一种热紫外光双重固化水性有色涂层组合物.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102924987 A (43)申请公布日 2013.02.13 CN 102924987 A *CN102924987A* (21)申请号 201210391958.9 (22)申请日 2012.10.16 C09D 4/02(2006.01) C09D 4/06(2006.01) C09D 133/04(2006.01) C09D 163/10(2006.01) C09D 175/14(2006.01) C09D 167/06(2006.01) (71)申请人广东工业大学地址 510006 广东省广州市番禺区广州大学城外环西路 100 号 (72)发明人梁。

2、亮郭婧 (74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司 44102 代理人林丽明 (54) 发明名称一种热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物 (57) 摘要本发明公开了一种热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其包含： (a) 含有至少一个乙酰乙酸基团的乳液聚合物，所述聚合物的玻璃化转变温度在 0100之间； (b) 水溶性多官能团丙烯酸酯单体或聚合物； (c) 光引发剂；以及 (d) 水性色浆；该组合物有效的克服了常规紫外光固化时颜色对紫外光固化的制约，大大提高了水性有色体系紫外光固化的效率和涂膜的性能。 (51)Int.Cl. 权利。

3、要求书 1 页说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 4 页 1/1 页 2 1. 一种热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于其包含：含有至少一个乙酰乙酸基团的乳液聚合物，所述聚合物的玻璃化转变温度在 0100 之间；水溶性多官能团丙烯酸酯单体或含有多官能团丙烯酸酯的水性 UV 固化树脂中的一种或两种；光引发剂；以及水性色浆；其中组分 (a) 与组分 (b) 的重量比为 (a)/(b) 为 15 1:1 ；组分 (c) 以组分 (a) 与组分 (b) 合计 100 重量份计，其含量。

4、为 0.60.9 重量份；组分 (d) 以组分 (a) 与组分 (b) 合计 100 重量份计，其含量为 2060 重量份；该组合物中还含有足量的可挥发的碱，使得 (a) 中的乙酰乙酸基团转化为烯胺，在加热的条件下，烯胺重新转化为乙酰乙酸基团，与水溶性多官能团丙烯酸酯中的 C=C 双键发生迈克尔加成反应，实现紫外光固化。 2. 根据权利要求 1 所述热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述组分 (a) 与组分 (b) 的重量比 (a)/(b) 为 10 2:1。 3. 根据权利要求 1 所述热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于。

5、：所述组分 (a) 中含有至少一个乙酰乙酸基团的丙烯酸酯乳液聚合物；乙酰乙酸基团的丙烯酸酯为乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、乙酰乙酸基烯丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸丁酯、 2,3- 二乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯及其类似物。 4. 根据权利要求 1 所述热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述可挥发性的碱必须是足量的，能够将聚合物 (a) 中含有的羧基中和，并且使乙酰乙酸基团转化为烯胺；所使用的碱是氨水、三乙胺或其它胺的类似物。 5. 根据权利要求 1 所述热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述。

6、组分(b)是能与组分(a)相溶的水溶性多官能团丙烯酸酯单体或含有多官能团丙烯酸酯的水性 UV 固化树脂。 6. 根据权利要求 5 所述热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：上述水溶性多官能团丙烯酸酯单体为乙氧基二丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯及其类似物。 7. 根据权利要求 5 所述热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：上述含有多官能团丙烯酸酯的水性 UV 固化树脂为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨 - 丙烯酸酯及其类似物。 8. 根据权利要求 1 所述热。

7、 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述光引发剂是能与组分 (a) 和组分 (b) 相溶的光引发剂；上述使用的光引发剂是 2- 羟基 -2,2- 二甲基苯乙酮、 1-4-(2- 羟乙氧基 )- 亚苯基 -2- 羟基 -2 ,2 - 二甲基乙酮、苯基双（2,4,6- 三甲基苯甲酰基）氧化膦、 2,4,6- 三甲苯甲酰基二苯基氧化膦及其类似物。 9. 根据权利要求 1 所述热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述水性色浆是能与组分 (a) 和组分 (b) 相溶的。 10. 根据权利要求 1 所述热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，。

8、其特征在于：所述组合物中不含任何有机溶剂，为 100% 无溶剂涂料。权利要求书 CN 102924987 A 2 1/4 页 3 一种热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物技术领域 0001 本发明涉及一种水性有色涂层组合物，特别涉及一种热 - 紫外光双重固化水性有色涂料组合物。背景技术 0002 紫外光固化水性涂料不仅具有比其他水性涂料固化快的特点，而且其成膜物涂层的性能更加优秀，是环境友好涂料。然而有关水性紫外光固化有色涂层的研究鲜有报道。在紫外光固化涂层体系中对有色体系进行固化时，由于颜料对光的吸收、屏蔽和反射作用，影响了光引发剂对紫外光。

9、的吸收，降低光引发剂的引发效率，导致有色涂层体系很难固化完全，使其性能大大降低。目前人们解决这一问题的主要方法是从选用不同光裂解波长的光引发剂方面入手，利用光的窗口效应来改善有色涂层固化效果不佳的问题，已报道的文献大都是以溶剂体系为研究对象。而对于紫外光固化有色水性涂层体系，由于光引发剂在水性体系的不相溶性鲜有报道。例如王颖等报道的新型 UV 有色涂料用引发剂体系的研究对有色涂料光固化用引发剂的选择进行的研究；中国专利 CN101407651 报道了一种紫外光固化彩色装饰涂料； CN101870846 报道了一种高性能的紫外光固化色漆及其制备方法等。发明。

10、内容 0003 本发明的主要目的为提供一种热 - 紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其包含以下组分： (a) 含有至少一个乙酰乙酸基团的乳液聚合物，所述聚合物的玻璃化转变温度在 0100之间； (b) 水溶性多官能团丙烯酸酯单体或含有多官能团丙烯酸酯的水性 UV 固化树脂中的一种或两种； (c) 光引发剂；以及 (d) 水性色浆；其中组分 (a) 与组分 (b) 的重量比为 (a)/(b) 为 15:1 至 1:1 ；组分 (c) 以组分 (a) 与组分 (b) 合计 100 重量份计，其含量为 0.60.9 重量份；组分 (d) 以组分 (a) 与组分 (b)。

11、合计 100 重量份计，其含量为 2060 重量份；该组合物中还含有足量的可挥发的碱，使得 (a) 中的乙酰乙酸基团转化为烯胺，在加热的条件下，烯胺重新转化为乙酰乙酸基团，与水溶性多官能团丙烯酸酯中的 C=C 双键发生迈克尔加成反应，实现紫外光固化。 0004 其中组分 (a) 与组分 (b) 进一步优选的重量比 (a)/(b) 为 10:1 至 2:1。 0005 其中组分 (a) 中含有至少一个乙酰乙酸基团的丙烯酸酯乳液聚合物；乙酰乙酸基团的丙烯酸酯为乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯，乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，乙酰乙酸基烯丙酯，乙酰乙酸基甲基丙烯酸丁酯， 2,3。

12、- 二乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯及其类似物。 0006 其中可挥发性的碱必须是足量的，能够将聚合物 (a) 中含有的羧基中和，并且使说明书 CN 102924987 A 3 2/4 页 4 乙酰乙酸基团转化为烯胺，所使用的碱是氨水、三乙胺或其它胺的类似物。 0007 本发明的进一步阐述：所述组分 (a) 可以是由含乙酰乙酸基团的功能单体和其他丙烯酸酯类单体聚合而成的。 0008 本发明所包括的含乙酰乙酸基团的功能单体可以选用含乙酰乙酸基的丙烯酸酯，如乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯，乙酰乙酸基烯丙酯，乙酰乙酸基甲基丙烯酸丁酯， 2,3- 二乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯及其类似物，。

13、总体说来，只要是能使羟基与双烯酮或其他乙酰化试剂反应生成乙酰乙酸基的单体均可。 0009 本发明所包括组分 (a) 的其他丙烯酸酯类单体可以选用 C1C20的（甲基）烷基丙烯酸酯， C2C20的羧酸乙烯基酯， C3C6的含乙烯基的不饱和亚硝酸盐，大于 C20的芳乙烯单体，乙烯基卤化物， C2C5的且带有一个双键的脂肪族碳氢化合物。优选的丙烯酸酯类单体可以是 C1C8的烷基（甲基）丙烯酸酯，如（甲基）丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸乙酯，（甲基）丙烯酸正丙酯或（甲基）丙烯酸异丙酯，（甲基）丙烯酸正丁酯， 2- 乙基（甲基）丙烯酸己酯，乙烯酯如醋酸乙烯酯，。

14、丙酸乙烯酯，芳乙烯单体如苯乙烯， - 甲基苯乙烯，乙烯卤化物如氯乙烯，偏二氯乙烯，二烯类单体如丁二烯，异戊二烯。进一步优选的丙烯酸酯类单体可以是 C1C8的烷基（甲基）丙烯酸酯和苯乙烯。 0010 所述组分 (a) 中亦可包含一定量的含 - 乙烯基的不饱和羧酸或酸酐，可以选用（甲基）丙烯酸，马来酸或马来酸酐，衣康酸。优选为丙烯酸，甲基丙烯酸。 0011 所述组分 (a) 的玻璃化转变温度在 0100之间，优选为 590，进一步优选为 2090。 0012 所述组分 (b) 必须是能与组分 (a) 相容性好的水性多官能团丙烯酸酯。水性多官能团丙烯酸酯单体可。

15、以从含有双羟基、三羟基或更多羟基的丙烯酸醇酯中选择。优选为乙氧基二丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基新戊二醇二丙烯酸酯或丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯，进一步优选为乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（EOTMPTA， Sartomer 454）。含多官能团丙烯酸酯的水性 UV 树脂可以从环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，氨-丙烯酸酯中选择，只要能与(a)组分在加热条件下发生迈克尔加成反应的水性 UV 树脂都可以选择。 0013 所述组分 (c) 可以是能溶于水性体系的光引发剂或微溶于水光引发剂，可以选用 2- 羟基 -2,2- 二甲基苯乙酮（Daroc。

16、ur 1173）， 1-4-(2- 羟乙氧基 )- 亚苯基 -2- 羟基 -2 ,2 - 二甲基乙酮（Irgacure 2959），苯基双（2,4,6- 三甲基苯甲酰基）氧化膦（Irgacure 819DW）， 2,4,6-三甲苯甲酰基二苯基氧化膦及其类似物。由于不同的光引发剂对不同波段的光具有不同程度的吸收，两种或两种以上的光引发剂配合使用有明显的协同作用，提高光引发效率。 0014 所述组分 (d) 在水中有良好分散性，它们可以是有机或无机的色浆，如汽巴的艳佳丽和艳佳鲜系列颜料，海川化工的X Fast速溶颜料，科迪的U/S系列，佳景的水性超分散水性色。

17、浆，但是并不局限于此，一切与水性体系有良好的相容性的颜料都可在选取范围内。 0015 本发明的有益效果：本发明将双重固化手段运用于水性有色涂层体系中，试图通过改变紫外光单一固化的方式来达到改善紫外光水性有色涂层固化性能的目的。热 - 紫外光双重固化包含有热与紫说明书 CN 102924987 A 4 3/4 页 5 外光两个固化过程，热固化过程不受颜料体系的影响，能够弥补紫外光固化在有色体系中的不足；紫外光固化过程在热固化的基础上，使涂层完全交联固化，最终得到高性能的水性有色涂层。 0016 该组合物有效的克服了常规紫外光固化时颜色对紫外光固化的制约，大大提。

18、高了水性有色体系紫外光固化的效率和涂膜的性能。 0017 以下具体实施方式用于对本发明做进一步说明，无论如何不用以来限制本发明的范围。本领域的技术人员应该理解，在不偏离本发明的技术构思及权利要求书所记载范围的情况下，可以对本发明进行各种修改或变更。具体实施方式 0018 实施例一成分质量分数丙烯酸酯乳液（Tg=35）60 EOTMPTA11.5 光引发剂（2959:819DW=1:1）0.5 水性色浆（科迪，艳红 4032-S）28 具体实施步骤如下： (1) 采用乳液聚合法制得具有核 - 壳结构的丙烯酸酯乳液，最终得到的乳白色带蓝光的乳液， pH 值为 8，。

19、固含量为 472%。 0019 (2) 按照配方称取丙烯酸酯乳液、水性多官能团丙烯酸酯、光引发剂、颜料，充分搅拌，混合均匀之后涂膜，然后放入电热恒温鼓风干燥箱中于60下干燥10 min，再将其置于 25.6 kw 的紫外光固化机下照射 10 秒。 0020 (3) 涂层硬度按国标 GB/T6739-1996“涂膜硬度铅笔测定法” 进行测定。 0021 (4) 涂层附着力按 GB/T9286-98，采用划格法进行测定。 0022 (5) 将涂层浸泡于 25的水中，记录下涂层泛白、起泡或脱落的时间，以测定涂层的耐水性能。 0023 (6) 将浸透乙醇的棉球在涂层表面来回。

20、擦拭，一个来回记为一次，记录涂层破损时擦拭的次数，以测定涂层的耐乙醇擦拭性能。 0024 涂层性能测试结果如下：硬度： 4H 附着力： 0 级耐水性： 48h 无泛白起皱现象耐乙醇擦拭性： 93 次外观：光滑平整。 0025 实施例二成分质量分数丙烯酸酯乳液（Tg=45）40 水性 UV 固化树脂19.5 光引发剂（1173:819DW=1:1）0.5 水性色浆（科迪，黄 2014-S）40 具体实施方法同实施例一。 0026 涂层性能测试结果如下：说明书 CN 102924987 A 5 4/4 页 6 硬度： 3H 附着力： 1 级耐。

21、水性： 48h 无泛白起皱现象耐乙醇擦拭性： 72 次外观：光滑平整。 0027 实施例三成分质量分数丙烯酸酯乳液（Tg=35）50 EOTMPTA14.5 光引发剂（819DW）0.5 水性色浆（科迪，青蓝 6153-SA）35 具体实施方法同实施例一。 0028 涂层性能测试结果如下：硬度： 2H 附着力： 1 级耐水性： 48h 无泛白起皱现象耐乙醇擦拭性： 50 次外观：光滑平整。 0029 实施例四成分质量分数丙烯酸酯乳液（Tg=35）45 水性 UV 固化树脂23 EOTMPTA8.5 光引发剂（2959 ： 819DW=1:1）0.5 水性色浆（科迪，碳黑 9007-SB）23 具体实施方法同实施例一。 0030 涂层性能测试结果如下：硬度： 4H 附着力： 0 级耐水性： 48h 无泛白起皱现象耐乙醇擦拭性： 80 次外观：光滑平整。说明书 CN 102924987 A 6 。

摘要
申请专利号：	CN201210391958.9	申请日：	2012.10.16
公开号：	CN102924987A	公开日：	2013.02.13
当前法律状态：	驳回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C09D 4/02申请公布日:20130213\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C09D 4/02申请日:20121016\|\|\|公开
IPC分类号：	C09D4/02; C09D4/06; C09D133/04; C09D163/10; C09D175/14; C09D167/06	主分类号：	C09D4/02
申请人：	广东工业大学
发明人：	梁亮; 郭婧
地址：	510006 广东省广州市番禺区广州大学城外环西路100号
优先权：
专利代理机构：	广州粤高专利商标代理有限公司 44102	代理人：	林丽明
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内容摘要

本发明公开了一种热-紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其包含：(a)含有至少一个乙酰乙酸基团的乳液聚合物，所述聚合物的玻璃化转变温度在0~100℃之间；(b)水溶性多官能团丙烯酸酯单体或聚合物；(c)光引发剂；以及(d)水性色浆；该组合物有效的克服了常规紫外光固化时颜色对紫外光固化的制约，大大提高了水性有色体系紫外光固化的效率和涂膜的性能。

权利要求书

权利要求书一种热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于其包含：
含有至少一个乙酰乙酸基团的乳液聚合物，所述聚合物的玻璃化转变温度在0~100℃之间；
水溶性多官能团丙烯酸酯单体或含有多官能团丙烯酸酯的水性UV固化树脂中的一种或两种；
光引发剂；以及
水性色浆；
其中组分(a)与组分(b)的重量比为(a)/(b)为15～1:1；组分(c)以组分(a)与组分(b)合计100重量份计，其含量为0.6~0.9重量份；组分(d)以组分(a)与组分(b)合计100重量份计，其含量为20~60重量份；该组合物中还含有足量的可挥发的碱，使得(a)中的乙酰乙酸基团转化为烯胺，在加热的条件下，烯胺重新转化为乙酰乙酸基团，与水溶性多官能团丙烯酸酯中的C=C双键发生迈克尔加成反应，实现紫外光固化。
根据权利要求1所述热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述组分(a)与组分(b)的重量比(a)/(b)为10～2:1。
根据权利要求1所述热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述组分(a)中含有至少一个乙酰乙酸基团的丙烯酸酯乳液聚合物；乙酰乙酸基团的丙烯酸酯为乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、乙酰乙酸基烯丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸丁酯、2,3‑二乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯及其类似物。
根据权利要求1所述热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述可挥发性的碱必须是足量的，能够将聚合物(a)中含有的羧基中和，并且使乙酰乙酸基团转化为烯胺；所使用的碱是氨水、三乙胺或其它胺的类似物。
根据权利要求1所述热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述组分(b)是能与组分(a)相溶的水溶性多官能团丙烯酸酯单体或含有多官能团丙烯酸酯的水性UV固化树脂。
根据权利要求5所述热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：上述水溶性多官能团丙烯酸酯单体为乙氧基二丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯及其类似物。
根据权利要求5所述热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：上述含有多官能团丙烯酸酯的水性UV固化树脂为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨‑丙烯酸酯及其类似物。
根据权利要求1所述热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述光引发剂是能与组分(a)和组分(b)相溶的光引发剂；上述使用的光引发剂是2‑羟基‑2,2‑二甲基苯乙酮、1‑[4‑(2‑羟乙氧基)‑亚苯基]‑2‑羟基‑2′,2′‑二甲基乙酮、苯基双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）氧化膦、2,4,6‑三甲苯甲酰基二苯基氧化膦及其类似物。
根据权利要求1所述热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述水性色浆是能与组分(a)和组分(b)相溶的。
根据权利要求1所述热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其特征在于：所述组合物中不含任何有机溶剂，为100%无溶剂涂料。

说明书

说明书一种热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物
技术领域
本发明涉及一种水性有色涂层组合物，特别涉及一种热‑紫外光双重固化水性有色涂料组合物。
背景技术
紫外光固化水性涂料不仅具有比其他水性涂料固化快的特点，而且其成膜物涂层的性能更加优秀，是环境友好涂料。然而有关水性紫外光固化有色涂层的研究鲜有报道。在紫外光固化涂层体系中对有色体系进行固化时，由于颜料对光的吸收、屏蔽和反射作用，影响了光引发剂对紫外光的吸收，降低光引发剂的引发效率，导致有色涂层体系很难固化完全，使其性能大大降低。目前人们解决这一问题的主要方法是从选用不同光裂解波长的光引发剂方面入手，利用光的窗口效应来改善有色涂层固化效果不佳的问题，已报道的文献大都是以溶剂体系为研究对象。而对于紫外光固化有色水性涂层体系，由于光引发剂在水性体系的不相溶性鲜有报道。例如王颖等报道的《新型UV有色涂料用引发剂体系的研究》对有色涂料光固化用引发剂的选择进行的研究；中国专利CN101407651报道了《一种紫外光固化彩色装饰涂料》；CN101870846报道了《一种高性能的紫外光固化色漆及其制备方法》等。
发明内容
本发明的主要目的为提供一种热‑紫外光双重固化水性有色涂层组合物，其包含以下组分：
(a) 含有至少一个乙酰乙酸基团的乳液聚合物，所述聚合物的玻璃化转变温度在0~100℃之间；
(b) 水溶性多官能团丙烯酸酯单体或含有多官能团丙烯酸酯的水性UV固化树脂中的一种或两种；
(c) 光引发剂；以及
(d) 水性色浆；
其中组分(a)与组分(b)的重量比为(a)/(b)为15:1至1:1；组分(c)以组分(a)与组分(b)合计100重量份计，其含量为0.6~0.9重量份；组分(d)以组分(a)与组分(b)合计100重量份计，其含量为20~60重量份；该组合物中还含有足量的可挥发的碱，使得(a)中的乙酰乙酸基团转化为烯胺，在加热的条件下，烯胺重新转化为乙酰乙酸基团，与水溶性多官能团丙烯酸酯中的C=C双键发生迈克尔加成反应，实现紫外光固化。
其中组分(a)与组分(b) 进一步优选的重量比(a)/(b)为10:1至2:1。
其中组分(a)中含有至少一个乙酰乙酸基团的丙烯酸酯乳液聚合物；乙酰乙酸基团的丙烯酸酯为乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯，乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，乙酰乙酸基烯丙酯，乙酰乙酸基甲基丙烯酸丁酯，2,3‑二乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯及其类似物。
其中可挥发性的碱必须是足量的，能够将聚合物(a)中含有的羧基中和，并且使乙酰乙酸基团转化为烯胺，所使用的碱是氨水、三乙胺或其它胺的类似物。
本发明的进一步阐述：
所述组分(a)可以是由含乙酰乙酸基团的功能单体和其他丙烯酸酯类单体聚合而成的。
本发明所包括的含乙酰乙酸基团的功能单体可以选用含乙酰乙酸基的丙烯酸酯，如乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯，乙酰乙酸基烯丙酯，乙酰乙酸基甲基丙烯酸丁酯，2,3‑二乙酰乙酸基甲基丙烯酸丙酯及其类似物，总体说来，只要是能使羟基与双烯酮或其他乙酰化试剂反应生成乙酰乙酸基的单体均可。
本发明所包括组分(a)的其他丙烯酸酯类单体可以选用C1~C20的（甲基）烷基丙烯酸酯，C2~C20的羧酸乙烯基酯，C3~C6的含乙烯基的不饱和亚硝酸盐，大于C20的芳乙烯单体，乙烯基卤化物，C2~C5的且带有一个双键的脂肪族碳氢化合物。优选的丙烯酸酯类单体可以是C1~C8的烷基（甲基）丙烯酸酯，如（甲基）丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸乙酯，（甲基）丙烯酸正丙酯或（甲基）丙烯酸异丙酯，（甲基）丙烯酸正丁酯，2‑乙基（甲基）丙烯酸己酯，乙烯酯如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，芳乙烯单体如苯乙烯，α‑甲基苯乙烯，乙烯卤化物如氯乙烯，偏二氯乙烯，二烯类单体如丁二烯，异戊二烯。进一步优选的丙烯酸酯类单体可以是C1~C8的烷基（甲基）丙烯酸酯和苯乙烯。
所述组分(a)中亦可包含一定量的含α‑β乙烯基的不饱和羧酸或酸酐，可以选用（甲基）丙烯酸，马来酸或马来酸酐，衣康酸。优选为丙烯酸，甲基丙烯酸。
所述组分(a)的玻璃化转变温度在0~100℃之间，优选为5~90℃，进一步优选为20~90℃。
所述组分(b)必须是能与组分(a)相容性好的水性多官能团丙烯酸酯。水性多官能团丙烯酸酯单体可以从含有双羟基、三羟基或更多羟基的丙烯酸醇酯中选择。优选为乙氧基二丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基新戊二醇二丙烯酸酯或丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯，进一步优选为乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（EOTMPTA，Sartomer® 454）。含多官能团丙烯酸酯的水性UV树脂可以从环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，氨‑丙烯酸酯中选择，只要能与(a)组分在加热条件下发生迈克尔加成反应的水性UV树脂都可以选择。
所述组分(c)可以是能溶于水性体系的光引发剂或微溶于水光引发剂，可以选用2‑羟基‑2,2‑二甲基苯乙酮（Darocur® 1173），1‑[4‑(2‑羟乙氧基)‑亚苯基]‑2‑羟基‑2′,2′‑二甲基乙酮（Irgacure® 2959），苯基双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）氧化膦（Irgacure® 819DW），2,4,6‑三甲苯甲酰基二苯基氧化膦及其类似物。由于不同的光引发剂对不同波段的光具有不同程度的吸收，两种或两种以上的光引发剂配合使用有明显的协同作用，提高光引发效率。
所述组分(d)在水中有良好分散性，它们可以是有机或无机的色浆，如汽巴的艳佳丽和艳佳鲜系列颜料，海川化工的X Fast速溶颜料，科迪的U/S系列，佳景的水性超分散水性色浆，但是并不局限于此，一切与水性体系有良好的相容性的颜料都可在选取范围内。
本发明的有益效果：
本发明将双重固化手段运用于水性有色涂层体系中，试图通过改变紫外光单一固化的方式来达到改善紫外光水性有色涂层固化性能的目的。热‑紫外光双重固化包含有热与紫外光两个固化过程，热固化过程不受颜料体系的影响，能够弥补紫外光固化在有色体系中的不足；紫外光固化过程在热固化的基础上，使涂层完全交联固化，最终得到高性能的水性有色涂层。
该组合物有效的克服了常规紫外光固化时颜色对紫外光固化的制约，大大提高了水性有色体系紫外光固化的效率和涂膜的性能。
以下具体实施方式用于对本发明做进一步说明，无论如何不用以来限制本发明的范围。本领域的技术人员应该理解，在不偏离本发明的技术构思及权利要求书所记载范围的情况下，可以对本发明进行各种修改或变更。
具体实施方式
实施例一
成分质量分数丙烯酸酯乳液（Tg=35℃）60EOTMPTA11.5光引发剂（2959:819DW=1:1）0.5水性色浆（科迪，艳红4032‑S）28
具体实施步骤如下：
(1) 采用乳液聚合法制得具有核‑壳结构的丙烯酸酯乳液，最终得到的乳白色带蓝光的乳液，pH值为8，固含量为47±2%。
(2) 按照配方称取丙烯酸酯乳液、水性多官能团丙烯酸酯、光引发剂、颜料，充分搅拌，混合均匀之后涂膜，然后放入电热恒温鼓风干燥箱中于60℃下干燥10 min，再将其置于2×5.6 kw的紫外光固化机下照射10秒。
(3) 涂层硬度按国标GB/T6739‑1996“涂膜硬度铅笔测定法”进行测定。
(4) 涂层附着力按GB/T9286‑98，采用划格法进行测定。
(5) 将涂层浸泡于25℃的水中，记录下涂层泛白、起泡或脱落的时间，以测定涂层的耐水性能。
(6) 将浸透乙醇的棉球在涂层表面来回擦拭，一个来回记为一次，记录涂层破损时擦拭的次数，以测定涂层的耐乙醇擦拭性能。
涂层性能测试结果如下：
硬度：4H
附着力：0级
耐水性：>48h无泛白起皱现象
耐乙醇擦拭性：93次
外观：光滑平整。
实施例二
成分质量分数丙烯酸酯乳液（Tg=45℃）40水性UV固化树脂19.5光引发剂（1173:819DW=1:1）0.5水性色浆（科迪，黄2014‑S）40
具体实施方法同实施例一。
涂层性能测试结果如下：
硬度：3H
附着力：1级
耐水性：>48h无泛白起皱现象
耐乙醇擦拭性：72次
外观：光滑平整。
实施例三
成分质量分数丙烯酸酯乳液（Tg=35℃）50EOTMPTA14.5光引发剂（819DW）0.5水性色浆（科迪，青蓝6153‑SA）35
具体实施方法同实施例一。
涂层性能测试结果如下：
硬度：2H
附着力：1级
耐水性：>48h无泛白起皱现象
耐乙醇擦拭性：50次
外观：光滑平整。
实施例四
成分质量分数丙烯酸酯乳液（Tg=35℃）45水性UV固化树脂23EOTMPTA8.5光引发剂（2959：819DW=1:1）0.5水性色浆（科迪，碳黑9007‑SB）23
具体实施方法同实施例一。
涂层性能测试结果如下：
硬度：4H
附着力：0级
耐水性：>48h无泛白起皱现象
耐乙醇擦拭性：80次
外观：光滑平整。