高固体份汽车罩光清漆及其制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410686795.6 (22)申请日 2014.11.24 C09D 4/02(2006.01) C09D 4/06(2006.01) C09D 7/12(2006.01) (71)申请人 中山大桥化工集团有限公司 地址 528400 广东省中山市古镇镇工业大道 申请人 东风商用车有限公司 (72)发明人 胡志标 孟东阳 刘安心 周全 肖迪 张璇 王伟 徐德生 黃谊 操斌 谭军 (74)专利代理机构 广州嘉权专利商标事务所有 限公司 44205 代理人 张海文 (54) 发明名称 高固体份汽车罩光清漆及其制备方法 (57) 摘要 。

2、本发明提供一种高固体份汽车罩光清漆组合 物， 该清漆组合物同时包含具有以下特殊结构的 聚合物 ： a)热固性羟基丙烯酸树脂 ； b)含羟基， 并 含有丙二酸酯、 乙酰乙酸酯和乙酰丙酮基团中的 一种或几种的聚合物 ； c) 含不饱和丙烯酸酯基团 的聚合物 ； d)交联剂。 在本发明的清漆组合物中， 组分b)和c)这两类聚合物是成对出现的， 其功能 是在清漆喷涂在汽车车身后烘烤过程中发生迈克 尔加成反应而交联成膜。本发明的罩光清漆组合 物具有施工固含高， VOC 排放低， 易上膜厚， 抗流 挂好 ； 漆膜硬度高耐划伤， 外观饱满光亮， 耐老化 耐介质侵蚀性好等特性， 特别适用汽车车身涂装， 同时也。

3、可以应用在摩托车、 工程机械、 铁路机车和 轻工业产品等户外防护涂装场合。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书7页 (10)申请公布号 CN 104387821 A (43)申请公布日 2015.03.04 CN 104387821 A 1/2 页 2 1. 一种高固体份汽车罩光清漆组合物， 其特征在于， 包括如下组分 ： (a) 热固性羟基丙烯酸树脂 ； (b) 含羟基， 并含有丙二酸酯、 乙酰乙酸酯和乙酰丙酮基团中的一种或几种的聚合物 ； (c) 含不饱和丙烯酸酯基团的聚合物 ； (d) 交联剂。 2. 如权利要求 1。

4、 所述的组合物， 所述交联剂为烷基醚化氨基树脂和 / 或封闭型多异氰 酸酯。 3. 如权利要求 1 所述的组合物， 所述热固性羟基丙烯酸树脂为丙烯酸单体， 乙烯基单 体以及含羟基官能团单体的共聚物， 所述的热固性羟基丙烯酸树脂中羟基含量为 2.0 5.0 ( 重量百分比 )， 酸值 10.0mg KOH/g， 数均分子量为 3000 6000。 4. 如权利要求 1 所述的组合物， 所述丙烯酸单体为甲基丙烯酸酯和 / 或丙烯酸酯。 5. 如权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于， 所述含羟基， 并含有丙二酸酯、 乙酰乙酸 酯和乙酰丙酮基团中的一种或几种的聚合物的羟基含量为 1.0 4.0 (。

5、 重量百分比 )， 酸 值 10.0mg KOH/g， 数均分子量为 2000 4000。 6.如权利要求1或5所述的组合物， 其特征在于， 所述含羟基， 并含有丙二酸酯、 乙酰乙 酸酯和乙酰丙酮基团中的一种或几种的聚合物为聚酯或聚丙烯酸酯树脂， 除含有羟基外， 还含有以下结构的官能团 ： 其中 R1、 R2为CH2或OCH2 ； 该聚合物主体结构可以为聚酯链、 聚氨酯链， 也可以 为聚丙烯酸酯链。 7. 如权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于所述含不饱和丙烯酸酯基团的聚合物含有 2 个或 2 个以上不饱和丙烯酸酯基团， 所述含不饱和丙烯酸酯基团的聚合物为六亚甲基二 丙烯酸酯、 四亚甲基二。

6、丙烯酸酯、 环己基二丙烯酸酯、 双酚A二丙烯酸酯、 双酚A型环氧丙烯 酸酯、 二缩乙二醇二丙烯酸酯、 三缩乙二醇二丙烯酸酯、 三缩丙二醇二丙烯酸酯、 三羟甲基 丙烷三丙烯酸酯、 二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、 季戊四醇三丙烯酸酯、 季戊四醇四丙烯酸 酯、 二缩季戊四醇六丙烯酸酯、 乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 乙氧基化的季戊四醇 三丙烯酸酯、 乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、 脂肪族的氨基甲酸酯丙烯酸酯、 芳香族的氨基 甲酸酯丙烯酸酯、 三聚氰胺三丙烯酸酯、 三聚氰胺六丙烯酸酯和聚酯三丙烯酸酯中的任意 一种或多种。 8. 如权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于， 所述组分 (b) 和组分 。

7、(c) 在清漆组合物 中按一定比例成对出现并达到一定含量， 其比例为组分 (b): 组分 (c) (1 10):1( 重量 比 )， 两者在清漆中的总含量为 5 50 ( 重量百分比 )。 9. 如权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于， 进一步包括促进组合物交联成膜的催化 剂， 所述催化剂为有机酸和叔胺化合物的中和产物， 所述有机酸为对二甲基苯磺酸、 二壬基 萘磺酸、 十二烷基苯磺酸、 对甲基苯磺酸、 苯甲酸、 十二烷基苯甲酸、 对甲基苯甲酸和二壬基 萘甲酸中的任意一种或多种 ； 叔胺化合物为三乙胺、 二甲氨基乙醇、 三乙醇胺、 十二烷基二 权 利 要 求 书 CN 104387821 A。

8、 2 2/2 页 3 乙胺、 甲基吡啶、 十二烷基吡啶、 1,8- 二氮杂二环 5,4,0 十一碳 -7- 烯、 1,5- 二氮杂环 4,3,0- 九碳 -5- 烯、 1,4- 二氮杂环 2,2,2- 辛烷和 1,1,3,3- 四甲基胍中的任意一种或 多种。 10. 一种含羟基， 并含有丙二酸酯、 乙酰乙酸酯和乙酰丙酮基团中的一种或几种的聚合 物， 其特征在于， 所述聚合物为聚酯或聚丙烯酸酯树脂， 除含有羟基外， 还含有以下结构的 官能团 ： 其中 R1、 R2 为CH2或OCH2 ； 该聚合物主体结构可以为聚酯链、 聚氨酯链， 也可 以为聚丙烯酸酯链。 权 利 要 求 书 CN 104387。

9、821 A 3 1/7 页 4 高固体份汽车罩光清漆及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种罩光清漆及其制备方法， 更具体地说是关于一种高固体份汽车罩 光清漆及其制备方法。 背景技术 0002 汽车是工业 OEM 产品中对涂装的装饰保护要求最高的产品之一， 清漆作为汽车涂 装的最外层， 既要满足基本防护性能之外， 还要满足施工性好和高装饰性的特点， 所以对清 漆的外观 ( 流平性、 鲜映性和饱满度等 )、 耐候性、 硬度、 柔韧性、 抗流挂性、 抗石击耐开裂 性、 耐擦伤性、 耐环境腐蚀 ( 生物腐蚀和酸雨侵蚀等 ) 和易修补等方面都有着极高的要求。 0003 由于 VOC 排放法规的。

10、限制， 如何降低涂料组合物中有机挥发物含量是业界持之以 恒的追求。 溶剂在施工和固化过程中全部挥发到空气中， 一方面造成浪费， 一方面污染大气 环境。因此， 在涂料领域里，“高固体份” 这个术语就是用来描述那一类低 VOC 排放的涂料 组合物。高固体份通常会导致不期望的高粘度， 从而对涂料的施工造成严重影响。具有合 适粘度的高固体份涂料组合物可以通过使用低分子量的树脂来实现， 可以使施工固含达到 50 60 ( 重量百分比 )， 但是这种方式也存在致命的缺陷， 就是会产生明显的流挂现象。 汽车领域通常要求罩光清漆膜厚要达到 35 40 微米而不流挂， 这要求罩光清漆组合物具 有适当的触变性。触。

11、变性的获得除了增加成本外还造成一些不可预料的负面影响， 如降低 光泽、 流平性变差， 雾影增加等。 0004 开发既能满足防护性和装饰性， 又满足汽车喷涂施工特性的罩光清漆， 同时还具 有高固体份的特征， 有效降低 VOC 排放， 是一项非常重要的工作。 发明内容 0005 本发明的目的是提供一种高固体份汽车罩光清漆组合物。 0006 本发明的目的通过以下技术方案来实现 ： 一种高固体份汽车罩光清漆组合物， 包 含组分有 (a) 热固性羟基丙烯酸树脂 ； (b) 含羟基， 并含有丙二酸酯、 乙酰乙酸酯、 乙酰丙酮 等基团一种或几种的聚合物 ； (c) 含不饱和丙烯酸酯基团的聚合物 ； (d) 。

12、交联剂。 0007 优选的， 所述交联剂为烷基醚化三聚氰胺树脂和 / 或封闭异氰酸酯 ； 所述的组分 (a) 热固性羟基丙烯酸树脂为丙烯酸单体 ( 包括甲基丙烯酸酯、 丙烯酸酯 )、 乙烯基单体以 及含羟基官能团的共聚物， 所述的热固性羟基丙烯酸树脂中羟基含量为 2.0 5.0 ( 重 量百分比 )， 酸值 10.0mgKOH/g， 数均分子量为 3000 6000。常用的含羟基官能团的单 体优先选用羟烷基丙烯酸酯或羟烷基甲基丙烯酸酯， 例如 2- 羟基乙基丙烯酸酯、 2- 羟乙基 甲基丙烯酸酯、 2- 羟丙 基丙烯酸酯、 2- 羟丙基甲基丙烯酸酯、 3- 羟丙基丙烯酸酯、 3- 羟丙 基甲基。

13、丙烯酸酯、 4- 羟丁基丙烯酸酯和 4- 羟丁基甲基丙烯酸酯等。丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯有丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸乙酯、 丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸丙酯、 丙烯酸异丙酯， 甲基丙 烯酸异丙酯、 丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸丁酯、 丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸异丁酯、 丙烯酸叔丁 酯、 甲基丙烯酸叔丁酯、 丙烯酸戊酯、 甲基丙烯酸戊酯、 丙烯酸己酯、 甲基丙烯酸己酯， 丙烯 说 明 书 CN 104387821 A 4 2/7 页 5 酸 2- 乙基己酯、 甲基丙烯酸 2- 乙基己酯、 丙烯酸月桂酯、 甲基丙烯酸月桂酯、 丙烯酸环己 酯、 甲基丙烯酸环己酯、 丙烯酸异冰片酯及甲基丙烯酸异冰片酯等， 乙烯。

14、基单体包括乙烯基 甲苯、 苯乙烯、 - 甲基苯乙烯， 丙烯酸和甲基丙烯酸等。 0008 所述的组分 (b) 为含有羟基并含有丙二酸酯、 乙酰乙酸酯和乙酰丙酮基团中的一 种或几种的聚合物， 其特征在于该聚合物羟基含量为 1.0 4.0 ( 重量百分比 )， 酸值 10.0mg KOH/g， 数均分子量为 2000 4000。进一步优选的， 该聚合物为聚酯或聚丙烯酸 酯树脂， 除含有羟基外， 还含有以下结构的官能团 ： 0009 0010 其中R1或R2为CH2或OCH2； 该聚合物主体结构可以为聚酯链、 聚氨酯链， 也可以为聚丙烯酸酯链。 0011 所述的组分 (c) 为含不饱和丙烯酸酯基团的聚。

15、合物， 其特征在于该聚合物含有 2 个或 2 个以上不饱和丙烯酸酯基团， 所述含不饱和丙烯酸酯基团的聚合物为六亚甲基二丙 烯酸酯、 四亚甲基二丙烯酸酯、 环己基二丙烯酸酯、 双酚 A 二丙烯酸酯、 双酚 A 型环氧丙烯 酸酯、 二缩乙二醇二丙烯酸酯、 三缩乙二醇二丙烯酸酯、 三缩丙二醇二丙烯酸酯、 三羟甲基 丙烷三丙烯酸酯、 二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、 季戊四醇三丙烯酸酯、 季戊四醇四丙烯酸 酯、 二缩季戊四醇六丙烯酸酯、 乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 乙氧基化的季戊四醇 三丙烯酸酯、 乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、 脂肪族的氨基甲酸酯丙烯酸酯、 芳香族的氨基 甲酸酯丙烯酸酯、 三聚氰胺。

16、三丙烯酸酯、 三聚氰胺六丙烯酸酯和聚酯三丙烯酸酯中的任意 一种。 0012 组分 (b) 和组分 (c) 在清漆组合物中总是按一定比例成对出现并达到一定含量， 比例为组分 (b): 组分 (c) 1 10:1( 重量百分比 )， 优选 2 6:1， 两者在清漆中总含 量为 5 50 ( 重量百分比 )， 优选 10 20。进一步的， 可包含催化剂促进组合物交联 成膜， 催化剂结构为有机酸和叔胺化合物的中和产物。所述有机酸为对二甲基苯磺酸、 二 壬基萘磺酸、 十二烷基苯磺酸 (DBSA)、 对甲基苯磺酸 (pTSA)、 苯甲酸、 十二烷基苯甲酸、 对 甲基苯甲酸、 二壬基萘甲酸的任意一种或多种 。

17、； 叔胺化合物为三乙胺、 二甲氨基乙醇、 三乙 醇胺、 十二烷基 二乙胺、 甲基吡啶、 十二烷基吡啶、 1,8- 二氮杂二环 5,4,0 十一碳 -7- 烯 (DBU)、 1,5- 二氮杂环 4,3,0- 九碳 -5- 烯 (DBN)、 1,4- 二氮杂环 2,2,2- 辛烷 (DABCO) 和 1,1,3,3- 四甲基胍 (TMG) 的任意一种或多种。 0013 本发明采用烷基醚化氨基树脂和封闭型多异氰酸酯作为交联剂， 与热固性羟基丙 烯酸树脂中羟基官能团发生交联反应， 同时辅以组分 (b) 和组分 (c) 在催化剂作用下的迈 克尔加成反应， 从而使得漆膜交联固化。组分 (b) 和组分 (c。

18、) 作为辅助树脂， 给清漆带来诸 多益处 ： 一方面有效提高罩光清漆的施工固含， 降低 VOC 排放 ； 另一方面由于组分 (b) 和组 分 (c) 通过迈克尔加成反应交联后形成碳 - 碳共价键， 对紫外光和水解都有非常好的稳定 性， 赋予清漆更好的耐候、 耐环境腐蚀性 ； 另外由于组分 (b) 和组分 (c) 之间的交联反应是 加成反应， 交联反应过程中固化收缩小， 漆膜的流平性和饱满度更高。 说 明 书 CN 104387821 A 5 3/7 页 6 0014 所采用的烷基醚化氨基树脂通常又简称为氨基树脂， 通常用于涂料工业中作为 交联剂， 为本领域技术人员所熟知。氨基树脂是甲醛和脲、 。

19、三聚氰胺、 胍胺和苯代三聚氰 胺的缩合产物， 形成的羟基官能团通常为羟甲基一般和醇反应形成全醚化或部分醚化 的产物， 醚化反应所采用的醇化合物优选甲醇、 乙醇和丁醇。相关的商品化产品牌号有 和 等。 0015 所述封闭型多异氰酸酯树脂是指采用封闭剂将多异氰酸酯化合物中的 -NCO 基团 通过加成反应暂时性封闭起来， 在加热过程中加成产物解封重新生产可以参与交联反应 的 -NCO 基团的一类化合物。其中封闭剂一般含有活性氢基团， 常见封闭剂有异辛醇、 苯酚、 己内酰胺、 甲乙酮肟、 3,5- 二甲基咪唑， 丙二酸二乙酯等化合物。多异氰酸酯一般含有二个 及二个以上 -NCO 基团的化合物， 包括二。

20、异氰酸酯化合物、 二异氰酸酯的缩二脲化合物、 二 异氰酸酯的三聚异氰脲酸酯以及二异氰酸酯和多元醇的加成产物， 多元醇包括三羟甲基丙 烷、 二缩三羟甲基丙烷、 季戊四醇和二缩季戊四醇等化合物。 常见的二异氰酸酯包括甲苯二 异氰酸酯、 二苯基二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔二异氰酸酯、 环己基二异氰酸 酯、 甲基环己基二异氰酸酯等。相关的商品化产品牌号有 和等。 0016 本发明所提供的高固体份汽车罩光清漆组合物除了上述主体成份外， 还可包含助 剂和溶剂等组分。 所述的助剂， 具体而言， 又包括流平剂、 流变助剂和抗老化剂， 同时为了适 应静电旋杯喷涂施工， 在向客户供货时还可加入电阻添。

21、加剂。 0017 所述的流平剂具体为丙烯酸酯类流平剂、 氟改性丙烯酸酯类流平剂、 聚醚改性有 机硅类流平剂等， 可供选择的商品化产品有 BYK、 EFKA、 Cytec 和先创等公司的相关产品， 为 本领域技术人员所熟知。 0018 所述的老化剂包括紫外线吸收剂和位阻胺光稳定剂， 紫外线吸收剂 (UVA) 可选择 性地吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分使之变成无害的能量而释放或消耗， 常见的紫外 线吸收 剂有水杨酸酯类化合物、 苯酮类化合物、 苯并三唑类化合物、 取代丙烯腈类化合物 和三嗪类化合物等， 汽车清漆中优选苯并三唑类化合物。受阻胺光稳定剂 (HALS) 是一类具 有空间位阻效应的有机胺。

22、类化合物， 目前绝大部分品种均为2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基的 衍生产物， 其主要作用是捕捉自由基。 在涂料中紫外光吸收剂和受阻胺一般配合使用， 协调 作用下达到对漆膜很好的保护， 其使用方法为本领域技术人员所熟知。 0019 所述的流变助剂主要是调节涂料的粘度辅助喷涂施工， 流变助剂的类型包括高结 晶性的芳香二脲化合物， 交联的聚合物微球分散液， 无机层状硅酸盐化合物如铝镁硅酸盐、 说 明 书 CN 104387821 A 6 4/7 页 7 钠镁硅酸盐和钠镁锂氟型蒙脱土， 气相二氧化硅等， 其在涂料中的使用为本领域技术人员 所熟知。 0020 所述溶剂为该领域所公知的有机溶剂， 包括。

23、芳烃类溶剂、 酯类溶剂、 醇醚类溶剂和 酮类溶剂等一种或几种溶剂的混合， 溶剂的作用主要是调节粘度， 以便于清漆的制造、 存 储、 运输和喷涂施工， 是 VOC 排放主要源泉。 0021 在本发明的清漆组合物中， 组分b)和c)这两类聚合物是成对出现的， 其功能是使 清漆组合物在喷涂到汽车车身后烘烤过程中发生迈克尔加成反应而交联成膜。 本发明的罩 光清漆组合物具有施工固含高， VOC 排放低， 易上膜厚， 抗流挂好 ； 漆膜硬度高耐划伤， 外观 饱满光亮， 耐老化耐介质侵蚀性好等特性， 特别适用汽车车身涂装， 同时也可以应用在摩托 车、 工程机械、 铁路机车和轻工业产品等户外防护涂装场合。 具。

24、体实施方式 0022 下面结合实例作进一步详细说明。 0023 含有羟基并含有丙二酸酯、 乙酰乙酸酯和乙酰丙酮基团中的一种或几种官能团的 聚合物， 其特征是含有以下结构的官能团 ： 0024 0025 其中 R1、 R2 为CH2、OCH2 ； 该聚合物主体结构可以为聚酯链、 聚氨酯链， 也可以为聚丙烯酸酯链。该类型的聚合物目前并无商品化产品出售， 本发明采取自制的方 式获得。 0026 含羟基， 并含有丙二酸酯、 乙酰乙酸酯和乙酰丙酮等特殊官能基团中的一种或多 种的聚合物的合成 0027 含特殊官能基团聚酯树脂 A 的制备 ： 将 416 份新戊二醇、 582 份丙二酸二甲酯和 2 份 DB。

25、TO 混合液置于装有搅拌器和冷凝器的四口烧瓶中， 在氮气氛围下搅拌升温至 105， 继续升温至 190。然后加入 20 份己烷， 生成的甲醇通过共沸蒸馏方法除去。随后降温至 160并加 入 165 份二甲苯， 得到含特殊官能团聚酯树脂 A， 该树脂不挥发份为 80.0， 酸 值 0.3， 羟基含量 1.88 ( 占树脂重量 )， 数均分子量 2450， 活性氢当量 245( 按树脂设计结 构计算， 下同 )。 0028 含特殊官能团聚酯树脂 B 的制备 ： 将 216 份二羟甲基环己烷、 158 份 1,6- 己二醇、 320 份丙二酸二甲酯、 110 份三羟甲基丙烷、 74 份邻苯二甲酸酐、。

26、 120 份对 - 六氢化苯二甲酸 二甲酯和2份DBTO混合液置于装有搅拌器和冷凝器的四口烧瓶中， 在氮气氛围下搅拌升温 至 200。反应 2h 后， 缓慢加入 80 份己烷， 生成的甲醇通过共沸蒸馏方法除去。最后将缩 聚产物在 200下减压蒸馏除去溶剂。冷却后加入 340 份二甲苯， 得到含特殊官能团聚酯 树脂 B， 该树脂不挥发份为 70.0， 酸值 1.5， 羟基含量 3.48 ( 占树脂重量 )， 数均分子量 2100， 活性氢当量 480。 0029 含特殊官能团聚氨酯树脂 C 的制备 ： 将 177 份 1,6- 己二醇、 247 份二羟甲基环己 说 明 书 CN 10438782。

27、1 A 7 5/7 页 8 烷、 384份丙二酸二甲酯、 35份三羟甲基丙烷、 2份DBTO和33份二甲苯混合液置于装有搅拌 器和冷凝器的四口烧瓶中， 在氮气氛围下搅拌升温至 200。反应 2h 后， 缓慢加入 55 份二 甲苯， 残留的甲醇通过共沸蒸馏方法在 2h 内除去。冷却后加入 145 份丙二醇甲醚醋酸酯。 随后， 在80下滴加163份IPDI和180份二甲苯混合液， 1h滴加完毕后， 继续在100下反 应 1h。冷却后得到含特殊官能团聚酯树脂 C， 该树脂不挥发份为 65.0， 酸值 0.5， 羟基含 量 2.89 ( 占树脂重量 )， 数均分子量 2780， 活性氢当量 325。 。

28、0030 含特殊官能团羟基丙烯酸树脂 D 的制备 ： 在装有搅拌器、 冷凝管、 温度计、 氮气导 管和滴液漏斗的反应瓶中加入 260 份二甲苯， 加热升温至 85。将 60 份甲基丙烯酸甲酯、 60 份丙烯酸 2- 乙基己酯， 115 份甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯， 165 份苯乙烯、 130 份甲基丙烯 酸正丁酯和 130 份甲基丙烯酸羟乙酯和 15 份偶氮二二异戊腈混合均匀形成单体溶液通过 滴液漏斗缓慢滴加， 4h 滴加完， 滴加过程中始终保持搅拌并恒温 85。滴加完毕后用 50 份 二甲苯冲洗滴液漏斗， 恒温 30min， 然后补加部分引发剂溶液 (1.0 份偶氮二异戊腈 ) 溶于 50份二。

29、甲苯中)， 继续恒温反应2h， 得到含特殊官能团羟基丙烯酸树脂D溶液。 树脂溶液不 挥发份 65.5， 数均分子量 Mn 4000， 羟基含量 2.60 ( 占树脂重量 )， 活性氢当量 650。 0031 以上组分份数均为重量份。 0032 实施例 0033 实施例 1-4 与对比例 1-2 制备的树脂的重量百分含量如表 1 所示， 配制成原漆固 含为 55 60的清漆。 0034 清漆的制备过程如下 ： 投料前用三甲苯清洗设备确认清洁后， 在主罐中依次投入 a 组分、 b 组分、 c 组分和 d 组分， 1000100rpm 搅拌 1h 直至所有组分混合均匀， 然后在搅 拌状态下依次加入催。

30、化剂、 助剂和溶剂三甲苯， 50050rpm 搅拌 30min， QC 检测清漆细度 5m 并喷板 ( 马口铁板， 2020cm) 检查清漆有无缩孔， 如细度和缩孔情况合格则包装出 料。 0035 然后在水磨马口铁板分别制成厚度 232m 单层清漆膜检测附着力、 冲击强度、 柔韧性， 复合涂层为电泳 E-coat+ 灰中涂 Primer Sufacer+ 珠光钼红 Basecoat+ 清漆的配 套体系， 其中电泳、 中涂和基色漆均采用大桥化工集团有限公司现有产品， 膜厚均为汽车漆 标准膜厚， 清漆层厚度为 35-40m， 复合膜检测附着力、 铅笔硬度、 光泽度、 耐候性、 耐酸性、 耐碱性、 。

31、耐水性。所得清漆性能参见表 2。 0036 表 1 高固体份汽车清漆配方 0037 说 明 书 CN 104387821 A 8 6/7 页 9 0038 注 ： DBU ： 1,8- 二氮杂二环十一碳 -7- 烯 ； pTSA ： 对甲苯磺酰胺 ； TMG ： 四甲基胍 ； DBSA ： 十二烷基苯磺酸。 0039 表 2 丙烯酸树脂漆膜的性能 0040 0041 说 明 书 CN 104387821 A 9 7/7 页 10 0042 附着力测试按 GB/T 9286-88 标准进行测试。 0043 柔韧性测试按 GB/T 1731-93 标准进行测试。 0044 冲击强度测试按 GB/T。

32、 1732-93 标准进行测试。 0045 铅笔硬度测试按 GB/T 6739-96 标准进行测试。 0046 光泽度测试使用 BYK-4446 按 GB/T 9754-96 标准进行测试。 0047 耐候性测试将复合膜在氙灯下人工老化 2000h， 测定其色差值 E 和失光率， 按 GB/T 1865-79 标准进行。 0048 耐酸性测试将复合膜在 0.05mol/L 的硫酸溶液中浸泡 24h， 观察漆膜外观的变化 情况以及测定其色差值 E。 0049 耐酸性测试将复合膜浸于400.1mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡24h， 观察漆膜外 观的变化情况以及测定其色差值 E。 0050 耐水性测试将复合膜在 402中浸泡 240h， 观察漆膜外观的变化情况以及测定 其二次附着力， 按 GB/T 1766-95 标准进行。 0051 耐汽油性测试将复合膜在 93# 的汽油中浸泡 24h， 观察漆膜外观的变化情况以及 测定其色 差值 E， 按 QC/T 1734-79 标准进行。 说 明 书 CN 104387821 A 10 。