐热性优良的共聚酯树脂。 背景技术 ： 0002 聚酯树脂是世界上最早实现工业化的高分子化合物之一， 迄今已有近百年的历 史。由于其原料易得， 价格低廉， 成型工艺性好， 具有优异的机械性能、 阻燃性和耐热性等， 所以， 它已成为当代工业不可或缺的原材料， 尤其在纺丝、 电子等行业得到了广泛的应用。 而传统的聚酯树脂存在耐热性不足等缺陷。 发明内容 ： 0003 鉴于上述现有技术状况， 本发明的发明人对普通聚酯树脂进行了深入细致的研 究， 研发出一类全新的共聚酯树脂， 其含有以下结构 ： -（L） x-（D） y-， 其中 L 结构单元的结 构式如下 ： 0004 0005 D 结构单。
7、元为聚酯结构单元， x 为 L 结构单元的摩尔比例， y 为 D 结构单元的摩尔 比例， 其中 x 大于 0， 小于等于 0.1， x+y 1。 0006 其中， 聚酯结构单元是二元酸与二元醇的反应产物， 可以是芳香族聚酯结构单元、 脂肪族聚酯结构单元或半芳族聚酯结构单元。 芳香族聚酯结构单元可以是对苯二甲酸与对 苯二酚的反应产物。 脂肪族聚酯结构单元可以是丁二酸、 己二酸等脂肪族二元酸与乙二醇、 丁二醇或己二醇等脂肪族二元醇的反应产物。 半芳族聚酯结构单元可以是对苯二甲酸与乙 二醇、 丁二醇或己二醇等脂肪族二元醇的反应产物， 或者是丁二酸、 己二酸等脂肪族二元酸 与对苯二酚等芳香族羟基化合物。
8、的反应产物。 0007 D 结构单元与 L 结构单元可以无规或嵌段方式结合。 0008 所述共聚酯树脂的熔点范围为 300 360， 粘度为 1.2-1.8。 0009 所述共聚酯树脂的制备方法， 包括下列步骤 ： 将二元酸、 二元醇、 邻氨基萘酚、 催化 剂、 消光剂投入聚合反应釜中， 按常规的聚酯聚合工艺进行聚合， 邻氨基萘酚与二元醇的摩 尔数量之和， 与二元酸的摩尔数相等。其中， 邻氨基萘酚的结构式如下 ： 0010 说 明 书 CN 103333326 A 3 2/3 页 4 0011 所述催化剂为三氧化二锑、 醋酸锑、 乙二醇锑、 二氧化锗、 六氟钛酸钾、 草酸钛钾、 钛酸四正丁酯中。
9、的任意一种或其组合。 所述消光剂为二氧化钛、 氧化硅、 氧化铝中的任意一 种或其组合。 0012 实验表明， 在邻氨基萘酚的摩尔分数小于 0.1 时， 该共聚反应可以在常规涤纶树 脂的聚合反应装置中进行， 聚合工艺条件也类似常规涤纶聚合的工艺条件。 0013 发明的有益效果 0014 本发明人经过艰辛地研究， 令人惊奇地发现在聚酯结构中引入了萘并噁唑结构， 由于萘并噁唑结构为刚性棒状结构， 力学性能优异， 因此该共聚酯具有非常好的力学性能。 0015 同时， 本发明在聚酯结构中引入的萘并噁唑结构为耐高温结构， 由于萘并噁唑结 构的热稳定性非常好， 因此该共聚酯的分解温度可达到 360， 大大超。
10、过普通涤纶的分解温 度 （300） ， 可以承受较高的纺丝温度。 0016 另外， 本发明整体制备工艺简单， 可使用现有的聚酯生产用聚合设备， 仅需做工艺 上的调整， 以及添置少量辅助设备， 适于在现有聚酯纤维生产企业推广。 实施例 0017 下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述， 但是本领域技术人员应当 理解， 下列实施例仅用于说明本发明， 而不应视为限定本发明的范围。 实施例中未注明具体 条件者， 按照常规条件进行。 0018 对比例 1 0019 本对比例制备的是不含萘并噁唑结构的纯聚酯树脂 （PET 树脂） 。 0020 将 16.6 公斤的对苯二甲酸 （100 摩尔， 对苯。
11、二甲酸简写为 PTA） 、 6.2 公斤的乙二醇 （100 摩尔， 乙二醇简写为 EG） 、 8.3 克催化剂三氧化二锑、 83 克消光剂二氧化钛投入聚合反 应釜中， 按常规的聚酯聚合工艺进行聚合， 得到的 PET 树脂其特性粘度为 0.73。 0021 关于普通聚酯的合成和纺丝工艺， 以及所使用的聚合催化剂、 消光剂等已经有大 量的文献和公开报道提及， 本对比例中使用的是常规的聚合方法和纺丝工艺， 得到的聚酯 及其纤维的指标也符合常规的聚酯纤维指标。 0022 以下是一种含萘并噁唑结构的共聚酯树脂的制备方法。 0023 实施例 1 0024 将 16.6 公斤的 PTA（100 摩尔） 、 。
12、6.138 公斤的 EG（99 摩尔） 、 0.21 公斤的邻氨基 萘酚 （1 摩尔） 、 8.3 克催化剂三氧化二锑、 83 克消光剂二氧化钛投入聚合反应釜中， 按常规 的聚酯聚合工艺进行聚合， 得到的共聚酯其特性粘度为 1.33， 树脂的热分解温度为 340。 共聚酯中， 如果以对苯二甲酸摩尔数为 1 来计算的话， 萘并噁唑结构含量为 0.01， 而乙二醇 的含量为 0.99。 0025 实施例 2 0026 与实施例 1 相同的方法， 除了使用 16.6 公斤的 PTA（100 摩尔） 、 5.89 公斤的 EG （95 摩尔） 、 1.05 公斤的邻氨基萘酚 （5 摩尔） 、 8.3 。
13、克催化剂六氟钛酸钾、 83 克消光剂氧化铝 以外， 制备共聚酯。 0027 得到的共聚酯其特性粘度为 1.52， 树脂的热分解温度为 347。共聚酯中， 如果以 对苯二甲酸摩尔数为 1 来计算的话， 萘并噁唑结构含量为 0.05， 而乙二醇的含量为 0.95。 说 明 书 CN 103333326 A 4 3/3 页 5 0028 实施例 3 0029 与实施例 1 相同的方法， 除了使用 16.6 公斤的 PTA（100 摩尔） 、 5.642 公斤的 EG （91 摩尔） 、 1.89 公斤的邻氨基萘酚 （9 摩尔） 、 8.3 克催化剂三氧化二锑和醋酸锑的混合物 （两者为 1:1） 、 83 克消光剂二氧化钛和氧化硅的混合物 （两者为 1:1） 以外， 制备共聚酯。 0030 得到的共聚酯其特性粘度为 1.71， 树脂的热分解温度为 356。共聚酯中， 如果以 对苯二甲酸摩尔数为 1 来计算的话， 萘并噁唑结构含量为 0.09， 而乙二醇的含量为 0.91。 0031 上述说明仅是作为本发明的例示的实施方式来提供的， 其仅为示例， 不应限定性 地解释。本技术领域人员明白本发明的变形例也是包含在权利要求范围内的。 说 明 书 CN 103333326 A 5 。