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1、(10)申请公布号 CN 103080361 A (43)申请公布日 2013.05.01 CN 103080361 A *CN103080361A* (21)申请号 201180041855.3 (22)申请日 2011.08.09 2010-196796 2010.09.02 JP C23C 2/00(2006.01) C22C 18/04(2006.01) C23C 2/06(2006.01) C23C 2/40(2006.01) (71)申请人 新日铁住金株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 冈田伸义 星野正则 酒德笃 (74)专利代理机构 北京市柳沈律师事务所 11105 代理。
2、人 张平元 (54) 发明名称 熔融镀锌钢板制造装置及熔融镀锌钢板制造 方法 (57) 摘要 本发明提供一种熔融镀锌钢板制造装置, 该 熔融镀锌钢板制造装置具备 : 镀槽, 将含有熔融 锌及熔融 Al 的镀液以液温 T1 来贮存, 对浸渍于 镀液中的钢板进行镀覆 ; 分离槽, 通过将从镀槽 移送来的镀液以低于 T1 的液温 T2 来贮存, 使浮 渣在上述镀液中析出, 将上述浮渣进行上浮分离 ; 调节槽, 将从分离槽移送来的镀液以高于 T2 的液 温 T3 来贮存, 使上述镀液中的 Fe 为未饱和, 从 而使熔渣熔化 ; 以及循环部, 使镀液按镀槽、 分离 槽、 调节槽的顺序进行循环。 (30)。
3、优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.02.28 (86)PCT申请的申请数据 PCT/JP2011/068138 2011.08.09 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/029511 JA 2012.03.08 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 25 页 附图 10 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书25页 附图10页 (10)申请公布号 CN 103080361 A CN 103080361 A *CN103080361A* 1/2 页 2 1. 一种熔融镀锌钢板制造装置, 其具备 : 镀槽,。
4、 该镀槽具有第一保温部, 对浸渍在镀液中的钢板进行镀覆, 所述第一保温部将所 述镀液保温在给定的液温 T1, 所述镀液是含有熔融锌及熔融铝的熔融金属 ; 分离槽, 该分离槽具有第二保温部, 所述第二保温部将从所述镀槽的镀液出口移送来 的所述镀液保温在比所述液温 T1 低的液温 T2 ; 调节槽, 该调节槽具有第三保温部, 所述第三保温部将从所述分离槽移送来的所述镀 液保温在比所述液温 T2 高的液温 T3 ; 以及 循环部, 该循环部使所述镀液按所述镀槽、 所述分离槽、 所述调节槽的顺序进行循环。 2. 根据权利要求 1 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其还具备对所述镀槽内的所述镀液 中的铝浓度。
5、 A1 进行测定的铝浓度测定部, 根据所述铝浓度测定部的测定结果, 将含有比所述镀槽的镀液中的所述铝浓度 A1 高 的高浓度铝的第一含锌金属坯补充到所述分离槽或所述调节槽中的至少一个槽中。 3. 根据权利要求 2 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其根据所述铝浓度测定部的测定结 果, 将所述第一含锌金属坯补充到所述分离槽, 将第二含锌金属坯补充到所述调节槽, 所述 第二含锌金属坯是含有比所述分离槽的镀液中的铝浓度 A2 低的低浓度铝的含锌金属坯或 不含铝的含锌金属坯。 4. 根据权利要求 2 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其根据所述铝浓度测定部的测定结 果, 将所述第一含锌金属坯补充到所述调节槽,。
6、 且不向所述分离槽补充金属坯。 5. 根据权利要求 2 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其还具备使所述第一或第二含锌金 属坯熔融的预熔槽, 将在所述预熔槽内熔融后的所述第一或第二含锌金属坯的熔融金属补充到所述调节 槽内的所述镀液中。 6. 根据权利要求 1 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其中, 所述分离槽的液温 T2 由所述 第二保温部来控制, 并使该液温 T2 比所述镀槽的液温 T1 低 5以上, 并且为所述熔融金属 的熔点以上。 7. 根据权利要求 1 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其中, 在将从所述调节槽移送到所 述镀槽时所述镀液的液温下降量以摄氏温度来计设为 Tfall时, 由所述第三保。
7、温部来控制 所述液温 T3, 以使所述液温 T1、 所述液温 T2 及所述液温 T3 以摄氏温度来计满足下式 (1) 及下式 (2), T1 Tfall 10 T3 T1 Tfall 10(1) T2 5 T3(2)。 8. 根据权利要求 1 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其中, 所述循环部具备熔融金属移 送装置, 所述熔融金属移送装置设置于所述镀槽、 所述分离槽或所述调节槽中的至少一个 槽中。 9. 根据权利要求 1 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其中, 所述镀槽的所述镀液出口位 于所述钢板的行进方向下游侧, 以使所述镀液通过伴随所述钢板行进的所述镀液流而从所 述镀槽的上部流出。 10. 根。
8、据权利要求 1 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其中, 所述镀槽、 所述分离槽或所述调节槽中的至少两个由堰对一个槽进行区划而构成, 权 利 要 求 书 CN 103080361 A 2 2/2 页 3 由所述堰区划的各槽的液温被独立控制。 11. 根据权利要求 1 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其中, 所述镀槽内的所述镀液的贮 存量为由所述循环部循环的每 1 小时的所述镀液的循环量的 5 倍以下。 12. 根据权利要求 1 所述的熔融镀锌钢板制造装置, 其中, 所述分离槽内的所述镀液的 贮存量为由所述循环部循环的每 1 小时的所述镀液的循环量的 2 倍以上。 13. 一种熔融镀锌钢板制造方法, 。
9、该方法包括 : 使镀液按镀槽、 分离槽、 调节槽的顺序进行循环, 所述镀液是含有熔融锌及熔融铝的熔 融金属 ; 并且, 在所述镀槽内, 将从所述调节槽移送来的所述镀液以给定的液温 T1 来贮存, 对浸渍于 所述镀液中的钢板进行镀覆 ; 在所述分离槽内, 将从所述镀槽移送到所述分离槽的所述镀液以比所述镀槽的液温 T1 低的液温 T2 来贮存, 将已析出的浮渣进行上浮分离 ; 在所述调节槽内, 将从所述分离槽移送来的所述镀液以比所述分离槽的液温 T2 高的 液温 T3 来贮存, 使残留熔渣熔解。 权 利 要 求 书 CN 103080361 A 3 1/25 页 4 熔融镀锌钢板制造装置及熔融镀锌。
10、钢板制造方法 技术领域 0001 本发明涉及熔融镀锌钢板制造装置及熔融镀锌钢板制造方法。 特别涉及用于使熔 融镀锌钢板的制造时生成的熔渣无害化的熔融镀锌钢板制造装置及方法。 0002 本申请基于 2010 年 9 月 2 日在日本提出申请的日本特愿 2010-196796 号主张优 先权, 在此引用其内容。 背景技术 0003 熔融镀锌铝系钢板大多在汽车、 家电、 建筑材料等领域使用。 作为镀覆钢板的代表 品种, 从镀液中的铝 (Al) 含量少的顺序, 依次举出以下三种。 0004 (1) 合金化熔融镀锌钢板 ( 镀液组成 : 例如, 0.125 0.14 质量 %Al-Zn) 0005 (2。
11、) 熔融镀锌钢板 ( 镀液组成 : 例如, 0.15 0.25 质量 %Al-Zn) 0006 (3) 镀锌铝合金钢板 ( 镀液组成 : 例如, 2 25 质量 %Al-Zn) 0007 因此, 熔融镀锌铝系钢板是使用含有熔融金属的镀液进行镀覆而得到的钢板, 所 述熔融金属包含熔融锌及熔融铝。为了改善镀覆密合性及提高耐腐蚀性, 该镀液在作为主 成分的锌 (Zn) 中添加了铝 (Al), 另外, 为了提高耐腐蚀性, 也有添加镁 (Mg)、 硅 (Si) 等物 质的情况。 0008 下面, 将合金化熔融镀锌钢板称为 “GA” , 将用于制造 GA 的镀液称为 “合金化熔融 镀锌液 (GA 镀液 )。
12、” 。另外, 将熔融镀锌钢板称为 “GI” , 将用于制造 GI 的镀液称为 “熔融镀 锌液 (GI 镀液 )” 。 0009 在制造上述的熔融镀锌铝系钢板时, 在镀液中会大量生成被称为熔渣的异物。该 熔渣是从钢板熔解到镀液中的铁 (Fe) 与镀液 ( 熔融金属 ) 中所含的 Al 或 Zn 形成的金属 间化合物。作为该金属间化合物的更具体的组成, 例如为以 Fe2Al5为代表的浮渣、 以及以 FeZn7为代表的底渣。浮渣有可能由制造上述熔融镀锌铝系钢板的所有镀液 ( 例如, GA 镀 液、 GI 镀液 ) 生成, 另一方面, 底渣仅由合金化熔融镀锌液 (GA 镀液 ) 生成。 0010 浮渣。
13、由于其比重比构成镀液的熔融金属小, 因此浮游在镀液中, 并最终上浮到镀 液液面。 当镀液中浮游的浮渣的数量较多时, 浮渣会在镀液中辊表面析出, 成为在钢板上发 生压痕缺陷的原因。上述浮游浮渣析出在镀液中的辊槽上, 使辊与钢板间的表观摩擦系数 下降, 因此, 也成为引发辊打滑及不转动的原因。 另外, 当粒径比较大的浮渣附着于钢板时, 就会使产品的外观品位下降, 根据用途而成为降级品。 0011 另一方面, 底渣由于其比重比构成镀液的熔融金属大, 因此, 浮游在镀液中并最终 堆积在镀槽底部。 当镀液中的底渣的数量较多时, 与浮渣同样地, 会产生镀液中辊缺陷及辊 的打滑、 不转动、 以及对钢板的附着。
14、引起的外观品位的显著劣化等问题。并且, 底渣不会像 浮渣那样上浮到镀液液面而无害化, 而是长时间在镀液中浮游, 或暂时堆积于镀槽底部的 底渣通过镀液内流动的变化而再次在镀液中浮游。因此, 可以说底渣比浮渣更有害。 0012 特别是, 为了谋求镀覆钢板的生产性的提高, 在使浸渍在镀液中的钢板的通板速 度高速化的情况下, 在伴随上述钢板的高速移动而带来的镀液流动的作用下, 堆积在镀槽 说 明 书 CN 103080361 A 4 2/25 页 5 底部的底渣被卷入到镀液中。上述熔渣附着于钢板, 产生熔渣缺陷, 因此, 成为镀覆钢板的 质量下降的主要原因。 因此, 以往, 为了确保镀覆钢板的质量, 。
15、不得不抑制钢板的通板速度, 牺牲生产性。 0013 为了解决如上所述的浮渣及底渣引起的问题, 到目前为止, 提出了许多方案。 如下 所述, 这些方案通常是利用镀液和熔渣的比重差将熔渣进行沉淀分离或上浮分离的方法。 0014 例如, 专利文献 1 提出了一种熔渣除去装置, 该熔渣除去装置将包含熔渣的锌镀 液由镀槽导入贮存槽, 并利用熔渣与镀液之间的比重差对熔渣进行上浮、 沉淀分离。 在该装 置中, 贮存槽的容量为 10m3以上, 锌镀液的移送量为 2m3/h 以上, 在贮存槽内设有使液流迂 回的折流板。但是, 在专利文献 1 中, 采用在液流较缓慢时的粒子沉淀除去时成立的公式进 行了研究, 过大。
16、地评价了熔渣除去效果。另外, 在专利文献 1 中, 将有害熔渣规定为 100m 以上, 但近来被视为问题的熔渣缺陷包含了熔渣径 50m 左右的熔渣成为原因的缺陷。实 际上, 需要比专利文献 1 更有效的对策。然而, 在专利文献 1 记载的方法中, 在以 50m 的 熔渣为除去对象的情况下, 需要 42m3以上的贮存槽, 因此, 不能避免装置的大型化, 不实用。 另外, 为了使装置小型化, 底渣的沉淀速度慢, 因此, 需要专利文献 1 以外的对策。 0015 专利文献 2 提出了一种镀覆装置, 其在镀槽内设有包围部件, 通过使底渣沉淀、 堆 积在包围部件的下部侧, 来防止底渣的卷起。但是, 在该。
17、专利文献 2 记载的方法中, 随着镀 覆速度的上升, 镀液的上部区域的液流变得越来越急剧, 因此下部区域的液流也逐渐加快。 因此, 小粒径熔渣不会沉淀, 而是随液流一起回流到上部区域, 因此熔渣除去效率低。 另外, 在设为现实的镀槽容量 ( 例如, 200t) 的情况下, 小粒径熔渣边在镀液的上部区域和下部区 域回流, 边随着时间的经过而成长, 不久就沉降到下部区域。 但是, 此时, 成为在镀液的上部 区域及下部区域浮游着大量的成长到能够沉淀的粒径的底渣的状态, 因此, 作为熔渣缺陷 对策, 效果差。 另外, 堆积在下部区域的底渣都需要除去, 但当具有包围部件时, 实质上不可 能进行熔渣除去操。
18、作。为了将包围部件取下来, 需要相当的劳力和时间, 专利文献 2 记载的 技术可以说是不实用的。 0016 在专利文献 3 提出的装置中, 镀覆容器被分割为镀槽和熔渣除去槽, 镀槽内的熔 融金属由泵转移到熔渣除去槽中。 然后, 熔渣除去槽将熔渣进行沉降除去, 洁净化后的镀液 从设置于镀槽的开口部回流到镀槽内。但是, 在该专利文献 3 记载的方法中, 采用的是仅单 纯地利用镀液与底渣的比重差来分离熔渣的方法, 因此小粒径熔渣的分离效率低, 导致随 液流一起回流到镀槽中。 另外, 在设为现实的熔渣除去槽容量(例如, 200t)的情况下, 在镀 槽内生成的小粒径熔渣边随液流一起在镀槽和熔渣分离槽间循。
19、环, 边随着时间的经过而成 长, 不久就沉降到熔渣除去槽中。但是, 此时, 成为了在镀槽及熔渣除去槽内浮游着大量的 成长到可沉淀的粒径的底渣的状态, 因此, 专利文献 3 记载的技术作为熔渣缺陷对策可以 说是效果差。 0017 另外, 专利文献 4 提出的镀覆装置将镀槽内的镀液导入熔渣结晶析出管中, 在熔 渣结晶析出管内重复多次对镀液的冷却及加热。 由此, 使熔渣成长而除去, 然后使洁净化后 的镀液在再加热槽内进行再加热, 然后返回到镀槽。另外, 专利文献 5 提出的镀覆方法中, 除设有镀槽以外, 还设有辅助槽。 包含底渣的熔融金属被从镀槽移送至辅助槽, 辅助槽内的 镀液由镀槽保持为高温, 且。
20、 Al 浓度升高到 0.14 质量 % 以上。由此, 使镀液所含的底渣变成 浮渣态而上浮、 除去。 说 明 书 CN 103080361 A 5 3/25 页 6 0018 现有技术文献 0019 专利文献 0020 专利文献 1 : 特开平 10-140309 号公报 0021 专利文献 2 : 特开 2003-193212 号公报 0022 专利文献 3 : 特开 2008-095207 号公报 0023 专利文献 4 : 特开平 05-295507 号公报 0024 专利文献 5 : 特开平 04-99258 号公报 发明内容 0025 发明要解决的问题 0026 如上所述, 在专利文献。
21、13记载的现有熔渣除去方法中, 通常采用的是不进行镀 液的液温控制而是仅单纯地利用熔渣和镀液的比重差来将熔渣进行沉淀分离或上浮分离 的方法。但是, 对于上述除去方法而言, 由于小粒径熔渣随液流被回流到镀槽中, 因此不能 完全除去熔渣, 存在熔渣的除去效率低这样的问题。 另外, 镀液中的小粒径熔渣一边在分离 槽和镀槽之间随液流一起循环, 一边随着时间的经过而成长, 不久就沉淀在分离槽中。但 是, 此时, 成为了在镀液中浮游着大量的成长到可沉淀的粒径的熔渣的状态, 因此, 作为镀 覆钢板的熔渣缺陷对策, 效果差。 0027 另一方面, 对于专利文献 4 记载的方法而言, 将镀槽内的熔融金属移送至熔。
22、渣结 晶析出管内, 并重复多次对上述镀液的冷却及加热, 由此使熔渣成长而除去。然而, 为了高 效地利用该专利文献 4 记载的方法, 需要如专利文献 4 的实施例所述, 将镀液的循环量为 0.5m3/min( 约 200t/h), 进行大流量的镀液循环。为了如上述实施例所记载的那样对这种 大流量的镀液连续进行 2 小时的冷却及加热, 需要内部容积 60m3( 约 400t) 的熔渣结晶析 出管和大容量的冷却装置及加热装置。另外, 专利文献 4 未明示对在熔渣结晶析出管内成 长的熔渣进行除去的方法。在利用过滤器来除去熔渣的情况下, 实质上不可能进行其更换 操作, 在通过沉降分离来除去熔渣的情况下,。
23、 需要另外设置用于沉降分离的沉降槽, 虽然原 理上可能, 但现实上运用起来很困难。因而, 专利文献 4 记载的方法可以说是不现实的。 0028 另外, 专利文献 5 记载的方法是, 通过将辅助槽内的镀液的液温保持在比镀槽高 的高温, 且使Al浓度上升, 使上述镀液所含的底渣变成浮渣态而上浮除去。 如专利文献5的 实施例所记载, 在使镀槽内的镀液 ( 液温 460、 Al 浓度 0.1 质量 %) 在辅助槽内升温到液 温 500、 550, 且使 Al 浓度上升到 0.15 质量 % 的条件下, 也许底渣的一部分能够变成浮 渣态而上浮分离。但是, 在该方法中, 由于镀液中的 Fe 的熔解限值 (。
24、 溶解限 ) 大幅度上升 ( 镀槽镀液的饱和 Fe 浓度 : 0.03 质量 % ; 辅助槽镀液的饱和 Fe 浓度 : 0.09 质量 % 以上 ), 因 此, 熔渣的大多数都熔解在镀液中。即, 当在辅助槽内使镀液的液温上升时, 上述镀液中的 Fe 的熔解限值增大, 因此, 导致熔渣的大半部分熔解在上述镀液中, 从而不能在辅助槽内使 熔渣上浮分离。因此, 当使上述辅助槽内的镀液降温而返回到镀槽时, 就会因 Fe 的熔解度 差而大量地生成熔渣。因此, 专利文献 5 记载的方法现实中在熔渣除去效果上存在较大的 疑问。另外, 在专利文献 5 的方法中, 在进行了辅助槽的熔渣除去处理以后, 在上述辅助。
25、槽 内使镀液降温至镀槽的液温, 然后回收上述镀液。 因此, 在辅助槽中的熔渣除去处理不得不 成为批处理, 因此与连续进行熔渣除去处理的情况相比, 熔渣除去性能差。 说 明 书 CN 103080361 A 6 4/25 页 7 0029 如上所述, 除去镀液中浮游的熔渣的方法很早以前就有所研究, 其大多数都是利 用了熔渣和镀液的比重差的分离方法 ( 参照专利文献 1 3)。其中, 对于将底渣进行沉降 分离的方法而言, 由于底渣和锌镀液的比重差小, 因此, 底渣的沉降速度慢, 在现实的分离 槽容量中, 难以使熔渣基本上完全无害化 ( 无熔渣 )。 0030 另一方面, 将浮渣进行上浮分离的方法比。
26、将底渣进行沉降分离的方法更有利。但 是, 由于在通常的 GA 操作条件下, 以只有底渣、 或者底渣和浮渣混合存在的状态生成熔渣, 因此需要使底渣变成浮渣态的方法。作为该方法, 举出了几个事例 ( 例如, 参照专利文献 5)。 0031 但是, 如上所述, 迄今为止提出的现有熔渣除去方法由于难以进行镀液中 Al 浓度 的控制, 或在其技术思想上存在技术上的不合理, 因此未实用化。 这些现有方法都是其熔渣 除去性能及效果不充分或熔渣除去效果本身存在较大疑问的方法。 0032 本发明是鉴于上述问题而完成的, 其目的在于, 提供一种新型且改进后的熔融镀 锌钢板制造装置及熔融镀锌钢板制造方法, 其能够高。
27、效且有效果地除去制造熔融镀锌钢板 时在镀液中不可避免地产生的熔渣, 能够使其基本上完全无害化。 0033 解决问题的方法 0034 本申请发明人等鉴于上述情况而不懈努力, 发现了高效且有效果地除去熔渣而在 系统内使熔渣基本上完全无害化 ( 无熔渣 ) 的方法。该方法使镀液在分割构成的三个槽, 即镀槽、 分离槽和调节槽之间进行循环, 且组合使用如下工序 : (1) 在液温低于镀槽的分离 槽中, 使浮渣在镀液中强制地析出, 进行比重差分离 ; (2) 在液温高于分离槽的调节槽中, 使镀液中的 Fe 成为未饱和状态, 将在分离槽内未彻底分离除去的浮渣进行熔解除去。 0035 为了实现上述目的, 本发。
28、明的各方式具有以下构成。 0036 (a) 本发明的一个方式涉及的熔融镀锌钢板制造装置具备 : 镀槽, 其具有第一保 温部, 对浸渍在镀液中的钢板进行镀覆, 所述第一保温部将所述镀液保温在给定的液温 T1, 所述镀液是含有熔融锌及熔融铝的熔融金属 ; 分离槽, 其具有第二保温部, 所述第二保温部 将从所述镀槽的镀液出口移送来的所述镀液保温在比所述液温 T1 低的液温 T2 ; 调节槽, 其 具有第三保温部, 所述第三保温部将从所述分离槽移送来的所述镀液保温在比所述液温 T2 高的液温 T3 ; 以及循环部, 其使所述镀液按所述镀槽、 所述分离槽、 所述调节槽的顺序进行 循环。 0037 (b)。
29、 在上述 (a) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 还具备对所述镀槽内的所述镀液中 的所述铝浓度 A1 进行测定的铝浓度测定部 ; 可以根据所述铝浓度测定部的测定结果, 将含 有比所述镀槽的镀液中的所述铝浓度 A1 高的高浓度铝的第一含锌金属坯 ( 地金 ) 补充到 所述分离槽或所述调节槽中的至少一个槽中。 0038 (c) 在上述 (b) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 可以根据所述铝浓度测定部的测定 结果, 将所述第一含锌金属坯补充到所述分离槽, 将第二含锌金属坯补充到所述调节槽, 所 述第二含锌金属坯是含有比所述分离槽的镀液中的铝浓度 A2 低的低浓度铝的含锌金属坯 或不含铝的含锌金属坯。 003。
30、9 (d) 在上述 (b) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 可以根据所述铝浓度测定部的测定 结果, 将所述第一含锌金属坯补充到所述调节槽, 且不向所述分离槽补充金属坯。 0040 (e) 在上述 (b) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 进一步具备使所述第一或第二含锌 说 明 书 CN 103080361 A 7 5/25 页 8 金属坯熔融的预熔槽 ; 可以将在所述预熔槽内熔融的所述第一或第二含锌金属坯的熔融金 属补充到所述调节槽内的所述镀液中。 0041 (f) 在上述 (a) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 所述分离槽的液温 T2 可以由所述第 二保温部来控制, 以使其比所述镀槽的液温 T1 低 5以。
31、上, 并且为所述熔融金属的熔点以 上。 0042 (g) 在上述 (a) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 在将从所述调节槽移送到所述镀槽 时所述镀液的液温下降量以摄氏温度来计设为Tfall时, 所述液温T3可以由所述第三保温 部来控制, 以使所述液温T1、 所述液温T2及所述液温T3以摄氏温度来计满足下式(1)及下 式 (2)。 0043 T1 Tfall 10 T3 T1 Tfall 10(1) 0044 T2 5 T3(2) 0045 (h) 在上述 (a) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 所述循环部可以具备熔融金属移送 装置, 所述熔融金属移送装置设置于所述镀槽、 所述分离槽或所述调节槽中的至少。
32、一个槽 中。 0046 (i) 在上述 (a) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 所述镀槽的所述镀液出口可以位于 所述钢板的行进方向下游侧, 以使所述镀液通过伴随所述钢板行进的所述镀液流而从所述 镀槽的上部流出。 0047 (j) 在上述 (a) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 所述镀槽、 所述分离槽或所述调节 槽中的至少两个可以由堰对一个槽进行区划而构成 ; 由所述堰区划的各槽的液温被独立控 制。 0048 (k) 在上述 (a) 的熔融镀锌钢板制造装置中, 所述镀槽内的所述镀液的贮存量可 以为由所述循环部循环的每 1 小时的所述镀液的循环量的 5 倍以下。 0049 (l) 在上述 (a) 的熔融镀。
33、锌钢板制造装置中, 所述分离槽内的所述镀液的贮存量 可以为由所述循环部循环的每 1 小时的所述镀液的循环量的 2 倍以上。 0050 (m) 本发明的一个方式涉及的熔融镀锌钢板制造方法包括 : 边使含有熔融锌及熔 融铝的熔融金属即镀液按镀槽、 分离槽、 调节槽的顺序来循环, 边在所述镀槽内, 将从所述 调节槽移送的所述镀液以给定的液温 T1 来贮存, 对浸渍于所述镀液中的钢板进行镀覆 ; 在 所述分离槽内, 将从所述镀槽移送到所述分离槽的所述镀液以比所述镀槽的液温 T1 低的 液温 T2 来贮存, 将已析出的浮渣进行上浮分离 ; 在所述调节槽内, 将从所述分离槽移送的 所述镀液以比所述分离槽的。
34、液温 T2 高的液温 T3 来贮存, 使残留熔渣熔解。 0051 根据上述 (a) 及 (m) 所述的熔融镀锌钢板制造装置及方法, 使镀液按镀槽、 分离 槽、 调节槽的顺序来循环。 由此, 在上述镀槽中, 能够缩短循环镀液的滞留时间, 因此能够避 免在镀槽内生成熔渣、 或成长到有害粒径。接下来, 在上述分离槽中, 通过使循环镀液的液 温下降而使 Fe 为过饱和状态, 能够使镀液中的 Fe 以浮渣的形式析出, 并上浮分离。另外, 在上述调节槽中, 通过使循环镀液的液温上升而使镀液中的 Fe 为未饱和状态, 能够将在分 离槽内未彻底分离除去的小粒径的浮渣熔解除去。 0052 发明的效果 0053 。
35、根据上述(a)及(m)的发明, 在镀槽内熔渣的生成和成长被抑制, 在分离槽内将浮 渣分离除去, 在调节槽内将残留熔渣熔解。 因此, 能够使镀液中不可避免地产生的熔渣基本 说 明 书 CN 103080361 A 8 6/25 页 9 上完全无害化。 0054 根据上述 (b) 的发明, 通过向分离槽或调节槽投入金属坯来补充在镀槽的镀覆工 序中消耗的 Zn 及 Al。因此, 能够防止伴随在镀槽中的金属坯熔解而产生熔渣, 并且能够将 镀槽 1 的镀液保持在用于制造 GI 的适当的 Al 浓度 ( 例如 0.200 质量 %)。 0055 根据上述(c)的发明, 能够使贮存于分离槽的镀液的液中Al浓。
36、度为比镀槽及调节 槽中的 Al 浓度高的高浓度。因此, 能够使更多的浮渣析出而上浮分离。 0056 根据上述 (d) 的发明, 仅对调节槽 3 投入金属坯来进行镀液组成的补充及 Al 浓度 的调节。因此, 可以不对分离槽 2 投入金属坯, 因此能够简化装置构成。 0057 根据上述 (e) 的发明, 不需要在分离槽及调节槽内将金属坯熔解。因此, 能够抑制 投入金属坯带来的熔融金属的急剧的温度下降、 以及因此而产生的熔渣。 0058 根据上述 (f) 的发明, 贮存于分离槽的镀液的 Fe 熔解限值下降。因此, 能够强制 地使相当于达到了过饱和的 Fe 量的熔渣析出。 0059 根据上述 (g) 。
37、的发明, 贮存于调节槽的镀液的液温保持为比分离槽高, 且镀槽内 的镀液的液温偏差减小。 因此, 能够抑制在调节槽内将残留熔渣熔解, 且能够抑制镀槽内的 有害粒径熔渣的生成。 0060 根据上述 (h) 的发明, 由一个熔融金属移送装置进行镀槽、 分离槽及调节槽间的 镀液的移送。因此, 能够简化装置构成。 0061 根据上述 (i) 的发明, 不易形成镀槽 1 内的镀液 10A 的局部的滞留区域。因此, 能 够防止熔渣在镀槽 1 内的滞留区域成长到有害粒径。 0062 根据上述 (j) 的发明, 镀槽、 分离槽、 调节槽中的三个或两个槽构成为一体。因此, 能够简化装置构成。 0063 根据上述 。
38、(k) 的发明, 镀槽的镀液的滞留时间缩短。因此, 能够使熔渣在成长到有 害粒径以前就从镀槽流向分离槽。 0064 根据上述 (l) 的发明, 分离槽中镀液的滞留时间延长。因此, 能够在分离槽内充分 地除去浮渣。 附图说明 0065 图 1 是表示各种镀液中的熔渣生成范围的三元相图。 0066 图 2 是示出在液温恒定的条件下各相的熔渣成长的曲线图。 0067 图 3A 是用于说明镀槽中熔渣的浮游状态的示意图。 0068 图 3B 是用于说明镀槽中熔渣的浮游状态的示意图。 0069 图 4 是表示本发明的一个实施方式的熔融镀锌钢板制造装置的构成例 1 的示意 图。 0070 图5是表示上述实施。
39、方式的第一变形例的熔融镀锌钢板制造装置的构成例2的示 意图。 0071 图6是表示上述实施方式的第二变形例的熔融镀锌钢板制造装置的构成例3的示 意图。 0072 图7是表示上述实施方式的第三变形例的熔融镀锌钢板制造装置的构成例4的示 意图。 说 明 书 CN 103080361 A 9 7/25 页 10 0073 图8是表示上述实施方式的第四变形例的熔融镀锌钢板制造装置的构成例5的示 意图。 0074 图 9 是表示上述实施方式的镀槽的液温为 460的情况下各槽的容许液温范围的 示意图。 0075 图 10 是表示上述实施方式的各槽中镀液的状态过渡的三元相图。 0076 图 11 是表示上述。
40、实施方式的变形例的各槽中镀液的状态过渡的三元相图。 0077 图 12 是表示本发明实施例的分离槽的容量和熔渣分离比率之间的关系的曲线 图。 0078 图 13 是表示上述实施例的镀液循环量和熔渣粒径之间的关系的曲线图。 0079 图 14 是表示上述实施例的镀槽流入液的液温偏差和熔渣粒径之间的关系的曲线 图。 0080 符号说明 0081 1 镀槽 0082 2 分离槽 0083 3 调节槽 0084 4 预熔槽 0085 5 熔融金属移送装置 0086 6、 7 连通管 0087 8 移送管 0088 9 溢流管 0089 10、 10A、 10B、 10C 镀液 0090 11 钢板 0。
41、091 12 沉没辊 0092 13 气体擦拭喷嘴 具体实施方式 0093 下面, 参照附图对本发明的优选实施方式进行详细说明。 需要说明的是, 在本说明 书及附图中, 对于实质上具有同一功能结构的构成要素, 标记同一符号, 省略重复说明。 0094 1. 对于熔渣生成和熔渣除去方法的研究 0095 首先, 在对本实施方式的熔融镀锌钢板制造装置及熔融镀锌钢板制造方法进行说 明之前, 对在镀液中生成熔渣 ( 浮渣、 底渣 ) 的主要原因及除去上述熔渣的方法进行了研 究, 下面对研究的结果进行说明。 0096 1.1. 熔渣生成范围 0097 如上所述, 熔融镀锌铝系钢板是使用在作为主成分的锌中添。
42、加有铝的熔融金属进 行镀覆而成的钢板。 例如为 : (1)合金化熔融镀锌钢板 ; (2)熔融镀锌钢板 ; (3)镀锌铝合金 钢板等。 0098 合金化熔融镀锌钢板 (GA) 是在熔融镀锌之后, 立即以 490 600的温度进行短 时间加热, 使熔融Zn和钢发生合金化反应, 从而形成了Zn-Fe系金属间化合物皮膜的钢板。 上述 GA 大多用于例如汽车用钢板等。上述 GA 的镀层包含从钢板熔解到镀液中的 Fe 与 Zn 说 明 书 CN 103080361 A 10 8/25 页 11 形成的合金。用于制造 GA 的镀液 (GA 镀液 ) 的组成为例如 0.125 0.14 质量 %Al- 余量 。
43、为 Zn。该 GA 镀液还包含从钢板熔解到镀液中的 Fe。为了提高镀覆密合性, 在 GA 镀液中添 加有相对于锌镀液而言浓度较低的 Al。当 GA 镀液中的 Al 浓度过高时, 由于所谓的铝屏障 ( ), 镀层难以进行 Fe-Zn 合金化, 因此, GA 镀液的 Al 浓度被抑制在给定的低 浓度 (0.125 0.14 质量 %)。 0099 熔融镀锌钢板 (GI) 多用于通常的建筑材料等。用于制造 GI 的镀液 (GI 镀液 ) 的 组成为例如 0.15 0.25 质量 %Al- 余量为 Zn。通过使 GI 镀液的 Al 浓度为 0.15 0.25 质量 %, 镀层与钢板的密合性非常高, 镀。
44、层不会随着钢板的变形而脱离。 0100 镀锌铝合金钢板多用于例如耐久性需求高的建筑材料等。 用于制造上述钢板的镀 液的组成为 5 质量 %Al- 余量为 Zn、 11 质量 %Al- 余量为 Zn 等。由于锌镀液中含有充分量 的 Al, 因此具有高于 GI 的高耐腐蚀性。 0101 在用于制造这些熔融镀锌铝系钢板的镀液中, 会大量地生成作为熔解到镀液中的 Fe与Al或Zn形成的金属间化合物的浮渣及底渣。 镀液中的熔渣的生成依赖于镀液的温度 ( 液温 )、 镀液中的 Al 浓度及 Fe 浓度 ( 从钢板熔解到镀液中的 Fe 的熔解度 )。 0102 图1是表示上述各种镀液的熔渣生成范围的三元相图。
45、。 图1的横轴为镀液中的Al 浓度 ( 质量 %), 纵轴为镀液中的 Fe 浓度 ( 质量 %)。 0103 如图 1 所示, 当镀液中的 Fe 浓度超过根据 Al 浓度而确定的给定浓度时, 就会生成 熔渣。例如, 在液温 T 为 450且 Al 浓度为 0.13 质量 % 的 GA 镀液中, 当镀液中 Fe 浓度高 于约 0.025 质量 % 时, 就会生成底渣 (FeZn7)。另外, 在液温 T 为 450且 Al 浓度为 0.14 质 量 % 的 GA 镀液中, 当 Fe 浓度高于约 0.025 质量 % 时, 就会生成浮渣 (Fe2Al5), 当 Fe 浓度更 高时, 除生成浮渣以外,。
46、 还会生成底渣 (FeZn7)。这样一来, 在上述条件下, 浮渣和底渣混合 存在。 0104 另一方面, GI 镀液由于 Al 浓度比 GA 镀液高 ( 例如 0.15 0.25 质量 %), 因此, 在 GI 镀液中生成的熔渣仅为浮渣 (Fe2Al5)。例如, 在液温 T 为 450的 GI 镀液中, 当镀液中 Fe浓度高于约0.01质量%时, 会生成浮渣。 需要说明的是, 虽然未图示, 但在镀锌铝合金钢 板用的镀液中, 由于 Al 浓度充分高 ( 例如 2 25 质量 %), 因此也仅生成浮渣。 0105 另外, 由图 1 可知, 在同一镀液中也如此, 液温 T 越高, 生成熔渣的 Fe 。
47、浓度的下限 值越高。例如, 在 Al 浓度为 0.2 质量 % 的 GI 镀液中, 生成浮渣的条件如下所述 : (1) 在液 温 T 为 450的情况下, Fe 浓度为约 0.007 质量 % 以上 ; (2) 在液温 T 为 465的情况下, Fe 浓度为约 0.014 质量 % 以上 ; (3) 在液温 T 为 480的情况下, Fe 浓度为约 0.02 质量 % 以上。因此, 在 GI 镀液中的 Fe 浓度恒定的情况下 ( 例如, 0.01 质量 %Fe), 如果使液温 T 从 450上升到465, 则Fe从过饱和状态成为不饱和状态, 因此浮渣就会熔解到GI镀液中而 消失。相反, 如果使。
48、液温 T 从 465下降到 450, 则 Fe 从不饱和状态成为过饱和状态, 因 此在 GI 镀液中生成浮渣。 0106 1.2. 熔渣生成的主要原因 0107 接着, 对镀液中的熔渣生成的主要原因进行说明。 作为熔渣生成的主要原因, 考虑 到例如下面的 (1) (3) 的主要原因。以下, 对各主要原因进行说明。 0108 (1) 金属坯在镀液中的熔解 0109 为了在镀槽中将镀覆钢板而消耗掉的熔融金属补充到镀液中, 使用金属坯。固体 说 明 书 CN 103080361 A 11 9/25 页 12 形状的金属坯在操作中以适当的定刻浸渍于高温的镀液中, 在镀液中熔解而成为液体状的 熔融金属。在熔融镀锌的情况下, 使用至少含有 Zn 的含锌金属坯, 上述含锌金属坯根据镀 液的组成, 除含有 Zn 以外, 还含有 Al 等金属。金属坯的熔点因金属坯的组成而不同, 例如 为 420, 比镀液的液温 ( 例如 460 ) 低。 0110 在浸渍于镀液的金属坯熔解时, 上述金属坯周边的熔融金属的温度比镀液的液温 T 低。即, 在浸渍于镀液的金属坯周边的温度 ( 例如 420 ) 和镀液的液温 T( 例如 460 ) 之间产生温度差。因此, 如果镀液中 Fe 为饱和状态, 则在金属坯周边的低温度区域, 比较容 易生成大量的熔渣。生成的熔渣相依赖于。