一种有机硅柔软剂及其制备方法.pdf

上传人：罗明

文档编号：5322191

上传时间：2019-01-05

格式：PDF

页数：9

大小：404.02KB

《一种有机硅柔软剂及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种有机硅柔软剂及其制备方法.pdf（9页完整版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)申请公布号 CN 103215816 A (43)申请公布日 2013.07.24 CN 103215816 A *CN103215816A* (21)申请号 201210019324.0 (22)申请日 2012.01.20 D06M 15/647(2006.01) C08G 81/00(2006.01) (71)申请人中国中化股份有限公司地址 100031 北京市西城区复兴门内大街 28 号申请人沈阳化工研究院有限公司 (72)发明人刘冬雪魏峰贾俊吴玉春李建华 (74)专利代理机构沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人周秀梅何薇 (54) 发明名。

2、称一种有机硅柔软剂及其制备方法 (57) 摘要本发明属于纺织后整理技术领域，涉及一种有机硅柔软剂，具有如通式 I 所示的结构：式中： m 10 400 ； n 1 99 ； a 5 100 ； R 选自 H、 CH3、 C2H5或苯基； R1选自 H 或 CH3。通式 I 所示的有机硅柔软剂由端氨基硅油、端环氧基聚醚经过嵌段共聚而成，用于纺织品后整理，使织物具有柔软、耐洗、亲水、耐黄变等功能。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书2页说明书6页 (10)申请公布。

3、号 CN 103215816 A CN 103215816 A *CN103215816A* 1/2 页 2 1. 一种有机硅柔软剂，化合物结构如通式 I 所示：式中： m 10 400 ； n 1 99 ； a 5 100 ； R 选自 H、 CH3、 C2H5或苯基； R1选自 H 或 CH3。 2. 按照权利要求 1 所述的有机硅柔软剂，其特征在于：通式 I 中 m 50 200 ； n 1 99 ； a 10 60 ； R 选自 H、 CH3、 C2H5或苯基； R1选自 H 或 CH3。 3. 按照权利要求 1 或 2 所述的有机硅柔软剂，其特征在于：通式 I。

4、中 R1选自 H 与 CH3 的个数比为 1 20 20 1。 4. 按照权利要求 3 所述的有机硅柔软剂，其特征在于：通式 I 中 R1选自 H 与 CH3的个数比为 1 4 4 1。 5. 一种按照权利要求 1 所述的具有通式 I 结构的有机硅柔软剂的制备方法，反应式如下：式中： m 10 400 ； n 1 99 ； a 5 100 ； R 选自 H、 CH3、 C2H5或苯基； R1选自 H 或 CH3。 6. 按照权利要求 5 所述的制备方法，其特征在于：将结构如式 IV 所示的端氨基硅油与结构如式V所示的端环氧基聚醚在氮气保护下，于50150、嵌段。

5、共聚反应220小时，制备结构如式 I 所示的有机硅柔软剂。 7. 一种按照权利要求 5 所述的有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于：结构如式 IV 所示的端氨基硅油与端环氧基聚醚 V 的加料摩尔比为 1 1 2 1。权利要求书 CN 103215816 A 2 2/2 页 3 8. 按照权利要求 1 所述的结构如通式 I 所示的有机硅柔软剂用于纺织品后整理的用途。权利要求书 CN 103215816 A 3 1/6 页 4 一种有机硅柔软剂及其制备方法技术领域 0001 本发明属于高分子及纺织整理材料技术领域，具体涉及一种有机硅柔软剂及其制备方法。背景技术。

6、 0002 有机硅柔软剂具有良好的柔软性、滑爽性，广泛应用于棉、羊毛、涤纶及涤棉混纺等多种纺织品的后整理。现有的有机硅柔软剂主要是聚硅氧烷类化合物，整理的织物透气性和透湿性较好；但同时具有极低表面张力，造成整理织物呈疏水性，难以洗涤，并容易产生静电；而且产品乳化困难，产品乳液不稳定，应用过程中经常出现飘油现象，影响使用。为了克服上述缺点，提高有机硅柔软剂的亲水性和抗静电性能，可用亲水性基团对有机硅柔软剂进行改性。 0003 例如，印染助剂 2008， 25(5)， 19 21 中，使用端烯丙基聚醚与氨基硅油反应，合成聚醚接枝的氨基硅油，亲水性。

7、有较大提高。化工新材料 2009， 37(10)， 101 103 中，使用分子量500600的环氧基聚醚对氨基硅油进行接枝，合成出改性硅油，亲水性有所改善。上述两种方法虽然提高了氨基硅油的亲水性，但是都是采用氨基硅油侧链接枝方式。 0004 到目前为止，尚未见到以端氨基硅油和端环氧基聚醚为原料、采用嵌段共聚方式合成亲水性有机硅柔软剂的文献报道。发明内容 0005 本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种具有持久柔软性、亲水性、平滑性、耐黄变的有机硅柔软剂。 0006 为实现上述目的，本发明提出了一种由端环氧基聚醚、端氨基硅油嵌段共聚而成的高分子化合物作。

8、为有机硅柔软剂。 0007 本发明的技术方案如下： 0008 一种有机硅柔软剂，化合物结构如通式 I 所示： 0009 0010 式中： 0011 m 10 400 ； n 1 99 ； a 5 100 ； 0012 R 选自 H、 CH3、 C2H5或苯基； 0013 R1选自 H 或 CH3。 0014 式中 Si 原子上的 “|” 为简写式，代表共价键连接 CH3。说明书 CN 103215816 A 4 2/6 页 5 0015 本发明进一步优选的通式 I 化合物中： 0016 m 50 200 ； n 1 99 ； a 10 60 ； 0017 R H、 CH3、。

9、 C2H5或苯基； 0018 R1 H 或 CH3。 0019 本发明所研制的如通式 I 所示的一种嵌段型有机硅柔软剂，其分子链段上嵌段相应的功能性基团，因此具有很好的亲水性、疏水性、柔软性、平滑性、耐黄变，而且使用后对纤维的强度和色牢度没有影响。 0020 为了获得效果理想的产品，本发明提供了通式 I 所示有机硅柔软剂的制备方法，反应式如下： 0021 0022 式中： m 10 400 ； n 1 99 ； a 5 100 ； R H、 CH3、 C2H5或苯基； R1 H 或 CH3。 0023 将结构如式 IV 所示的端氨基硅油与结构如式 V 所示的端环氧。

10、基聚醚在氮气保护下，于 50 150、嵌段共聚反应 2 20 小时，制备结构如式 I 所示的有机硅柔软剂。 0024 反应适宜的加料比为结构如式 IV 所示的端氨基硅油与端环氧基聚醚 V 的加料摩尔比为 1 1 2 1。 0025 上述原料均有市售，也可以按照已知方法自制。 0026 端环氧基聚醚 V 的分子量范围是由 a 值和取代基 R1决定的。取代基 R1选自 H 与 CH3的个数比在适宜范围内 ( 例如 1 20 20 1) 可以得到柔软度和亲水性都比较好的有机硅柔软剂 I ；进一步优选 H 与 CH3的个数比为 1 4 4 1。因此在选购端环氧基聚醚 V 时，应注意。

11、 -CH2CH2O- 链节和 -CH2CH(CH3)O- 链节比例、即 R1选自 H 与 CH3的个数比符合制备本发明通式 I 所示的有机硅柔软剂的需要。 0027 端氨基硅油 IV 可方便地自制，制备方法是本领域的技术人员非常熟悉的，例如按照以下方法： 0028 0029 式中： D4 代表八甲基环四硅氧烷； DMC 代表二甲基硅氧烷混合环体、由 D3， D4， D5，说明书 CN 103215816 A 5 3/6 页 6 D6 等构成，主要成分是 D4 ；均有市售。其他各基团定义同前。 0030 端氨基硅油 IV 的分子量范围由 m 值和取代基 R 决定，具。

12、体制备方法如下： 0031 向结构如式 II 所示的端氨基硅油中加入结构如式 III 所示的 D4 和 / 或 DMC( 加料摩尔比为 1 10-50)，在催化剂存在下，于 80-120反应 4-15 小时制成结构如式 IV 所示的所需分子量的端氨基硅油。所述的催化剂可以选自碱性催化剂 ( 例如氢氧化钾、甲醇钠或季胺碱 ) 或者酸性催化剂 ( 例如硫酸或固体酸等 )。本领域的技术人员对于此类反应中催化剂的用量较为熟悉，例如在反应体系中的重量浓度通常为 0.01 1范围内 ( 相当于 1kg 反应物中含催化剂 0.1 10g)。 0032 对本发明的有机硅柔软剂 I 的物性参。

13、数采用标准方法测试 (HG/T2700-1995)。 0033 按照上述方法制备的通式 I 的有机硅柔软剂具有如下优点： 0034 1、亲水性好：吸水性试验结果明显优于空白布样和氨基硅油处理过的布样。 0035 2、柔软度与平滑度好，本发明的产品用于涤棉混纺织物整理后，增强了纺织品的平滑与柔软度；手感可达 5 分。 0036 3、耐洗性能好：洗涤 20 次所有性能指标基本不下降。 0037 4、耐黄变好：耐黄变可达 3 4 级。具体实施方式 0038 为了更好的理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步的阐述，但是本发明绝非仅限于此。式中 ph 为苯基。。

14、 0039 实验药品： 0040 端氨基硅油 . 工业品， 99 0041 D4. 工业品， 99.5 0042 DMC 工业品， 99.5 0043 硫酸 . 试剂， 98 0044 端环氧基聚醚 . 工业品， 99 0045 制备实施例 0046 实施例 1 0047 (1) 将 0.05 摩尔结构如式 II 所示的端氨基硅油 (R H) 加入反应瓶，于 25加入 0.625 摩尔结构如式 III 所示的 D4，搅拌均匀。加热升温至 80，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为 0.1，保温反应 4 小时，完成反应。冷却至 40以下，得到 0.05 摩尔结构。

15、如式 IV 所示的端氨基硅油，其中 m 50 ； R H，分子量约 3,928。外观为无色油状液体。 0048 (2)将0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油(m50 ； RH，分子量约3,928) 和 0.04 摩尔结构如式 V 所示的端环氧聚醚 (a 20， R1 H 与 R1 CH3的比例为 2 1，分子量约 1,105) 加入反应瓶，在氮气保护下， 80反应 6 小时，制得结构如式 I 所示的有机硅柔软剂，收率 99.5。其中 m 50 ； n 4 ； a 20 ； R H ； R1 H 与 R1 CH3的比例为 2 1。 0049 该有机硅柔软剂的测试结果如下：。

16、分子量 23,800-24,300 ；水分 0.1 ；粘度 300-500cps/100。说明书 CN 103215816 A 6 4/6 页 7 0050 实施例 2 0051 (1)将0.05摩尔结构如式II所示的端氨基硅油(RCH3)加入反应瓶，于25加入 2.5 摩尔结构如式 III 所示的 D4，搅拌均匀。加热升温至 110，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为 0.5，保温反应 8 小时，完成反应。冷却至 40以下，得到 0.05 摩尔结构如式 IV 所示的端氨基硅油，其中 m 200 ； R CH3，分子量约 15,079。外观为。

17、无色油状液体。 0052 (2) 将 0.05 摩尔结构如式 IV 所示的端氨基硅油 (m 200 ； R CH3，分子量约 15,079) 和 0.0495 摩尔结构如式 V 所示的端环氧聚醚 (a 30， R1 H 与 R1 CH3的比例为 1 1，分子量约 1,662) 加入反应瓶，在氮气保护下， 150反应 20 小时，制得结构如式 I 所示的有机硅柔软剂，收率 99.9。其中 m 200 ； n 99 ； a 30 ； R CH3； R1 H 与 R1 CH3的比例为 1 1。 0053 该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量 1,660,000-1,680,000 ；。

18、水分 0.1 ；粘度 1700-2000cps/100。 0054 实施例 3 0055 (1) 将 0.05 摩尔结构如式 II 所示的端氨基硅油 (R C2H5) 加入反应瓶，于 25 加入 1.25 摩尔结构如式 III 所示的 D4，搅拌均匀。加热升温至 100，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为 0.5，保温反应 8 小时，完成反应。冷却至 40以下，得到 0.05 摩尔结构如式 IV 所示的端氨基硅油，其中 m 100 ； R C2H5，分子量约 7,692。外观为无色油状液体。 0056 (2) 将 0.05 摩尔结构如式 IV 所示的端氨基。

19、硅油 (m 100 ； R C2H5，分子量约 7,692) 和 0.045 摩尔结构如式 V 所示的端环氧聚醚 (a 25， R1 H 与 R1 CH3的比例为 1 1，分子量约 1,407) 加入反应瓶，在氮气保护下， 100反应 6 小时，制得结构如式 I 所示的有机硅柔软剂，收率 99.8。其中 m 100 ； n 9 ； a 25 ； R C2H5； R1 H 与 R1 CH3的比例为 1 1。 0057 该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量 88,500-90,500 ；水分 0.1 ；粘度 800-1000cps/100。 0058 实施例 4 0059 (1。

20、) 将 0.05 摩尔结构如式 II 所示的端氨基硅油 (R Ph) 加入反应瓶，于 25加入 0.75 摩尔结构如式 III 所示的 D4，搅拌均匀。加热升温至 90，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为 0.1，保温反应 7 小时，完成反应。冷却至 40以下，得到 0.05 摩尔结构如式 IV 所示的端氨基硅油，其中 m 60 ； R Ph，分子量约 4,822。外观为无色油状液体。 0060 (2)将0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油(m60 ； RPh，分子量约4,822) 和 0.025 摩尔结构如式 V 所示的端环氧聚醚 (a 10，。

21、R1 H 与 R1 CH3的比例为 1 4，分子量约 683) 加入反应瓶，在氮气保护下， 50反应 2 小时，制得结构如式 I 所示的有机硅柔软剂，收率 99。其中 m 60 ； n 1 ； a 10 ； R Ph ； R1 H 与 R1 CH3的比例为 1 4。 0061 该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量 10,200-10,500 ；水分 0.1 ；粘度 100-200cps/100。说明书 CN 103215816 A 7 5/6 页 8 0062 实施例 5 0063 (1) 将 0.05 摩尔结构如式 II 所示的端氨基硅油 (R H) 加入反应瓶，于。

22、 25加入 0.8 摩尔结构如式 III 所示的 DMC，搅拌均匀。加热升温至 100，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为 0.2，保温反应 12 小时，完成反应。冷却至 40以下，得到 0.05 摩尔结构如式 IV 所示的端氨基硅油，其中 m 64 ； R H，分子量约 4,966。外观为无色油状液体。 0064 (2)将0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油(m64 ； RH，分子量约4,966) 和 0.0475 摩尔结构如式 V 所示的端环氧聚醚 (a 35， R1 H 与 R1 CH3的比例为 4 1，分子量约 1,770) 加入反应瓶，。

23、在氮气保护下， 100反应 6 小时，制得结构如式 I 所示的有机硅柔软剂，收率 99.8。其中 m 64 ； n 19 ； a 35 ； R H ； R1 H 与 R1 CH3的比例为 4 1。 0065 该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量 132,000-134,000 ；水分 0.1 ；粘度 900-1100cps/100。 0066 实施例 6 0067 (1)将0.05摩尔(RCH3)的结构如式II所示的端氨基硅油加入反应瓶，于25 加入 1.55 摩尔结构如式 III 所示的 D4，搅拌均匀。加热升温至 120，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓。

24、度为 0.1，保温反应 14 小时，完成反应。冷却至 40以下，得到 0.05 摩尔结构如式 IV 所示的端氨基硅油，其中 m 124 ； R CH3，分子量约 9,444。外观为无色油状液体。 0068 (2) 将 0.05 摩尔结构如式 IV 所示的端氨基硅油 (m 124 ； R CH3，分子量约 9,444) 和 0.04875 摩尔结构如式 V 所示的端环氧聚醚 (a 60， R1 H 与 R1 CH3的比例为 1 2，分子量约 3,334) 加入反应瓶，在氮气保护下， 100反应 12 小时，制得结构如式 I 所示的有机硅柔软剂，收率 99.9。其中 m 1。

25、24 ； n 39 ； a 60 ； R CH3； R1 H 与 R1 CH3的比例为 1 2。 0069 该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量 506,000-510,000 ；水分 0.1 ；粘度 1300-1500cps/100。 0070 应用实施例 0071 实施例 7 0072 对以上实施例 1-6 得到的有机硅柔软剂在涤棉混纺纤维上进行应用性能测试。以涤棉平布 ( 规格为 T/C 65/35 32*32/130*70) 为测试布样。测试方法如下： 0073 即时测试：做完整理后 1 小时内检测。 0074 湿平衡测试：在标准 ( 恒温恒湿 ) 条件下相对湿度。

26、45，温度 20 25条件下评测。 0075 整理液配制方法为：有机硅柔软剂对涤棉平布重量比是 1 3；有机硅柔软剂先用蒸馏水和乙酸配制成重量浓度为 10水乳液 (pH 5)，再按 20-30 克 / 升比例再次稀释后配制成整理液。 0076 浸轧工艺：配制整理液二浸二轧 ( 轧余率 70 75 ) 烘干 (105 110 10min) 定型 (180 60s) 待测。 0077 测试内容如下：说明书 CN 103215816 A 8 6/6 页 9 0078 柔软性，专业人士分组触摸评分。 0079 耐洗性，参照 GB/T3921-2008 标准。 0080 吸水性，沉降法：参照 GB/T22864-2009 标准。 0081 耐黄变，参照 ISO105-X18 ： 2007 标准。 0082 测试结果见表 1。 0083 表 1 0084 0085 0086 本发明的有机硅柔软剂在染后浸轧法整理织物后，柔软性、吸水性明显提高；与氨基硅油相比，柔软性相当，而耐洗性、吸水性、耐黄变等应用性能均明显优于氨基硅油。说明书 CN 103215816 A 9 。

摘要
申请专利号：	CN201210019324.0	申请日：	2012.01.20
公开号：	CN103215816A	公开日：	2013.07.24
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):D06M 15/647申请日:20120120\|\|\|公开
IPC分类号：	D06M15/647; C08G81/00	主分类号：	D06M15/647
申请人：	中国中化股份有限公司; 沈阳化工研究院有限公司
发明人：	刘冬雪; 魏峰; 贾俊; 吴玉春; 李建华
地址：	100031 北京市西城区复兴门内大街28号
优先权：
专利代理机构：	沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002	代理人：	周秀梅;何薇
PDF完整版下载：	PDF下载

内容摘要

本发明属于纺织后整理技术领域，涉及一种有机硅柔软剂，具有如通式I所示的结构：式中：m＝10～400；n＝1～99；a＝5～100；R选自H、CH3、C2H5或苯基；R1选自H或CH3。通式I所示的有机硅柔软剂由端氨基硅油、端环氧基聚醚经过嵌段共聚而成，用于纺织品后整理，使织物具有柔软、耐洗、亲水、耐黄变等功能。

权利要求书

权利要求书
1.   一种有机硅柔软剂，化合物结构如通式I所示：

式中：
m＝10～400；n＝1～99；a＝5～100；
R选自H、CH3、C2H5或苯基；
R1选自H或CH3。

2.   按照权利要求1所述的有机硅柔软剂，其特征在于：通式I中
m＝50～200；n＝1～99；a＝10～60；
R选自H、CH3、C2H5或苯基；
R1选自H或CH3。

3.   按照权利要求1或2所述的有机硅柔软剂，其特征在于：通式I中R1选自H与CH3的个数比为1∶20～20∶1。

4.   按照权利要求3所述的有机硅柔软剂，其特征在于：通式I中R1选自H与CH3的个数比为1∶4～4∶1。

5.   一种按照权利要求1所述的具有通式I结构的有机硅柔软剂的制备方法，反应式如下：

式中：
m＝10～400；n＝1～99；a＝5～100；
R选自H、CH3、C2H5或苯基；
R1选自H或CH3。

6.   按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于：将结构如式IV所示的端氨基硅油与结构如式V所示的端环氧基聚醚在氮气保护下，于50～150℃、嵌段共聚反应2～20小时，制备结构如式I所示的有机硅柔软剂。

7.   一种按照权利要求5所述的有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于：结构如式IV所示的端氨基硅油与端环氧基聚醚V的加料摩尔比为1∶1～2∶1。

8.   按照权利要求1所述的结构如通式I所示的有机硅柔软剂用于纺织品后整理的用途。

说明书

说明书一种有机硅柔软剂及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子及纺织整理材料技术领域，具体涉及一种有机硅柔软剂及其制备方法。
背景技术
有机硅柔软剂具有良好的柔软性、滑爽性，广泛应用于棉、羊毛、涤纶及涤棉混纺等多种纺织品的后整理。现有的有机硅柔软剂主要是聚硅氧烷类化合物，整理的织物透气性和透湿性较好；但同时具有极低表面张力，造成整理织物呈疏水性，难以洗涤，并容易产生静电；而且产品乳化困难，产品乳液不稳定，应用过程中经常出现飘油现象，影响使用。为了克服上述缺点，提高有机硅柔软剂的亲水性和抗静电性能，可用亲水性基团对有机硅柔软剂进行改性。
例如，《印染助剂》2008，25(5)，19～21中，使用端烯丙基聚醚与氨基硅油反应，合成聚醚接枝的氨基硅油，亲水性有较大提高。《化工新材料》2009，37(10)，101～103中，使用分子量500～600的环氧基聚醚对氨基硅油进行接枝，合成出改性硅油，亲水性有所改善。上述两种方法虽然提高了氨基硅油的亲水性，但是都是采用氨基硅油侧链接枝方式。
到目前为止，尚未见到以端氨基硅油和端环氧基聚醚为原料、采用嵌段共聚方式合成亲水性有机硅柔软剂的文献报道。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种具有持久柔软性、亲水性、平滑性、耐黄变的有机硅柔软剂。
为实现上述目的，本发明提出了一种由端环氧基聚醚、端氨基硅油嵌段共聚而成的高分子化合物作为有机硅柔软剂。
本发明的技术方案如下：
一种有机硅柔软剂，化合物结构如通式I所示：

式中：
m＝10～400；n＝1～99；a＝5～100；
R选自H、CH3、C2H5或苯基；
R1选自H或CH3。
式中Si原子上的“|”为简写式，代表共价键连接CH3。
本发明进一步优选的通式I化合物中：
m＝50～200；n＝1～99；a＝10～60；
R＝H、CH3、C2H5或苯基；
R1＝H或CH3。
本发明所研制的如通式I所示的一种嵌段型有机硅柔软剂，其分子链段上嵌段相应的功能性基团，因此具有很好的亲水性、疏水性、柔软性、平滑性、耐黄变，而且使用后对纤维的强度和色牢度没有影响。
为了获得效果理想的产品，本发明提供了通式I所示有机硅柔软剂的制备方法，反应式如下：

式中：m＝10～400；n＝1～99；a＝5～100；R＝H、CH3、C2H5或苯基；R1＝H或CH3。
将结构如式IV所示的端氨基硅油与结构如式V所示的端环氧基聚醚在氮气保护下，于50～150℃、嵌段共聚反应2～20小时，制备结构如式I所示的有机硅柔软剂。
反应适宜的加料比为结构如式IV所示的端氨基硅油与端环氧基聚醚V的加料摩尔比为1∶1～2∶1。
上述原料均有市售，也可以按照已知方法自制。
端环氧基聚醚V的分子量范围是由a值和取代基R1决定的。取代基R1选自H与CH3的个数比在适宜范围内(例如1∶20～20∶1)可以得到柔软度和亲水性都比较好的有机硅柔软剂I；进一步优选H与CH3的个数比为1∶4～4∶1。因此在选购端环氧基聚醚V时，应注意‑CH2CH2O‑链节和‑CH2CH(CH3)O‑链节比例、即R1选自H与CH3的个数比符合制备本发明通式I所示的有机硅柔软剂的需要。
端氨基硅油IV可方便地自制，制备方法是本领域的技术人员非常熟悉的，例如按照以下方法：

式中：D4代表八甲基环四硅氧烷；DMC代表二甲基硅氧烷混合环体、由D3，D4，D5，D6等构成，主要成分是D4；均有市售。其他各基团定义同前。
端氨基硅油IV的分子量范围由m值和取代基R决定，具体制备方法如下：
向结构如式II所示的端氨基硅油中加入结构如式III所示的D4和/或DMC(加料摩尔比为1∶10‑50)，在催化剂存在下，于80‑120℃反应4‑15小时制成结构如式IV所示的所需分子量的端氨基硅油。所述的催化剂可以选自碱性催化剂(例如氢氧化钾、甲醇钠或季胺碱)或者酸性催化剂(例如硫酸或固体酸等)。本领域的技术人员对于此类反应中催化剂的用量较为熟悉，例如在反应体系中的重量浓度通常为0.01～1％范围内(相当于1kg反应物中含催化剂0.1～10g)。
对本发明的有机硅柔软剂I的物性参数采用标准方法测试(HG/T2700‑1995)。
按照上述方法制备的通式I的有机硅柔软剂具有如下优点：
1、亲水性好：吸水性试验结果明显优于空白布样和氨基硅油处理过的布样。
2、柔软度与平滑度好，本发明的产品用于涤棉混纺织物整理后，增强了纺织品的平滑与柔软度；手感可达5分。
3、耐洗性能好：洗涤20次所有性能指标基本不下降。
4、耐黄变好：耐黄变可达3～4级。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步的阐述，但是本发明绝非仅限于此。式中ph为苯基。
实验药品：
端氨基硅油.........................................工业品，99％
D4.................................................工业品，99.5％
DMC................................................工业品，99.5％
硫酸...............................................试剂，98％
端环氧基聚醚.......................................工业品，99％
制备实施例
实施例1
(1)将0.05摩尔结构如式II所示的端氨基硅油(R＝H)加入反应瓶，于25℃加入0.625摩尔结构如式III所示的D4，搅拌均匀。加热升温至80℃，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为0.1％，保温反应4小时，完成反应。冷却至40℃以下，得到0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油，其中m＝50；R＝H，分子量约3,928。外观为无色油状液体。
(2)将0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油(m＝50；R＝H，分子量约3,928)和0.04摩尔结构如式V所示的端环氧聚醚(a＝20，R1＝H与R1＝CH3的比例为2∶1，分子量约1,105)加入反应瓶，在氮气保护下，80℃反应6小时，制得结构如式I所示的有机硅柔软剂，收率99.5％。其中m＝50；n＝4；a＝20；R＝H；R1＝H与R1＝CH3的比例为2∶1。
该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量23,800‑24,300；水分＜0.1％；粘度300‑500cps/100℃。
实施例2
(1)将0.05摩尔结构如式II所示的端氨基硅油(R＝CH3)加入反应瓶，于25℃加入2.5摩尔结构如式III所示的D4，搅拌均匀。加热升温至110℃，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为0.5％，保温反应8小时，完成反应。冷却至40℃以下，得到0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油，其中m＝200；R＝CH3，分子量约15,079。外观为无色油状液体。
(2)将0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油(m＝200；R＝CH3，分子量约15,079)和0.0495摩尔结构如式V所示的端环氧聚醚(a＝30，R1＝H与R1＝CH3的比例为1∶1，分子量约1,662)加入反应瓶，在氮气保护下，150℃反应20小时，制得结构如式I所示的有机硅柔软剂，收率99.9％。其中m＝200；n＝99；a＝30；R＝CH3；R1＝H与R1＝CH3的比例为1∶1。
该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量1,660,000‑1,680,000；水分＜0.1％；粘度1700‑2000cps/100℃。
实施例3
(1)将0.05摩尔结构如式II所示的端氨基硅油(R＝C2H5)加入反应瓶，于25℃加入1.25摩尔结构如式III所示的D4，搅拌均匀。加热升温至100℃，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为0.5％，保温反应8小时，完成反应。冷却至40℃以下，得到0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油，其中m＝100；R＝C2H5，分子量约7,692。外观为无色油状液体。
(2)将0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油(m＝100；R＝C2H5，分子量约7,692)和0.045摩尔结构如式V所示的端环氧聚醚(a＝25，R1＝H与R1＝CH3的比例为1∶1，分子量约1,407)加入反应瓶，在氮气保护下，100℃反应6小时，制得结构如式I所示的有机硅柔软剂，收率99.8％。其中m＝100；n＝9；a＝25；R＝C2H5；R1＝H与R1＝CH3的比例为1∶1。
该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量88,500‑90,500；水分＜0.1％；粘度800‑1000cps/100℃。
实施例4
(1)将0.05摩尔结构如式II所示的端氨基硅油(R＝Ph)加入反应瓶，于25℃加入0.75摩尔结构如式III所示的D4，搅拌均匀。加热升温至90℃，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为0.1％，保温反应7小时，完成反应。冷却至40℃以下，得到0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油，其中m＝60；R＝Ph，分子量约4,822。外观为无色油状液体。
(2)将0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油(m＝60；R＝Ph，分子量约4,822)和0.025摩尔结构如式V所示的端环氧聚醚(a＝10，R1＝H与R1＝CH3的比例为1∶4，分子量约683)加入反应瓶，在氮气保护下，50℃反应2小时，制得结构如式I所示的有机硅柔软剂，收率99％。其中m＝60；n＝1；a＝10；R＝Ph；R1＝H与R1＝CH3的比例为1∶4。
该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量10,200‑10,500；水分＜0.1％；粘度100‑200cps/100℃。
实施例5
(1)将0.05摩尔结构如式II所示的端氨基硅油(R＝H)加入反应瓶，于25℃加入0.8摩尔结构如式III所示的DMC，搅拌均匀。加热升温至100℃，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为0.2％，保温反应12小时，完成反应。冷却至40℃以下，得到0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油，其中m＝64；R＝H，分子量约4,966。外观为无色油状液体。
(2)将0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油(m＝64；R＝H，分子量约4,966)和0.0475摩尔结构如式V所示的端环氧聚醚(a＝35，R1＝H与R1＝CH3的比例为4∶1，分子量约1,770)加入反应瓶，在氮气保护下，100℃反应6小时，制得结构如式I所示的有机硅柔软剂，收率99.8％。其中m＝64；n＝19；a＝35；R＝H；R1＝H与R1＝CH3的比例为4∶1。
该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量132,000‑134,000；水分＜0.1％；粘度900‑1100cps/100℃。
实施例6
(1)将0.05摩尔(R＝CH3)的结构如式II所示的端氨基硅油加入反应瓶，于25℃加入1.55摩尔结构如式III所示的D4，搅拌均匀。加热升温至120℃，开始滴加适量硫酸，使体系中硫酸的重量百分比浓度为0.1％，保温反应14小时，完成反应。冷却至40℃以下，得到0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油，其中m＝124；R＝CH3，分子量约9,444。外观为无色油状液体。
(2)将0.05摩尔结构如式IV所示的端氨基硅油(m＝124；R＝CH3，分子量约9,444)和0.04875摩尔结构如式V所示的端环氧聚醚(a＝60，R1＝H与R1＝CH3的比例为1∶2，分子量约3,334)加入反应瓶，在氮气保护下，100℃反应12小时，制得结构如式I所示的有机硅柔软剂，收率99.9％。其中m＝124；n＝39；a＝60；R＝CH3；R1＝H与R1＝CH3的比例为1∶2。
该有机硅柔软剂的测试结果如下：分子量506,000‑510,000；水分＜0.1％；粘度1300‑1500cps/100℃。
应用实施例
实施例7
对以上实施例1‑6得到的有机硅柔软剂在涤棉混纺纤维上进行应用性能测试。以涤棉平布(规格为T/C 65/35 32*32/130*70)为测试布样。测试方法如下：
即时测试：做完整理后1小时内检测。
湿平衡测试：在标准(恒温恒湿)条件下相对湿度45％，温度20～25℃条件下评测。
整理液配制方法为：有机硅柔软剂对涤棉平布重量比是1～3％；有机硅柔软剂先用蒸馏水和乙酸配制成重量浓度为10％水乳液(pH≈5)，再按20‑30克/升比例再次稀释后配制成整理液。
浸轧工艺：配制整理液→二浸二轧(轧余率70～75％)→烘干(105～110℃×10min)→定型(180℃×60s)→待测。
测试内容如下：
柔软性，专业人士分组触摸评分。
耐洗性，参照GB/T3921‑2008标准。
吸水性，沉降法：参照GB/T22864‑2009标准。
耐黄变，参照ISO105‑X18：2007标准。
测试结果见表1。
表1

本发明的有机硅柔软剂在染后浸轧法整理织物后，柔软性、吸水性明显提高；与氨基硅油相比，柔软性相当，而耐洗性、吸水性、耐黄变等应用性能均明显优于氨基硅油。