一种3甲氧基肉桂醛的工业制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102992981 A (43)申请公布日 2013.03.27 CN 102992981 A *CN102992981A* (21)申请号 201210565259.1 (22)申请日 2012.12.24 C07C 47/277(2006.01) C07C 45/74(2006.01) (71)申请人湖北远成药业有限公司地址 430064 湖北省武汉市武昌区中山路 496 号嘉叶宾馆 B 座（湖北远成药业有限公司） (72)发明人叶思叶传发 (54) 发明名称一种 3- 甲氧基肉桂醛的工业制备方法 (57) 摘要本发明涉及一种 3- 甲氧基肉桂醛的。

2、工业制备方法。其步骤是：（1）在甲醇水溶液中加入氢氧化钠，搅拌均匀；（2）将吡啶， 3- 甲氧基苯甲醛加入反应釜内，搅拌升温至 3035 ；（3）滴加 40% 的乙醛水溶液，保持温度在 3035，控制在 4 5 小时滴完；（4）乙醛滴完继续反应 1520 分钟，加盐酸调至中性；（5）回收甲醇，分离得 3- 甲氧基肉桂醛粗品；（6）减压精馏收集 3- 甲氧基肉桂醛成品。该发明方法简单，操作简便，未反应完全的 3- 甲氧基肉桂醛可以回收套用，节省了生产成本，对设备要求不高，腐蚀性小，环境污染小，适合普遍的工业生产。 (51)Int.C。

3、l. 权利要求书 1 页说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 3 页 1/1 页 2 1. 一种 3- 甲氧基肉桂醛的工业制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）将水，甲醇，片碱加入反应釜内搅拌，待片碱溶解完全，加入吡啶， 3- 甲氧基苯甲醛，搅拌升温至 3035 ；所述水，甲醇，氢氧化钠，吡啶， 3-甲氧基苯甲醛， 40%乙醛溶液的摩尔比为15 30 ： 35 ： 0.050.1 ： 0.050.1 ： 1 ： 12 ；（2）滴加 40% 的乙醛水溶液，控制反应温度在 3035，反应过程中不。

4、定时的取样分析；（3）滴加乙醛完毕后，继续反应 1520min，用稀盐酸调 PH 值至中性；（4）继续升温回收甲醇至 80，开始降温，停搅拌静置分层，分出下层 3- 甲氧基肉桂醛粗品；（5）继续加水洗涤 3- 甲氧基肉桂醛粗品，分离出下层粗品；（6） 3-甲氧基肉桂醛粗品在真空度0.080.09Mpa下精馏，回收溶剂，至釜温95 105溶剂回收完；（7）溶剂回收完毕后，在真空度为 0.097 0.1Mpa 下，回收 3- 甲氧基苯甲醛，继续升温至釜温 145155回收完；（8）保持真空度为 0.097 0.1Mpa，继续升温，控。

5、制回流比，取样分析至 92% 以上，开始收集 3- 甲氧基肉桂醛成品至釜温 200。 2. 根据权利要求 1 所述的一种 3- 甲氧基肉桂醛的工业制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述取样分析的高沸物含量要不超过 5%。 3. 根据权利要求 1 所述的一种 3- 甲氧基肉桂醛的工业制备方法，其特征在于：在步骤（3）中，所述 40% 的乙醛溶液在 46 小时滴加完。权利要求书 CN 102992981 A 2 1/3 页 3 一种 3- 甲氧基肉桂醛的工业制备方法技术领域 0001 本发明涉及一种 3- 甲氧基肉桂醛的工业制备方法，属于化学领域。背。

6、景技术 0002 3- 甲氧基肉桂醛主要用于合成材料的中间体及医药中间体。 0003 肉桂醛衍生物可以通过苯甲醛衍生物与链烷醛在碱性条件下反应制备，是被公众所知的，但是具体的3甲氧基肉桂醛的制备工艺报道较少。其工业制备方法在德国公司申请的中国专利 CN 1193972C 中有所提及，是关于肉桂醛和二氢化肉桂醛衍生物的连续制备方法，其中 3- 甲氧基肉桂醛有所提及，所用原料为相应的苯甲醛衍生物与相应的链烷醛，所用设备为连续反应器，是一个连续反应，大体步骤是将部分反应物，溶剂和碱催化剂引入第一个反应器，而将链烷醛引入一个以上的反应器中，使其在级联系统多个反应器中让反。

7、应物连续反应，其中苯甲醛衍生物与链烷醛摩尔比为1060mol/mol，文献中没有给出制备 3- 甲氧基肉桂醛具体操作方案，该专利提供的方法的缺点是涉及连续反应器，设备比较复杂，昂贵，对所用设备要求比较高，而且 3- 甲氧基苯甲醛过量太多，导致成本较高，同时使所得粗品中的 3- 甲氧基肉桂醛所占百分比降低，不利于后面的分离步骤。发明内容 0004 本发明的目的是根据现有技术的不足，提供一种具体的 3- 甲氧基肉桂醛的工业制备方法，该方法操作步骤简单，原料利用率高，对设备要求和维护比较低，适合普遍的工业生产。 0005 为实现上述目的，可以将该工业制备方。

8、法按以下步骤进行：（1）将水，甲醇，片碱加入反应釜内搅拌，待片碱溶解完全，加入吡啶， 3- 甲氧基苯甲醛，搅拌升温至 3035。所述水，甲醇，氢氧化钠，吡啶， 3- 甲氧基苯甲醛， 40% 乙醛的摩尔比为 15 30 ： 35 ： 0.050.1 ： 0.050.1 ： 1 ： 12 ；（2）滴加 40% 的乙醛水溶液，控制反应温度在 3035，反应过程中不定时的取样分析，控制整个过程的副反应；（3）滴加乙醛完毕后，继续反应 1520min，用稀盐酸调 PH 值至中性；（4）继续升温回收甲醇至 80，开始降温，停搅拌静置分层，分出下层。

9、3- 甲氧基肉桂醛粗品；（5）继续加水洗涤 3- 甲氧基肉桂醛粗品，分离出下层粗品；（6） 3- 甲氧基肉桂醛粗品在真空度 0.08 0.09Mpa 下，打开精馏釜夹套导热油进出油阀，回收溶剂，至釜温 95105溶剂回收完；（7）溶剂回收完毕后，在真空度 0.097 0.1Mpa 下，回收 3- 甲氧基苯甲醛，继续升温至釜温 145155回收完；（8）保持真空度 0.097 0.1Mpa，继续升温，控制回流出料比，取样分析至 92% 以上，开始收集 3- 甲氧基肉桂醛成品至釜温 200。说明书 CN 102992981 A 3 2/3 。

10、页 4 0006 所述步骤（2）中，取样分析的高沸物含量不应高于 5%。 0007 所述步骤（3）中，控制 40% 乙醛溶液的滴加时间在 46 小时滴完。 0008 本发明的有益效果是，提供 3- 甲氧基肉桂醛工业制备的具体操作步骤，该操作简单可行，对设备的要求不高，可以用于普遍的工业生产，乙醛过量，提高了较贵重原料 3- 甲氧基苯甲醛的利用率，回收的原料可以反复的利用，提高了原料的利用率，同时，所产生废弃物较少，确保安全绿色。具体实施方式 0009 下面结合具体实施例进一步阐述本发明，以下实施例仅用于对本发明的进一步阐述，而不是用于对本发明要求。

11、保护范围的限定。 0010 实施例 1 将水 300kg，甲醇 80kg，片碱 2.5kg 投入到 1000L 反应釜搅拌，待片碱完全溶解。加入吡啶 4kg， 3- 甲氧基苯甲醛 100kg （0.617mol），开始升温至 3035；开始滴加 40% 乙醛溶液 110kg（1.0mol），乙醛溶液用 98% 乙醛和冰水事先配置好；保持反应温度 3035，并控制滴加时间在 45 小时内滴完，在滴加过程中不断取样分析，确保无副反应发生；滴加完毕，继续搅拌反应1520分钟，用稀盐酸调PH值至7 ；开始升温回收甲醇至80，停止搅拌，静置，分出下层3。

12、-甲氧基肉桂醛粗品；继续加水洗涤3-甲氧基肉桂醛粗品一次，将洗涤好的粗品抽入精馏釜，控制回流比，收集温度在 150200，含量在 92% 以上的 3- 甲氧基肉桂醛成品，收率为 42.2%，产品纯度达 96.2%。 0011 实施例 2 将水 300kg，甲醇 100kg，片碱 2kg 投入到 1000L 反应釜搅拌，待片碱完全溶解。加入吡啶 4kg， 3- 甲氧基苯甲醛 100kg（0.617mol），开始升温至 3035 ；开始滴加 40% 乙醛溶液 140kg（1.273mol），乙醛溶液用 98% 乙醛和冰水事先配置好；保持反应温度 3035。

13、，并控制滴加时间在 45 小时内滴完，在滴加过程中不断取样分析，确保无副反应发生；滴加完毕，继续搅拌反应1520分钟，用稀盐酸调PH值至7 ；开始升温回收甲醇至80，停止搅拌，静置，分出下层3-甲氧基肉桂醛粗品；继续加水洗涤3-甲氧基肉桂醛粗品一次，将洗涤好的粗品抽入精馏釜，控制回流比，收集温度在 150200，含量在 92% 以上的 3- 甲氧基肉桂醛成品，收率为 50.3%，产品纯度达 96.1%。 0012 实施例 3 将水 300kg，甲醇 100kg，片碱 2.5kg 投入到 1000L 反应釜搅拌，待片碱完全溶解。加入吡啶 5k。

14、g， 3- 甲氧基苯甲醛 100kg （0.617mol），开始升温至 3035；开始滴加 40% 乙醛溶液 150kg（1.364mol），乙醛溶液用 98% 乙醛和冰水事先配置好；保持反应温度 3035，并控制滴加时间在 45 小时内滴完，在滴加过程中不断取样分析，确保无副反应发生；滴加完毕，继续搅拌反应1520分钟，用稀盐酸调PH值至7 ；开始升温回收甲醇至80，停止搅拌，静置，分出下层3-甲氧基肉桂醛粗品；继续加水洗涤3-甲氧基肉桂醛粗品一次，将洗涤好的粗品抽入精馏釜，控制回流比，收集温度在 150200，含量在 92% 以上的。

15、3- 甲氧基肉桂醛成品，收率为 53.6%，产品纯度达 97.2%。 0013 实施例 4 将水 300kg，甲醇 80kg，片碱 2kg 投入到 1000L 反应釜搅拌，待片碱完全溶解。加入吡说明书 CN 102992981 A 4 3/3 页 5 啶 5kg， 3- 甲氧基苯甲醛 100kg （0.617mol），开始升温至 3035；开始滴加 40% 乙醛溶液 220kg （2.0mol），乙醛溶液用 98% 乙醛和冰水事先配置好；保持反应温度 3035，并控制滴加时间在 45 小时内滴完，在滴加过程中不断取样分析，控制副反应的发生；滴加完毕，继续搅拌反应1520分钟，用稀盐酸调PH值至7 ；开始升温回收甲醇至80，停止搅拌，静置，分出下层 3- 甲氧基肉桂醛粗品；继续加水洗涤 3- 甲氧基肉桂醛粗品一次，将洗涤好的粗品抽入精馏釜，控制回流比，收集温度在 150200，含量在 92% 以上的 3- 甲氧基肉桂醛成品，收率为 58%，产品纯度达 96%。说明书 CN 102992981 A 5 。

摘要
申请专利号：	CN201210565259.1	申请日：	2012.12.24
公开号：	CN102992981A	公开日：	2013.03.27
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C07C 47/277申请公布日:20130327\|\|\|著录事项变更IPC(主分类):C07C 47/277变更事项:申请人变更前:湖北远成药业有限公司变更后:湖北远成赛创科技有限公司变更事项:地址变更前:430064 湖北省武汉市武昌区中山路496号嘉叶宾馆B座变更后:430064 湖北省武汉市武昌区中山路496号嘉叶宾馆B座\|\|\|公开
IPC分类号：	C07C47/277; C07C45/74	主分类号：	C07C47/277
申请人：	湖北远成药业有限公司
发明人：	叶思; 叶传发
地址：	430064 湖北省武汉市武昌区中山路496号嘉叶宾馆B座（湖北远成药业有限公司）
优先权：
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内容摘要

本发明涉及一种3-甲氧基肉桂醛的工业制备方法。其步骤是：（1）在甲醇水溶液中加入氢氧化钠，搅拌均匀；（2）将吡啶，3-甲氧基苯甲醛加入反应釜内，搅拌升温至30—35℃；（3）滴加40%的乙醛水溶液，保持温度在30—35℃，控制在4—5小时滴完；（4）乙醛滴完继续反应15—20分钟，加盐酸调至中性；（5）回收甲醇，分离得3-甲氧基肉桂醛粗品；（6）减压精馏收集3-甲氧基肉桂醛成品。该发明方法简单，操作简便，未反应完全的3-甲氧基肉桂醛可以回收套用，节省了生产成本，对设备要求不高，腐蚀性小，环境污染小，适合普遍的工业生产。

权利要求书

权利要求书一种3‑甲氧基肉桂醛的工业制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将水，甲醇，片碱加入反应釜内搅拌，待片碱溶解完全，加入吡啶，3‑甲氧基苯甲醛，搅拌升温至30—35℃；
所述水，甲醇，氢氧化钠，吡啶，3‑甲氧基苯甲醛，40%乙醛溶液的摩尔比为15 ~30 ：3~5 ：0.05~0.1 ：0.05~0.1 ：1 ：1~2；
（2）滴加40%的乙醛水溶液，控制反应温度在30—35℃，反应过程中不定时的取样分析；
（3）滴加乙醛完毕后，继续反应15—20min，用稀盐酸调PH值至中性；
（4）继续升温回收甲醇至80℃，开始降温，停搅拌静置分层，分出下层3‑甲氧基肉桂醛粗品；
（5）继续加水洗涤3‑甲氧基肉桂醛粗品，分离出下层粗品；
（6）3‑甲氧基肉桂醛粗品在真空度﹣0.08—﹣0.09Mpa下精馏，回收溶剂，至釜温95—105℃溶剂回收完；
（7）溶剂回收完毕后，在真空度为﹣0.097—﹣0.1Mpa下，回收3‑甲氧基苯甲醛，继续升温至釜温145—155℃回收完；
（8）保持真空度为﹣0.097—﹣0.1Mpa，继续升温，控制回流比，取样分析至92%以上，开始收集3‑甲氧基肉桂醛成品至釜温200℃。
根据权利要求1所述的一种3‑甲氧基肉桂醛的工业制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述取样分析的高沸物含量要不超过5%。
根据权利要求1所述的一种3‑甲氧基肉桂醛的工业制备方法，其特征在于：在步骤（3）中，所述40%的乙醛溶液在4—6小时滴加完。

说明书

说明书一种3‑甲氧基肉桂醛的工业制备方法
技术领域
本发明涉及一种3‑甲氧基肉桂醛的工业制备方法，属于化学领域。
背景技术
3‑甲氧基肉桂醛主要用于合成材料的中间体及医药中间体。
肉桂醛衍生物可以通过苯甲醛衍生物与链烷醛在碱性条件下反应制备，是被公众所知的，但是具体的3—甲氧基肉桂醛的制备工艺报道较少。其工业制备方法在德国公司申请的中国专利CN 1193972C中有所提及，是关于肉桂醛和二氢化肉桂醛衍生物的连续制备方法，其中3‑甲氧基肉桂醛有所提及，所用原料为相应的苯甲醛衍生物与相应的链烷醛，所用设备为连续反应器，是一个连续反应，大体步骤是将部分反应物，溶剂和碱催化剂引入第一个反应器，而将链烷醛引入一个以上的反应器中，使其在级联系统多个反应器中让反应物连续反应，其中苯甲醛衍生物与链烷醛摩尔比为10—60mol/mol，文献中没有给出制备3‑甲氧基肉桂醛具体操作方案，该专利提供的方法的缺点是涉及连续反应器，设备比较复杂，昂贵，对所用设备要求比较高，而且3‑甲氧基苯甲醛过量太多，导致成本较高，同时使所得粗品中的3‑甲氧基肉桂醛所占百分比降低，不利于后面的分离步骤。
发明内容
本发明的目的是根据现有技术的不足，提供一种具体的3‑甲氧基肉桂醛的工业制备方法，该方法操作步骤简单，原料利用率高，对设备要求和维护比较低，适合普遍的工业生产。
为实现上述目的，可以将该工业制备方法按以下步骤进行：
（1）将水，甲醇，片碱加入反应釜内搅拌，待片碱溶解完全，加入吡啶，3‑甲氧基苯甲醛，搅拌升温至30—35℃。所述水，甲醇，氢氧化钠，吡啶，3‑甲氧基苯甲醛，40%乙醛的摩尔比为15 ~30 ：3~5 ：0.05~0.1 ：0.05~0.1 ：1 ：1~2；
（2）滴加40%的乙醛水溶液，控制反应温度在30—35℃，反应过程中不定时的取样分析，控制整个过程的副反应；
（3）滴加乙醛完毕后，继续反应15—20min，用稀盐酸调PH值至中性；
（4）继续升温回收甲醇至80℃，开始降温，停搅拌静置分层，分出下层3‑甲氧基肉桂醛粗品；
（5）继续加水洗涤3‑甲氧基肉桂醛粗品，分离出下层粗品；
（6）3‑甲氧基肉桂醛粗品在真空度﹣0.08—﹣0.09Mpa下，打开精馏釜夹套导热油进出油阀，回收溶剂，至釜温95—105℃溶剂回收完；
（7）溶剂回收完毕后，在真空度﹣0.097—﹣0.1Mpa下，回收3‑甲氧基苯甲醛，继续升温至釜温145—155℃回收完；
（8）保持真空度﹣0.097—﹣0.1Mpa，继续升温，控制回流出料比，取样分析至92%以上，开始收集3‑甲氧基肉桂醛成品至釜温200℃。
所述步骤（2）中，取样分析的高沸物含量不应高于5%。
所述步骤（3）中，控制40%乙醛溶液的滴加时间在4—6小时滴完。
本发明的有益效果是，提供3‑甲氧基肉桂醛工业制备的具体操作步骤，该操作简单可行，对设备的要求不高，可以用于普遍的工业生产，乙醛过量，提高了较贵重原料3‑甲氧基苯甲醛的利用率，回收的原料可以反复的利用，提高了原料的利用率，同时，所产生废弃物较少，确保安全绿色。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明，以下实施例仅用于对本发明的进一步阐述，而不是用于对本发明要求保护范围的限定。
实施例1
将水300kg，甲醇80kg，片碱2.5kg投入到1000L反应釜搅拌，待片碱完全溶解。加入吡啶4kg，3‑甲氧基苯甲醛100kg（0.617mol），开始升温至30—35℃；开始滴加40%乙醛溶液110kg（1.0mol），乙醛溶液用98%乙醛和冰水事先配置好；保持反应温度 30—35℃，并控制滴加时间在4—5小时内滴完，在滴加过程中不断取样分析，确保无副反应发生；滴加完毕，继续搅拌反应15—20分钟，用稀盐酸调PH值至7；开始升温回收甲醇至80℃，停止搅拌，静置，分出下层3‑甲氧基肉桂醛粗品；继续加水洗涤3‑甲氧基肉桂醛粗品一次，将洗涤好的粗品抽入精馏釜，控制回流比，收集温度在150—200℃，含量在92%以上的3‑甲氧基肉桂醛成品，收率为42.2%，产品纯度达96.2%。
实施例2
将水300kg，甲醇100kg，片碱2kg投入到1000L反应釜搅拌，待片碱完全溶解。加入吡啶4kg，3‑甲氧基苯甲醛100kg（0.617mol），开始升温至30—35℃；开始滴加40%乙醛溶液140kg（1.273mol），乙醛溶液用98%乙醛和冰水事先配置好；保持反应温度 30—35℃，并控制滴加时间在4—5小时内滴完，在滴加过程中不断取样分析，确保无副反应发生；滴加完毕，继续搅拌反应15—20分钟，用稀盐酸调PH值至7；开始升温回收甲醇至80℃，停止搅拌，静置，分出下层3‑甲氧基肉桂醛粗品；继续加水洗涤3‑甲氧基肉桂醛粗品一次，将洗涤好的粗品抽入精馏釜，控制回流比，收集温度在150—200℃，含量在92%以上的3‑甲氧基肉桂醛成品，收率为50.3%，产品纯度达96.1%。
实施例3
将水300kg，甲醇100kg，片碱2.5kg投入到1000L反应釜搅拌，待片碱完全溶解。加入吡啶5kg，3‑甲氧基苯甲醛100kg（0.617mol），开始升温至30—35℃；开始滴加40%乙醛溶液150kg（1.364mol），乙醛溶液用98%乙醛和冰水事先配置好；保持反应温度 30—35℃，并控制滴加时间在4—5小时内滴完，在滴加过程中不断取样分析，确保无副反应发生；滴加完毕，继续搅拌反应15—20分钟，用稀盐酸调PH值至7；开始升温回收甲醇至80℃，停止搅拌，静置，分出下层3‑甲氧基肉桂醛粗品；继续加水洗涤3‑甲氧基肉桂醛粗品一次，将洗涤好的粗品抽入精馏釜，控制回流比，收集温度在150—200℃，含量在92%以上的3‑甲氧基肉桂醛成品，收率为53.6%，产品纯度达97.2%。
实施例4
将水300kg，甲醇80kg，片碱2kg投入到1000L反应釜搅拌，待片碱完全溶解。加入吡啶5kg，3‑甲氧基苯甲醛100kg（0.617mol），开始升温至30—35℃；开始滴加40%乙醛溶液220kg（2.0mol），乙醛溶液用98%乙醛和冰水事先配置好；保持反应温度 30—35℃，并控制滴加时间在4—5小时内滴完，在滴加过程中不断取样分析，控制副反应的发生；滴加完毕，继续搅拌反应15—20分钟，用稀盐酸调PH值至7；开始升温回收甲醇至80℃，停止搅拌，静置，分出下层3‑甲氧基肉桂醛粗品；继续加水洗涤3‑甲氧基肉桂醛粗品一次，将洗涤好的粗品抽入精馏釜，控制回流比，收集温度在150—200℃，含量在92%以上的3‑甲氧基肉桂醛成品，收率为58%，产品纯度达96%。