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1、(10)申请公布号 CN 103173173 A (43)申请公布日 2013.06.26 CN 103173173 A *CN103173173A* (21)申请号 201310096326.4 (22)申请日 2013.03.23 C09J 163/00(2006.01) C09J 163/02(2006.01) C09J 113/00(2006.01) C08G 59/42(2006.01) (71)申请人 广东新展化工新材料有限公司 地址 528441 广东省中山市民众镇沙仔工业 区 (72)发明人 黄活阳 (74)专利代理机构 中山市铭洋专利商标事务所 ( 普通合伙 ) 44286 。
2、代理人 邹常友 (54) 发明名称 一种双组分环氧胶粘剂及其制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种双组分环氧胶粘剂及其制 备方法, 该胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下组分组成 : 改性双酚 A 环氧 树脂 30-80 ; 芴基环氧树脂 20-70 ; 海因环氧树脂 15-50 ; 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 酸 酐固化剂20-150。 制备方法 : 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧 树脂, 放入反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组 分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 。
3、搅拌 均匀即可。 本发明双组分环氧胶粘剂粘接性好, 工 艺简单, 在金属、 玻璃、 塑料陶瓷等材料上有很好 的粘接性。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书7页 (10)申请公布号 CN 103173173 A CN 103173173 A *CN103173173A* 1/2 页 2 1. 一种双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 其特征在于 : 所述 A 组分, 按重量份由以下组分组成 : 改性双酚 A 环氧树脂 30-80 芴基环氧树脂 20-70 海因环氧树脂 15-。
4、50 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 酸酐固化剂 20-150。 2.根据权利要求1所述的一种双组分环氧胶粘剂, 其特征在于所述A组分, 按重量份由 以下组分组成 : 改性双酚 A 环氧树脂 30-50 芴基环氧树脂 30-50 海因环氧树脂 20-40 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 酸酐固化剂 30-50。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的一种双组分环氧胶粘剂, 其特征在于所述的改性双酚 A 环氧树脂按重量份由以下组分组成 : 双酚 A 环氧树脂 100 液体端羧基丁腈橡胶 1-8 双氰胺 15-30。 4. 根据权利要求 3 所述的一种双组分环氧胶粘剂, 其特征。
5、在于所述的芴基环氧树脂按 重量份包括以下组分 : 5. 根据权利要求 1 所述的一种双组分环氧胶粘剂, 其特征在于所述的酸酐固化剂为顺 丁烯酸酐和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物。 6. 一种制备如权利要求 4 所述双组分环氧胶粘剂的方法, 其特征在于包括以下步骤 : A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 在氮气保护条件下, 按上述比例将双酚 A 型环氧树脂和液体端羧基丁腈橡胶热至 85-120使两者混合均匀, 加入双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应 0.5-1.5 小时 ; 130-160下 保温反应 4 小时 ; B、 制备芴基环氧树脂 将双酚芴、 环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保。
6、护下, 升温至 45, 充分溶解后加入苄 基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在在 50-60下搅拌 45-90min, 对反应釜抽真空, 使 反应釜内真空度控制在 0.05-0.1MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液, 加入乙酰胺反 权 利 要 求 书 CN 103173173 A 2 2/2 页 3 应 1-3 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; C、 配制双组分环氧胶粘剂 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入反应 釜中搅拌均匀, 得A组分 ; 使A组分升温至30-60, 加入B组分酸酐固化剂, 搅拌均匀即可。 权 利 要 求 书 CN 。
7、103173173 A 3 1/7 页 4 一种双组分环氧胶粘剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种双组分环氧胶粘剂 ; 本发明还涉及一种制备该改性环氧树脂胶黏 剂的方法。 背景技术 0002 胶黏剂是指通过界面的黏附和内聚等作用, 能使两种或两种以上的制件或材料连 接在一起的天然的或合成的、 有机的或无机的一类物质, 统称为胶黏剂, 又叫黏合剂, 习惯 上简称为胶。简而言之, 胶黏剂就是通过黏合作用, 能使被黏物结合在一起的物质 ; 传统胶 黏剂由于配方配比不合理, 其粘接性较差, 不能满足使用需求。 发明内容 0003 本发明的目的是为了克服现有技术中的不足之处, 提供一种组分。
8、及配比合理, 粘 接性能好的双组分环氧胶粘剂。 0004 本发明另一个目的是提供一种制备该双组分环氧胶粘剂的方法。 0005 为了达到上述目的, 本发明采用以下方案 : 0006 一种双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 其特征在于 : 0007 所述 A 组分, 按重量份由以下组分组成 : 0008 改性双酚 A 环氧树脂 30-80 0009 芴基环氧树脂 20-70 0010 海因环氧树脂 15-50 0011 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0012 酸酐固化剂 20-150。 0013 如上所述的一种双组分环氧胶粘剂, 其特征在于所述 A 组分, 按重量份由以。
9、下组 分组成 : 0014 改性双酚 A 环氧树脂 30-50 0015 芴基环氧树脂 30-50 0016 海因环氧树脂 20-40 0017 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0018 酸酐固化剂 30-50。 0019 如上所述的一种双组分环氧胶粘剂, 其特征在于所述的改性双酚 A 环氧树脂按重 量份由以下组分组成 : 0020 双酚 A 环氧树脂 100 0021 液体端羧基丁腈橡胶 1-8 0022 双氰胺 15-30。 0023 如上所述的一种双组分环氧胶粘剂, 其特征在于所述的芴基环氧树脂按重量份包 括以下组分 : 说 明 书 CN 103173173 A 4 2/7 页。
10、 5 0024 0025 如上所述的一种双组分环氧胶粘剂, 其特征在于所述的酸酐固化剂为顺丁烯酸酐 和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物。 0026 本发明一种制备如上所述双组分环氧胶粘剂的方法, 其特征在于包括以下步骤 : 0027 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0028 在氮气保护条件下, 按上述比例将双酚 A 型环氧树脂和液体端羧基丁腈橡胶热至 85-120使两者混合均匀, 加入双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应 0.5-1.5 小时 ; 130-160下 保温反应 4 小时 ; 0029 B、 制备芴基环氧树脂 0030 将双酚芴、 环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下,。
11、 升温至 45, 充分溶解后加 入苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在在 50-60下搅拌 45-90min, 对反应釜抽真 空, 使反应釜内真空度控制在 0.05-0.1MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液, 加入乙酰 胺反应 1-3 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; 0031 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0032 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 0033 本发明双组分环氧胶粘剂粘接性好, 工艺简单, 在金属、 。
12、玻璃、 塑料陶瓷等材料上 有很好的粘接性。 具体实施方式 0034 下面结合具体实施方式对本发明做进一步描述 : 0035 实施例 1 0036 本发明双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下 组分组成 : 0037 改性双酚 A 环氧树脂 30 0038 芴基环氧树脂 20 0039 海因环氧树脂 15 0040 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0041 顺丁烯酸酐和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物 20。 0042 制备方法 : 0043 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0044 在氮气保护条件下, 按上述比例将 100 。
13、重量份双酚 A 型环氧树脂和 1 重量份液体 说 明 书 CN 103173173 A 5 3/7 页 6 端羧基丁腈橡胶热至 85使两者混合均匀, 加入 15 重量份双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应 0.5 小时 ; 130下保温反应 4 小时 ; 0045 B、 制备芴基环氧树脂 0046 将 10 重量份双酚芴、 30 重量份环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下, 升温至 45, 充分溶解后加入 0.5 重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在 50下搅拌 45min, 对反应釜抽真空, 使反应釜内真空度控制在 0.05MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化 钠溶液, 加入 8 重量。
14、份乙酰胺反应 1 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; 0047 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0048 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 0049 实施例 2 0050 本发明双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下 组分组成 : 0051 改性双酚 A 环氧树脂 30 0052 芴基环氧树脂 70 0053 海因环氧树脂 50 0054 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 00。
15、55 顺丁烯酸酐和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物 150。 0056 制备方法 : 0057 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0058 在氮气保护条件下, 按上述比例将 100 重量份双酚 A 型环氧树脂和 8 重量份液体 端羧基丁腈橡胶热至 120使两者混合均匀, 加入 30 重量份双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应 1.5 小时 ; 160下保温反应 4 小时 ; 0059 B、 制备芴基环氧树脂 0060 将 20 重量份双酚芴、 100 重量份环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下, 升温至 45, 充分溶解后加入 1.5 重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在 。
16、60下搅拌 90min, 对反应釜抽真空, 使反应釜内真空度控制在 0.1MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化钠 溶液, 加入 40 重量份乙酰胺反应 3 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; 0061 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0062 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 0063 实施例 3 0064 本发明双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下 组分组成 : 0065 改性双酚 。
17、A 环氧树脂 60 0066 芴基环氧树脂 20 0067 海因环氧树脂 15 说 明 书 CN 103173173 A 6 4/7 页 7 0068 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0069 顺丁烯酸酐和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物 90。 0070 制备方法 : 0071 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0072 在氮气保护条件下, 按上述比例将 100 重量份双酚 A 型环氧树脂和 3 重量份液体 端羧基丁腈橡胶热至90使两者混合均匀, 加入18重量份双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应1 小时 ; 140下保温反应 4 小时 ; 0073 B、 制备芴基环氧树脂。
18、 0074 将 15 重量份双酚芴、 50 重量份环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下, 升温 至 45, 充分溶解后加入 1 重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在 55下搅拌 60min, 对反应釜抽真空, 使反应釜内真空度控制在 0.08MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化 钠溶液, 加入 8-40 重量份乙酰胺反应 1-3 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; 0075 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0076 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸。
19、酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 0077 实施例 4 0078 本发明双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下 组分组成 : 0079 改性双酚 A 环氧树脂 70 0080 芴基环氧树脂 50 0081 海因环氧树脂 30 0082 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0083 顺丁烯酸酐和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物 60。 0084 制备方法 : 0085 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0086 在氮气保护条件下, 按上述比例将 100 重量份双酚 A 型环氧树脂和 5 重量份液体 端羧基丁腈橡胶热至 100使两者混合均。
20、匀, 加入 25 重量份双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应 1.2 小时 ; 150下保温反应 4 小时 ; 0087 B、 制备芴基环氧树脂 0088 将 12 重量份双酚芴、 40 重量份环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下, 升温至 45, 充分溶解后加入 0.8 重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在 58下搅拌 65min, 对反应釜抽真空, 使反应釜内真空度控制在 0.06MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化 钠溶液, 加入 10 重量份乙酰胺反应 2 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; 0089 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0090 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧。
21、树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 0091 实施例 5 说 明 书 CN 103173173 A 7 5/7 页 8 0092 本发明双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下 组分组成 : 0093 改性双酚 A 环氧树脂 80 0094 芴基环氧树脂 70 0095 海因环氧树脂 50 0096 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0097 顺丁烯酸酐和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物 150。 009。
22、8 制备方法 : 0099 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0100 在氮气保护条件下, 按上述比例将 100 重量份双酚 A 型环氧树脂和 6 重量份液体 端羧基丁腈橡胶热至 105使两者混合均匀, 加入 20 重量份双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应 0.8 小时 ; 140下保温反应 4 小时 ; 0101 B、 制备芴基环氧树脂 0102 将 18 重量份双酚芴、 80 重量份环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下, 升温至 45, 充分溶解后加入 1.2 重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在 50下搅拌 90min, 对反应釜抽真空, 使反应釜内真空度控制在 0.1MPa,。
23、 真空状态下滴加适量氢氧化钠 溶液, 加入 30 重量份乙酰胺反应 2 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; 0103 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0104 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 0105 实施例 6 0106 本发明双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下 组分组成 : 0107 改性双酚 A 环氧树脂 30 0108 芴基环氧树脂 70 0109 海因环氧树脂 50 0。
24、110 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0111 顺丁烯酸酐和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物 20。 0112 制备方法 : 0113 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0114 在氮气保护条件下, 按上述比例将 100 重量份双酚 A 型环氧树脂和 1 重量份液体 端羧基丁腈橡胶热至 85使两者混合均匀, 加入 15 重量份双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应 0.5 小时 ; 130下保温反应 4 小时 ; 0115 B、 制备芴基环氧树脂 0116 将 10 重量份双酚芴、 30 重量份环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下, 升温至 45, 充分溶解后加入 0.5 。
25、重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在 50下搅拌 45min, 对反应釜抽真空, 使反应釜内真空度控制在 0.05MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化 钠溶液, 加入 8 重量份乙酰胺反应 1 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; 说 明 书 CN 103173173 A 8 6/7 页 9 0117 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0118 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 0119 实施例 7 0120 本发明双组分环氧。
26、胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下 组分组成 : 0121 改性双酚 A 环氧树脂 80 0122 芴基环氧树脂 20 0123 海因环氧树脂 50 0124 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0125 顺丁烯酸酐和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物 150。 0126 制备方法 : 0127 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0128 在氮气保护条件下, 按上述比例将 100 重量份双酚 A 型环氧树脂和 8 重量份液体 端羧基丁腈橡胶热至 120使两者混合均匀, 加入 30 重量份双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应 1.5 小时 ; 。
27、160下保温反应 4 小时 ; 0129 B、 制备芴基环氧树脂 0130 将 20 重量份双酚芴、 100 重量份环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下, 升温至 45, 充分溶解后加入 1.5 重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在 60下搅拌 90min, 对反应釜抽真空, 使反应釜内真空度控制在 0.1MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化钠 溶液, 加入 40 重量份乙酰胺反应 3 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; 0131 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0132 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组。
28、分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 0133 实施例 8 0134 本发明双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下 组分组成 : 0135 改性双酚 A 环氧树脂 80 0136 芴基环氧树脂 70 0137 海因环氧树脂 15 0138 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0139 顺丁烯酸酐和内次甲基四氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物 20。 0140 制备方法 : 0141 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0142 在氮气保护条件下, 按上述比例将 100 重量份双酚 A 型环氧树脂。
29、和 3 重量份液体 端羧基丁腈橡胶热至90使两者混合均匀, 加入18重量份双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应1 小时 ; 140下保温反应 4 小时 ; 说 明 书 CN 103173173 A 9 7/7 页 10 0143 B、 制备芴基环氧树脂 0144 将 15 重量份双酚芴、 50 重量份环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下, 升温 至 45, 充分溶解后加入 1 重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在 55下搅拌 60min, 对反应釜抽真空, 使反应釜内真空度控制在 0.08MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化 钠溶液, 加入 8-40 重量份乙酰胺反应 1-3 小时, 水。
30、洗至 pH=7 即可 ; 0145 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0146 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 0147 实施例 9 0148 本发明双组分环氧胶粘剂, 包括有 A 组分和 B 组分, 所述 A 组分, 按重量份由以下 组分组成 : 0149 改性双酚 A 环氧树脂 30 0150 芴基环氧树脂 20 0151 海因环氧树脂 50 0152 所述 B 组分按重量份由以下组分组成 : 0153 顺丁烯酸酐和内次甲基四。
31、氢邻苯二甲酸酐按 4:3 的混合物 70。 0154 制备方法 : 0155 A、 制备改性双酚 A 环氧树脂 0156 在氮气保护条件下, 按上述比例将 100 重量份双酚 A 型环氧树脂和 5 重量份液体 端羧基丁腈橡胶热至 100使两者混合均匀, 加入 25 重量份双氰胺, 搅拌, 同时抽真空反应 1.2 小时 ; 150下保温反应 4 小时 ; 0157 B、 制备芴基环氧树脂 0158 将 12 重量份双酚芴、 40 重量份环氧氯丙烷加入反应釜中, 在氮气保护下, 升温至 45, 充分溶解后加入 0.8 重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液, 在 58下搅拌 65min, 对反应釜抽真空, 使反应釜内真空度控制在 0.06MPa, 真空状态下滴加适量氢氧化 钠溶液, 加入 10 重量份乙酰胺反应 2 小时, 水洗至 pH=7 即可 ; 0159 C、 配制双组分环氧胶粘剂 0160 按比例称取各组分, 将改性双酚 A 环氧树脂、 芴基环氧树脂、 海因环氧树脂, 放入 反应釜中搅拌均匀, 得 A 组分 ; 使 A 组分升温至 30-60, 加入 B 组分酸酐固化剂, 搅拌均匀 即可。 说 明 书 CN 103173173 A 10 。