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一种改善粘性稳定乳胶涂料的颜色接受性的方法
    相关申请

    本申请要求US临时专利申请60/976,590的优先权，于2007年10月1日申请，在此全文引入作为参考。本申请与US专利申请号11/517,692相关，申请于2006年9月7日，和11/810,935相关，申请于2007年6月7日，在此分别全文引入作为参考。

    背景技术

    缔合增稠剂是本领域已知的用于改进乳胶涂料的流动性和平整性，又名乳胶漆和油漆。通常认为缔合增稠剂的功能是通过由与颜料、填充剂、乳液树脂和其它粒子的疏水性作用和由胶束的相互作用，形成遍及涂料配方的可逆系统。增稠机理是已知的，因此，涂料配有这些增稠剂，常常很难与加入的表面活性剂发生反应，因为其可能被添加的例如点销售的自定义颜色的着色剂抵消。加入的着色剂经常导致粘度的大幅度降低。类似的粘度降低也发生在配有水可还原的、水可分散的和水溶性的树脂缔合增稠的涂料中。推测那些表面活性剂，例如在着色剂中发现的，可以使疏水改性流变添加剂形成的可逆系统瓦解，该系统用于增稠。结果大幅度的降低粘度。具有高流平性的表面活性剂和润湿剂的着色剂，和/或高填充量的着色剂，都会导致粘度降低。

    为了得到满意的涂料保持粘性是一个重要条件。涂料被频繁使用是因为其应用于基材上具有美观性，因此其被应用。已经发现在水性涂料中用于稳定粘度的添加剂的使用，可以导致使用的涂料产生不期望的性状例如絮凝、颜料漂浮或影响颜色色泽、色强度和/或颜色均一性的其它性状。

    最近，已经引入了个别色彩粘性稳定涂料添加剂(“CVS”)和缔合增稠剂，其是用来弥补粘度降低的影响。而这些CVS物质可有效减小由于加入着色剂而造成的粘度降低，CVS物质可以降低颜色接受性，结果导致色移，即，使用的涂料的颜色，比那些不含CVS增稠剂和/或添加剂的涂料的颜色，更浅或更深。已经观察到，包含CVS缔合增稠剂和/或添加剂的涂料体系，其颜色可以通过横抹(shearing)于涂膜来改变，例如用手指摩擦该涂膜，或在使用期间用刷子或滚筒横抹该涂膜。这可以导致使用涂料的整个表面上的颜色的不一致，这通常是令人不快的。

    本发明考虑是粘性稳定涂料中颜色接受性的问题。

    【发明内容】

    本发明涉及水性涂料体系，包括基础涂料(base paint)和着色剂。基础涂料可以包括色彩粘性稳定化合物和疏水改性的碱性可膨胀乳液增稠剂。

    在一些实施方式中，色彩粘性稳定化合物包括ABLBA聚合物和/或ABCBA聚合物。在一些实施方式中，A组分包含疏水基A，B组分是亲水聚合物B，且L组分是连接基团。在一些实施方式中，A组分源自于醇，包括直链C₁₀-C₃₆的醇、支链C₁₂-C₃₆的醇、环状C₁₀-C₃₆的醇和其混合物；B组分包括聚环氧乙烷聚合物或聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物；且L组分选自一个或多个以下的连接单元：二酐单元、二异氰酸酯单元、醚键连接或其它双功能部分(moiety)或具有1-22个碳原子的双功能基。在一些实施方式中，A组分源自一种或多种以下物质：直链C₁₀-C₂₂的醇、支链C₁₂-C₂₄的醇、环状C₁₀-C₂₂的醇和其混合物。在一些实施方式中，A组分源自一种或多种以下物质：直链C₁₀-C₁₈的醇、支链C₁₂-C₁₈的醇、环状C₁₀-C₁₈的醇和其混合物。A组分可以源自一种或多种以下物质：2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-异庚基-7-甲基-十一烷醇、2-(2，4，4-三甲基丁基)-6，8，8-三甲基-壬醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、三苯乙烯苯酚、具有平均为14个碳原子数的Geurbet醇和其混合物。

    在一些实施方式中，聚环氧乙烷聚合物具有25-100个环氧乙烷重复单元。在一些实施方式中，聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物总共有25-75个重复单元，且最多10个环氧丙烷单元。在某些实施方式中，聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物的数均分子量小于4400。

    在一些实施方式中，涂料体系包括疏水改性的碱性可膨胀乳液增稠剂，其包括醋酸乙烯酯、异丁烯酸甲酯、甲基丙烯酸和三苯乙烯苯酚聚乙氧基甲基丙烯酸乙酯的反应产物。

    在某些实施方式中，连接单元是二异氰酸酯连接单元。在一些实施方式中，二异氰酸酯连接单元选自：六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、和4，4-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。

    一些实施方式中的涂料体系包括ABLBA聚合物，其中A组分源自2-己基-1-癸醇，B组分包括具有50个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷，且L组分包括六亚甲基二异氰酸酯。一些实施方式中的涂料体系包括ABLBA聚合物，A组分是月桂烷氧基，B组分是具有50-70个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷，且L组分包括六亚甲基二异氰酸酯。一些实施方式中的涂料体系包括ABLBA聚合物，A组分源自十二醇，B组分包括具有50-70个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷，且L组分是六亚甲基二异氰酸酯。

    依据某些实施方式，ABCBA聚合物包括：包括疏水基团A的A组分，包括亲水聚合物B的B组分，和包括疏水的低分子量双官能基团C的C组分。在某些实施方式中，ABCBA聚合物进一步包括连接B和C组分的L组分。在一些实施方式中，ABCBA聚合物包括：源自醇的A组分，该醇包括直链C₁₀-C₃₆的醇、支链C₁₂-C₃₆的醇、环状C₁₀-C₃₆的醇和其混合物；包括聚环氧乙烷聚合物或聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物的B组分；选自二醇的C组分，该二醇包括疏水的低分子量的直链、支链或环状的烷二醇，其也可以包含杂原子，例如O、N、或S；和选自一个或多个以下连接单元的L组分：二酐单元、二异氰酸酯单元、醚键或其它双功能部分或具有1-22个碳原子的双功能基。

    依据某些实施方式，ABCBA聚合物包括：源自醇的A组分，该醇包括直链C₁₀-C₃₆的醇、支链C₁₂-C₃₆的醇、环状C₁₀-C₃₆的醇和其混合物；包括聚乙二醇的B组分；选自二醇的C组分，该二醇包括乙二醇、丙二醇和1，2-十二烷二醇；和选自一个或多个以下连接单元的L组分：二酐单元和二异氰酸酯单元。

    在一些实施方式中，ABCBA聚合物包括：源自醇的A组分，该醇包括直链C₁₀-C₃₆的醇、支链C₁₂-C₃₆的醇、环状C₁₀-C₃₆的醇和其混合物；包括聚乙二醇的B组分；选自二醇的C组分，该二醇包括聚四氢呋喃、聚己内酯和聚碳酸酯；和选自一个或多个以下连接单元的L组分：二酐单元和二异氰酸酯单元。在一些实施方式中，L连接单元包括一个或多个以下连接单元：氨基甲酸乙酯连接单元、酯连接单元、酰胺连接单元、脲连接单元、醚键连接、或其它双功能部分或具有1-22个碳原子的双功能基。在一些实施方式中，连接单元包括由选自六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、和4，4-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的化合物获得的氨基甲酯连接单元。

    根据一些实施方式，基础涂料包括树脂。在一些实施方式中，该树脂包括以下的一种或多种：乙烯基丙烯酸树脂、醋酸乙烯酯乙烯树脂、丙烯酸树脂和苯乙烯丙烯酸树脂。在某些实施方式中，该树脂的粒子尺寸大于200nm。在一些实施方式中，该树脂的粒子尺寸小于200nm。

    在一些实施方式中，该涂料体系包括至少一种缔合增稠剂。该缔合增稠剂可以包括至少一种缩聚物缔合增稠剂。在一些实施方式中，缔合增稠剂包括中剪切缔合增稠剂。在一些实施方式中，缔合增稠剂包括高剪切缔合增稠剂。

    根据一些实施方式，涂料体系包括成膜粘结剂树脂。在一些实施方式中，该成膜粘结剂树脂包括乳液树脂、水分散性树脂、和/或水溶性树脂。

    根据某些实施方式，该涂料体系进一步包括稀释剂。

    在一些实施方式中，该涂料体系包括占有效聚合物大约0.05wt％-大约5wt％的色彩粘性稳定化合物。在一些实施方式中，该涂料体系包括占有效聚合物大约0.02wt％-约0.5wt％的疏水改性的碱性可膨胀乳液增稠剂。在一些实施方式中，该涂料体系包括占缩聚物大约0.1wt％-大约5wt％的缔合增稠剂。在一些实施方式中，疏水改性的碱性可膨胀乳液增稠剂由包含三苯乙烯苯酚的单体组成。

    根据本发明的一些实施方式，改善色彩粘性稳定乳胶漆的颜色接受性的方法，通过测量擦亮试验和/或ΔE值，包括使用少量的疏水改性的碱性可膨胀乳液增稠剂与色彩粘性稳定添加剂结合以及，任选的，和其它的缔合增稠剂。在一些实施方式中，疏水改性的碱性可膨胀乳液增稠剂由包含三苯乙烯苯酚的单体组成。

    【具体实施方式】

    我们现在已经意外的发现具有优秀的稳定性和涂布性能的水性涂料，其同时提供了优秀的色彩粘性稳定性和优秀的颜色接受性，其可以利用色彩粘性稳定添加剂和少量选择的疏水改性的碱性可膨胀增稠剂(HASEs)结合起来配制。

    本发明涉及具有改进的粘度稳定性和颜色接受性的水性涂料体系。本发明的体系和方法的一些实施方式，在水性漆中配制了在其中添加了预分散的着色剂的缔合增稠剂，达到了同时兼具良好的颜色接受性和粘度稳定性的效果。通过改进粘度稳定性，当每加仑加入12盎司的下述着色剂时，我们平均了配制的90-110KU(Krebs Units)的基础涂料的扰动粘性(Stormerviscosity)，使其变化小于约20KU，在一些实施方式中小于约15KU，在一些实施方式中小于约10KU。当加入着色剂或使用特定配伍的着色剂时，改进的粘度稳定性与粘性改变的方向无关(即，在加入着色剂时粘性可以增大或减小)。改进的颜色接受性或擦亮性能表示本发明涂料的ΔE值小于具有CVS但没有HASE增稠剂的涂料的ΔE值。在一些实施方式中，水性涂料体系的颜色变化小于约0.8ΔE，在一些实施方式中小于约0.5ΔE，在一些实施方式中，忽略了比较控制配置的不带色彩粘性稳定剂或HASE增稠剂的涂料到90-110KU。

    在本发明的一些实施方式中，涂料体系包括基础涂料和着色剂。基础涂料可以包括一种或多种成膜粘结剂树脂、稀释剂、色彩粘性稳定(“CVS”)化合物、疏水改性的碱性可膨胀乳液(“HASE”)增稠剂，和任选的，其它添加剂，包括但不限制于润湿剂、表面活性剂、溶剂、以及其它流变调节剂、pH调节剂、抗起皮剂、颜料和填料、保湿剂、抗凝剂、干燥剂、交联剂、等等。组分将在此更详细的描述。

    碱性可膨胀乳液增稠剂(“ASE”)

    本发明的体系和方法包括基础涂料，其包括疏水改性的ASE(“HASE”)。ASE是本领域熟知的。ASE一般加在乙烯基不饱和单体共聚物中，例如乙烯基酯和/或(甲基)丙烯酸酯单体。上述的ASEs可以由约25wt％-约50wt％一种或多种酸式单体组成，例如，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。ASE可以作为低粘度乳胶配备。然而，当中和酸性时，由于中和的酸性部分的离子排斥作用该乳胶粒子可以膨胀并最终解开。其体积大量扩充并进一步卷入高分子量的聚合物链中，会导致配制了该乳胶粒子的含水体系变稠。除了其额外的包括具有附着于桥接在聚合物骨架上的亲水聚合物上的疏水基和疏水基的一种或多种单体以外，HASE可以是类似的。上述单体的粒子可以包括但不局限于月桂酰氧基聚氧乙基丙烯酸乙酯、月桂酰氧基聚氧乙基甲基丙烯酸乙酯、硬脂酰氧基聚氧乙基丙烯酸乙酯、硬脂酰氧基聚氧乙基甲基丙烯酸乙酯、三苯乙烯苯酚聚氧乙基丙烯酸乙酯、和三苯乙烯苯酚聚氧乙基甲基丙烯酸乙酯。上述含疏水物的单体通常被称作表面活性剂改性单体，因为乙烯基单体的乙醇基在结构上类似非离子表面活性剂。合适的HASE增稠剂的一个实例可以包括来自Elmentis Specialties有限公司的RHEOLATE 425，其包括三苯乙烯苯酚聚氧乙烯甲基丙烯酸乙酯。另一个实例可以包括丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和C16/C18的聚氧乙烯甲基丙烯酸酯的乳液聚合物。

    本发明一些实施方式中的配方可以包括着色剂粘性稳定增稠剂和/或结合HASE增稠剂的着色剂粘性稳定添加剂。色彩粘性稳定增稠剂是向配制的涂料中加入粘性稳定着色剂的增稠剂。色彩粘性稳定添加剂是能够与无色稳定增稠剂一起使用在配制的水性体系中给予色彩粘性稳定性的添加剂。在一些实施方式中，合适的HASE增稠剂包括取代的酚疏水物。在某些实施方式中，合适的增稠剂包括三苯乙烯苯酚作为疏水物。

    在一些实施方式中，涂料体系包括具有三苯乙烯苯酚改性的单体的HASE增稠剂(“TSP-HASE”)。所述的单体可以包括约15-约50mol的连接三苯乙烯基苯氧基到TSP-HASE聚合物链上的环氧乙烷单元。所述单体包括但不局限于三苯乙烯苯酚聚氧乙烯丙烯酸乙酯、三苯乙烯苯酚聚氧乙烯甲基丙烯酸乙酯、和3-三苯乙烯苯酚聚氧乙烯丙烯，其每个具有平均约15-约50个环氧乙烷重复单元。这些单体的工业实施方式可以是包括单-、双-、三-苯乙烯苯基的混合物，且在本发明的一些实施方式中完全功能化。同样，这些单体的工业实施方式可以由分配环氧乙烷重复单元，和在本发明的一些实施方式中完全功能化构成，只要环氧乙烷单元的平均数在约15-约50之间。在一些实施方式中，TSP-HASE增稠剂包括三苯乙烯苯酚改性的具有连接三苯乙烯苯基到HASE主链聚合物链上的环氧乙烷单元的单体；或三苯乙烯苯酚改性的具有连接三苯乙烯苯基到TSP-HASE主链聚合链上的环氧丙烷单元的单体；或三苯乙烯苯酚改性的既有连接三苯乙烯苯基到TSP-HASE主链聚合物链上的环氧乙烷单元，又有连接三苯乙烯苯基到TSP-HASE主链聚合链上的环氧丙烷单元的单体；或三苯乙烯苯酚改性的既有环氧乙烷单元又有环氧丙烷单元作为无规或嵌段共聚物连接三苯乙烯苯基到TSP-HASE主链聚合物链上的单体。在某些实施方式中，TSP-HASE增稠剂是醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸和三苯乙烯苯酚聚乙氧基[25]甲基丙烯酸乙酯的反应产物。TSP-HASE的制备描述于欧洲专利No.EP0705852中，其在此全文引入。

    在一些实施方式中，基础涂料包括足够数量的HASE增稠剂用来改善涂料的颜色接受性。在一些实施方式中，基础涂料包括占活性聚合物约0.02wt％-0.5wt％的HASE增稠剂，占活性聚合物约0.02wt％-约0.2wt％的HASE增稠剂，或占活性聚合物约0.1wt％-约0.2wt％的HASE增稠剂。术语“活性聚合物”可以定义为添加剂的不挥发含量的赋予其性质的部分。

    色彩粘性稳定化合物

    本发明一些实施方式中的基础涂料包括CVS化合物。所述化合物描述于US专利申请号11/517,692中，申请于2006年9月7日，和11/810,935中，申请于2007年6月7日，其每个在此全文引入作为参考。

    在一实施方式中，CVS化合物包括ABLBA聚合物。在某些实施方式中，色彩粘性稳定化合物包括ABCBA聚合物。CVS组合物也已经公开于US专利申请公开号No.2007/0155880，US专利申请公开号No.2006/0205630，专利申请公开号No.US 2006/0106153，专利申请公开号No.US2005/0150418，和EP1208147中，其每个在此全文引入。本发明一些实施方式的基础涂料包括足量的CVS化合物用来稳定加入着色剂时涂料的粘性。在一些实施方式中，基础涂料包括占活性聚合物约0.05wt％-约5wt％的CVS化合物，占活性聚合物约0.1wt％-约1wt％的CVS化合物，或占活性聚合物大约0.25wt％-约0.75wt％的CVS化合物。

    在一些实施方式中，该CVS化合物包括ABLBA聚合物，其中A组分包括疏水基A，B组分包括亲水聚合物B，和L组分包括连接基。在某些实施方式中，该CVS化合物包括ABCBA聚合物，其中A组分包括疏水基A，B组分包括亲水聚合物B，和C组分包括低分子量的疏水的C化合物。在一些实施方式中，这些聚合物进一步包括连接B和C组分的L连接基组分。在一些实施方式中，ABLBA或ABCBA聚合物的疏水基A组分包括C₁₀-C₃₆的氧-基团，且可以包括来自烷基、芳基、芳烷基、取代的酚基、三苯乙烯苯酚、环烃基团、烷基芳基、或其组合的氧-基团。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于醇，其包括直链的C₁₀-C₃₆的醇，支链的C₁₂-C₃₆的醇和其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于醇，其包括直链的C₁₀-C₂₄的醇，支链的C₁₂-C₂₄的醇和其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于醇，其包括直链的C₁₀-C₁₈的醇，支链的C₁₂-C₁₈的醇和其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-异庚基-7-甲基-十一烷醇、2-(2，4，4-三甲基丁基)-6，8，8-三甲基-壬醇、三苯乙烯苯酚、具有平均为14个碳原子数的Geurbet醇、和其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于月桂(十二烷)醇、十四醇、十六醇、十八醇、或其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于2-己基-1-癸醇。在某些实施方式中，疏水基团A是十二氧酯(C₁₂)。在某些实施方式中，疏水基团A包括十四氧酯。疏水基团A也可以包括十六氧酯。在某些实施方式中，疏水基团A源自于三苯乙烯苯酚。也可以使用上述的任意混合物构成进一步的实施方式。

    在一些实施方式中，CVS化合物包括ABLBA聚合物，其中A组分是疏水基A，B组分包括亲水聚合物B，和L组分包括连接基团。在某些实施方式中，CVS化合物包括ABCBA聚合物，其中A组分是疏水基A，B组分包括亲水聚合物B，和C组分包括低分子量的疏水的C化合物。在一些实施方式中，这些聚合物进一步包括连接B和C组分的L连接基组分。在一些实施方式中，ABLBA或ABCBA聚合物的疏水基A组分包括C₁₀-C₃₆的氧-基团，且可以包括来自烷基、芳基、芳烷基、取代的酚基、三苯乙烯苯酚、环烃基团、烷基芳基、或其组合的氧-基团。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于醇，其包括直链的C₁₀-C₃₆的醇，支链的C₁₂-C₃₆的醇，环状的C₁₂-C₃₆的醇和其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于醇，其包括直链的C₁₀-C₂₄的醇，支链的C₁₂-C₂₄的醇，环状的C₁₂-C₂₄的醇和其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于醇，其包括直链的C₁₀-C₁₈的醇，支链的C₁₂-C₁₈的醇，环状的C₁₂-C₁₈的醇和其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-异庚基-7-甲基-十一烷醇、2-(2，4，4-三甲基丁基)-6，8，8-三甲基-壬醇、三苯乙烯苯酚、具有平均为14个碳原子数的Geurbet醇、和其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于月桂(十二烷)醇、十四醇、十六醇、十八醇、或其混合物。在某些实施方式中，疏水基团A组分源自于2-己基-1-癸醇。在某些实施方式中，疏水基团A是十二氧酯(C₁₂)。在某些实施方式中，疏水基团A包括十四氧酯。疏水基团A也可以包括十六氧酯。在某些实施方式中，疏水基团A源自于三苯乙烯苯酚。也可以使用上述的任意混合物构成进一步的实施方式。

    在其它实施方式中的ABLBA和ABCBA聚合物，疏水基团由例如，羧酸、氨、环氧化物、醚、异氰酸酯、和其它与B形成共价键的部分提供。

    在某些实施方式中，ABLBA和ABCBA聚合物的B组分包括聚环氧乙烷聚合物或聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物，以下称为聚环氧烷基链。在某些实施方式中，聚环氧乙烷聚合物具有约25-约100个环氧乙烷重复单元。在某些实施方式中，聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物总共有约25-约75个重复单元，且最多约10个环氧丙烷单元。在某些实施方式中，组分B包括具有约65个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷。在某些实施方式中，组分B包括具有约50个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷。

    在一些实施方式中，聚环氧烷基链具有的数均分子量为最大约4400。在另一个实施方式中，聚环氧烷基链具有的数均分子量为最大约3500。还是在另一个实施方式中，聚环氧烷基链可以具有的数均分子量为最大约2500。在一些实施方式中，聚环氧烷基链具有的数均分子量在约1100-约4400之间。在一些实施方式中，聚环氧烷基链具有的数均分子量在约1100-约3500之间。在一些实施方式中，聚环氧烷基链具有的数均分子量在约2500-约4400之间。

    在某些实施方式中，ABLBA聚合物包括连接单元L。在一些实施方式中，ABCBA嵌段共聚物包括至少两个连接单元L，其每个都在B和C组分之间，例如ABLCLBA。在一些实施方式中，L包括具有2-5个化合价的多功能性连接基团。在一些实施方式中，L包括双功能连接基团。

    在某些实施方式中，连接单元包括二异氰酸酯连接单元，其中该单元产生于连接化合物例如六亚甲基二异氰酸酯(“HDI”)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(“TMDI”)、异氟尔酮二异氰酸酯(“IPDI”)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(“TMXDI”)、和4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。在一些实施方式中，二异氰酸酯连接单元产生于六亚甲基二异氰酸酯。由于反应使用二异氰酸酯连接化合物，可以加入催化剂例如有机锡或铋的酯或胺，使得在需要的温度下加速反应。该反应可以在一定的条件下实施使其支链和/或副反应最少。在某些实施方式中，选择反应物和/或条件以提高支链，例如通过使用六亚甲基二异氰酸酯三聚体，市售的Bayer的产品Desmodur N3600。

    在一些实施方式中，连接单元包括二酐单元。在某些实施方式中二酐由化合物例如二苯酮四甲酸二酐(BTD)或均苯四酸二酐(PMA)组成，其与产生羟基的化合物反应得到相应的二酯聚合物。由于反应使用二酐连接化合物，可以使用胺例如三乙胺或DABCO作为催化剂。合成的聚合物可以具有阴离子的性质，其可以在一些申请中使用。

    在一些实施方式中，L组分包括醚键或其它双功能部分或在一条链上具有1-22个碳或等效原子的双功能基团。等效的意义可以理解为指二-和更高价的原子，其可以与其它原子键合形成链。所示原子可以包括碳、氧、氮和硫。

    在一些实施方式中，C-组分包括低分子量直链、支链和环状的烷二醇，其优选是疏水的，且也可以包含杂原子例如O、N、或S。在某些实施方式中，C-组分包括疏水的低分子量的水不溶的二醇聚合物，例如聚(四氢呋喃)、聚(己内酯)、聚(四氢呋喃碳酸酯)、聚(碳酸酯)、聚(乙烯-co-1，2-丁烯)、聚(环氧丙烷)和聚(亚甲基)。在另一些实施方式中，二醇例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，12-十二烷二醇。在一些实施方式中，其中C组分包括1，2-十二烷二醇，调整A-和B-组分以制备的A聚合物可以在水中自分散。C-组分的分子量也可以是很重要的，且可以用B-组分的分子量来维持平衡，以便制备的物质达到要求的溶解性。通常，C-组分的数均分子量越高，粘性稳定添加剂越难溶解。在一些实施方式中，C-组分的数均分子量为约60-约1000。在一些实施方式中，C-组分的数均分子量为约90-约1000。

    在一些实施方式中，ABLBA或ABCBA聚合物具有的数均分子量低于约10,000g/mol。在一些实施方式中，ABLBA或ABCBA聚合物具有的数均分子量低于约7,000g/mol。在一些实施方式中，ABLBA或ABCBA聚合物具有的数均分子量低于约4,500g/mol。在一些实施方式中，ABLBA或ABCBA聚合物的数均分子量为4,500g/mol-10,000g/mol。

    在一些实施方式中，粘度稳定性的关键因子是CVS聚合物分子的长度。虽然从理论上说不希望被限定，但这些稳定剂可以利用“成环和连接”机理来功能化。在缺少足够数量或浓度的表面和胶束时，这些小分子可以形成类似胶束流，其中所有的聚合物分子的疏水部分存在于一个胶束中，或嵌入其中，稳定剂分子的一个疏水部分可以参与到胶束中，且其它的在连续相中。当表面和胶束的浓度增大时，例如通过向涂料体系中添加表面活性剂，例如通过，例如，加入着色剂，他们之间的距离就减小，这些稳定剂分子可以在胶束之间开始桥接(“胶束桥接”)，表面在这种情况下可以形成网络。

    在某些实施方式中，ABLBA共聚物的合成是来自AB乙氧化物，其通过A化合物和包括B组分的单体组分在碱性溶液或在金属催化剂存在下反应得到。在一个实施方式中，AB乙氧化物具有的数均分子量小于约5,000g/mol。在另一个实施方式中，AB乙氧化物具有的数均分子量小于约2,500g/mol。在一些实施方式中，AB乙氧化物具有的数均分子量在约1,200g/mol-约5,000g/mol之间。然后AB乙氧化物可以与连接化合物L进行反应。

    在一些实施方式中，嵌段共聚物ABCBA的合成利用乙氧化醇形成AB-嵌段，二异氰酸酯形成连接单元，二醇作为C-嵌段。在某些实施方式中，这些组分(乙氧化醇、二异氰酸酯、和二醇)的比率为约2∶2∶0.9-2∶2∶1.2。在一些实施方式中，这些组分的比率为约2∶2∶1。当以这种方式制备CVSs时，A可以包括C₁₀-C₃₆的氧-基，可以包括疏水的包含烷基、芳基、芳烷基、取代的酚基、三苯乙烯苯酚、环烃基或烷基芳基和其组合的氧-基。在某些ABCBA共聚物的实施方式中，AB嵌段包括烷基、芳基或烷基-芳基乙氧化物，其形式为R-O-(CH₂CH₂O)_n-H，二异氰酸酯，和二醇C，其中R-O-(CH₂CH₂O)_n-H不仅与A组分协同也与B组分协同。

    在一些实施方式中，嵌段共聚物ABCBA的合成利用乙氧化醇形成AB-嵌段，二异氰酸酯形成连接单元，二醇作为C-嵌段。在某些实施方式中，这些组分(乙氧化醇、二异氰酸酯、和二醇)的比率为约2∶2∶0.9-2∶2∶1.2。在一些实施方式中，这些组分的比率为约2∶2∶1。当以这种方式制备CVSs时，在一些实施方式中，A包括C₁₀-C₃₆的氧-基，且包括疏水的包含烷基、芳基、芳烷基、取代的酚基、三苯乙烯苯酚、环烃基或烷基芳基和其组合的氧-基。在某些ABCBA共聚物的实施方式中，AB嵌段具有A部分包括烷基、芳基或烷基-芳基乙氧化物，其形式为R-O-(CH₂CH₂O)_n-H，二异氰酸酯，和二醇C，其中R-O-(CH₂CH₂O)_n-H不仅与A组分协同也与B组分协同。

    树脂成膜粘结剂

    本发明一些实施方式的基础涂料配方包括一种或多种树脂成膜粘结剂。粘结剂，或树脂，实际上是涂料成膜的组分。其是基础涂料的基本组分，列于此的其它组分包括任选的，取决于固化膜所需的性质。粘结剂可以根据干燥、或固化机理分类。四种最常用的是简单溶剂蒸发、氧化交联、催化聚合、和聚结。

    在一些实施方式中，树脂粘结剂是水分散的树脂，例如水分散的醇酸树脂或水分散的聚氨酯。在一些实施方式中，该树脂粘结剂是水溶性树脂。在某些实施方式中，该树脂粘结剂是乳液树脂，例如通常用于制备乳胶漆。在某些实施方式中，该树脂包括疏水性树脂。典型的疏水性乳液树脂可以包括丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂或者苯乙烯树脂。亲水乳液树脂的典型例子可以包括乙烯基丙烯酸树脂或者醋酸乙烯酯乙烯树脂。在某些实施方式中，该树脂基本上是球形的具有大粒子尺寸或低表面积。在一个实施方式中，该粒子尺寸可以大于大约200nm。在进一步的实施方式中，粒子大小的范围为约220nm-650nm。在某些实施方式中，该树脂基本上是球形的，具有小粒子尺寸或高表面积。在一个实施方式中，该粒子尺寸可以小于约200nm。在进一步的实施方式中，粒子尺寸范围为约80nm-180nm。在某些实施方式中，该树脂具有多种形状。典型的树脂可以包括Optive 130(BASF，丙烯酸类，160nm)、UCAR 300(Dow，乙烯基丙烯酸类，260nm)、UCAR 625(Dow，丙烯酸类，340nm)、Rhoplex ML-200(Rohm & Haas，丙烯酸类，590nm多种)、和Neocry XK-90(DSM Neoresions，丙烯酸类，90nm)。在某些实施方式中，使用树脂的组合来制备基础涂料。

    基本上是球形粒子的定义是，当粒子具有至少0.7的圆形和至少0.7的球形，由通过利用Krumbien/Sloss图表，利用国际标准ISO 13503-2，“Petroleumand Natural Gas Industries-Completion Fluids and Materials-Part 2：Measurement of Properties of Proppants Used in Hydraulic Fracturing andGravel-Packing Operations”(第一版，2006年)，第7部分，用于该公开的目的，推荐的试验程序测量。

    本发明一些实施方式的涂料体系包括至少一种稀释剂。合适的稀释剂可以包括但不局限于水、聚结溶剂、水溶性溶剂、以及其它用于减少使用在基础涂料中的非挥发性物质的浓度的液体。

    缔合增稠剂

    该基础涂料也包括至少一种缔合增稠剂。缔合增稠剂是水溶性的，水分散的，或者水中可膨胀的，具有化学上附带疏水基的聚合物。在某些实施方式中，基础涂料包括缩聚物缔合增稠剂，其包括但不局限于聚醚聚氨酯、聚醚多醇、聚醚聚缩醛、聚醚氨基塑料等等。在一些实施方式中，基础涂料包括占活性聚合物的大约0.05wt％-大约5wt％的缩聚物缔合增稠剂，占活性聚合物的大约0.1wt％-大约3wt％的缩聚物缔合增稠剂，或者占活性聚合物的大约0.2wt％-大约1wt％的缩聚物缔合增稠剂。

    在一些实施方式中，ABLBA和ABCBA稳定剂可有效改善加入包括至少一种缔合增稠剂的涂料中的着色剂的粘度稳定性。在某些实施方式中，缔合增稠剂包括非离子疏水改性物质例如聚醚和/或聚氨酯缔合的增稠剂，或者离子缔合增稠剂例如疏水改性的碱性可膨胀(或可溶)乳液(HASE)和疏水改性的羟乙基纤维素和其混合物。缔合增稠剂的数均分子量可以是约10,000-约500,000g/mol或更大，取决于缔合增稠剂的化学类型。在一些实施方式中，该缔合增稠剂的数均分子量可以是约10,000-约50,000g/mol。在一些实施方式中，该缔合增稠剂的数均分子量可以是约100,000-约300,000g/mol。在一些实施方式中，该缔合增稠剂的数均分子量可以是约400,000-约800,000g/mol或更大。在某些实施方式中，可以使用两种缔合增稠剂的组合物来结合ABLBA或ABCBA稳定剂。这两种缔合增稠剂可以独立的选自聚醚聚氨酯、聚醚多醇、聚醚聚缩醛、聚醚氨基塑料、等等。在一个实施方式中，该两种缔合增稠剂可以都是聚醚聚氨酯的组合物。在另一个实施方式中，该两种缔合增稠剂可以都是聚醚聚缩醛的组合物。还是在另一实施方式中，一种缔合增稠剂是聚醚的组合物，第二种缔合增稠剂是聚醚聚氨酯的组合物。典型的缔合增稠剂配对可以包括Rohm & Haas Acrysol RM 825/RM 2020 NPR、Rohm & HaasAcrysol SCT 275/RM 2020 NPR、Aqualon NLS 200/NHS 300、ElementisRHEOLATE 255/350和Cognis DSX 1514/DSX 3075。在某些实施方式中，可以使用高剪切的缔合增稠剂组合物结合ABLBA或ABCBA稳定剂。在一些实施方式中，可以使用中剪切缔合增稠剂组合物来结合ABLBA或ABCBA稳定剂。在一个实施方式中，缔合增稠剂是疏水改性的聚醚聚氨酯组合物。在另一个实施方式中，缔合增稠剂是疏水改性的聚醚聚缩醛组合物。还是在另一实施方式中，缔合增稠剂是疏水改性的聚醚组合物。术语高剪切和中剪切相对的，意思是指增稠剂对于提高涂料的高剪切粘度或涂料的中剪切粘度都是特别有用的。涂料的高剪切粘度通常在10,000sec^-1下测量(被称作ICI粘度)，其意欲表示涂料在通常用刷子或滚筒实施的条件下的粘度。中剪切粘度涉及在桶装时的表现，通常利用Stormer粘度计用Krebs单位(KU)测量。

    在某些实施方式中，其中树脂的粒子尺寸小于约200nm，可以使用ABLBA或ABCBA稳定聚合物与高剪切增稠剂组合作为中剪切增稠剂。在某些实施方式中，其中树脂的粒子尺寸大于约200nm，可以使用ABLBA或ABCBA稳定聚合物与高剪切增稠剂和中剪切增稠剂组合。

    可以将CVS稳定剂加入基础涂料中作为固体或和其它溶剂和表面活性剂一起作为液体溶液。在固体形式时，在一个实施方式中，向带着色剂的涂料配方中加入CVS稳定剂，然后物质被分散开，例如用高速分散机或在红魔(RedDevil)振荡器上。在液态形式时，在某些实施方式中，在准备基础涂料的任何阶段加入CVS稳定剂。在一个实施方式中，在基础涂料配方中加入CVS稳定剂。

    HASE增稠剂和色彩粘性稳定剂是本发明必不可少的，可以在制备基础涂料的任何阶段将其加入到基础涂料中，以任何顺序包括同时并作为混合物，和以任何形式。HASE增稠剂可以乳液或干燥粉末的形式加入。在一个实施方式中，分别加入HASE增稠剂和色彩粘性稳定剂，且在制备基础涂料研磨相期间以任何顺序加入。在其它的实施方式中，HASE增稠剂以乳液的形式，作为预中和或部分中和分散体，或作为干燥粉末加入色彩粘性稳定剂中，和在基础涂料制造工序期间的任意点加入其混合物，包括在研磨期间或稀释阶段或加入到完全稀释的基础涂料中。

    可以通过在任意点添加碱来激活HASE增稠剂。典型的碱包括碱金属氢氧化物和碳酸盐和有机胺。在大多数情况下，然而，基础涂料包括充足的碱以中和并激活HASE增稠剂。

    附加的添加剂

    本发明实施方式的涂料体系可以包括附加组分用以适合达到需要的效果，包括但不局限于润湿剂、表面活性剂、溶剂、及其它流变控制剂、pH调节剂、抗膜剂、颜料和填料、保湿剂、抗凝剂、干燥剂、交联剂、等等。

    着色剂

    本发明的涂料体系也可以包括着色剂。任何合适的着色剂都可以用在涂料配方中。在一些实施方式中，加入到涂料中的着色剂是预分散的。可以理解单一着色剂或混合着色剂在本发明中同样有效。

    在本发明的上下文中，着色剂或着色剂化合物的定义是由一种或多种彩色颜料组成，其可以通过利用机械能，例如，通过分散装置例如，例如球磨机和砂磨机，研磨或剪切，使其分散在水溶液中或水可溶的介质中。除了机械能以外，可以通过利用辅助化合物例如，例如，表面活性剂、润湿剂、水混溶的溶剂、和分散剂，来影响分散过程。普遍使用的颜料包括无机和有机颜料例如，例如，氧化铁、氧化铬、酞菁兰、和碳黑。着色剂通常以浓缩形式出售(按重量计通常25％-75％的固体)以便可以在水性涂料组合物中使用合适的数量以提供需要的颜色强度范围，而不是过度的折衷水性涂料组合物的性质。为了光产生浅色基调和柔和，使用在建筑涂料中的着色剂的典型数量为每加仑基础涂料使用2-4液体盎司的着色剂，为了产生中等色彩基调每加仑基础涂料使用4-8液体盎司的着色剂，为了的获得深色基调每加仑基础涂料使用8-16液体盎司的着色剂。当然，频繁的使用不同的着色剂和其混合物在色彩选择上提供了宽范围。在购买彩色涂料的地方，例如油漆商店，频繁的将上述着色剂加入到基础涂料中，然后通过各种方法例如振摇涂料，混合物着色剂和水性涂料组合物。

    使用方法

    本发明一些实施方式的涂料体系提供了良好的颜色接受性的同时改进了配有缔合增稠剂的涂料在水中的粘度稳定性，该涂料中加入了预分散的着色剂。通过改进粘度稳定性、颜色粘度稳定、且着色剂粘性稳定，我们平均了配制的基础涂料的Stormer粘性为90-110Krebs Units(KU)，当每加仑如下所述的基础涂料中加入12液体盎司的着色剂时，使其变化小于约20KU，在一些实施方式中小于约15KU，在一些实施方式中，小于约10KU。改进的粘度稳定性与在加入着色剂时粘度改变的方向无关(即，在加入着色剂时粘度可以增大或减小)或与使用具体着色剂的配伍无关。改进的颜色接受性或擦亮显示的那些本发明涂料的ΔE值小于加入了CVS但没有HASE增稠剂的涂料的ΔE值。在一些实施方式中，水性涂料体系的颜色变化小于约0.8ΔE值，在一些实施方式中小于约0.5ΔE值，在一些实施方式中相对于没有色彩粘性稳定剂或HASE增稠剂配制的涂料控制到90-110KU是微不足道的。CVS和HASE的最佳量必需达到这些。

    在Stormer粘度方面，未染色的稳定的基础涂料和包含着色剂的稳定基础涂料体系之间，Stormer粘度的变化是有差异的。允许基础涂料和基础涂料系统在恒温的环境中(通常20-30℃)进行稳定，周期通常为4-24小时。在稳定过程中基础涂料不被扰动。

    完成的彩色水性配方的颜色接受性和ΔE值可以用擦亮试验测定。ΔE值的检测通过术语“擦亮”通常被称为“用手指摩擦测试”是本领域技术人员已知的。该测试包括测试彩色饰面涂料的配方将其应用到测试图表上，一直等到涂料变成粘的，然后通过摩擦，用手指，施加剪切应力，漆膜仍然是粘的，持续60秒。

    待膜干燥后，在受到剪切应力的区域(摩擦区域)和没有受到剪切应力的区域(没有摩擦的膜的区域)之间出现的色差，通过测量CIELAB颜色坐标L*a*b*来测定，使其可以评价(ΔE值)是否测试的涂料组合物具有良好的颜料兼容性。在一些实施方式中，需要涂料组合物的ΔE值小于约0.8。在一些实施方式中，需要涂料组合物的ΔE值小于约0.5。在一些实施方式中，需要涂料组合物的ΔE值几乎是可以忽略的。

    在一些实施方式中，涂料体系包括疏水改性的碱性可膨胀乳液增稠剂结合色彩粘性稳定添加剂和，任选的，另外的缔合增稠剂提供改进的色彩粘性稳定乳胶漆的颜色接受性，如利用擦亮和/ΔE值测量时。

    实施例

    以下的实施例进一步直观的描述和显示了本发明范围内的实施方式。该实施例仅仅是用于说明，其不应被视为本发明的限制，当可能发生许多改变时不会脱离本发明的精神和范围。

    为了测试ASE、HASE和TSP-HASE增稠剂与色彩粘性稳定化合物结合的有效性，制备的范例涂料配方。该基础涂料的配方列在表1中。在调节粘度的步骤中加入ASE、HASE和TSP-HASE物质和色彩粘性稳定剂。着色剂以每加仑涂料加入12液体盎司的比例加入。

    表1：带有BASF Optive 130的深色低VOC半-光泽，100加仑配方

    

    

    完成的色彩水性配方的颜色接受性和ΔE值的测试，利用如下所述的擦亮检测来实施。将染色的涂料的膜用0.076mm(3mil)Bird涂板器压扁在用真空板维持的Leneta形式的2C测试表上。该膜在环境条件下干燥并用来测试擦亮检测和ΔE值。

    ΔE值的测量通常被称作“用手指摩擦检测”，利用领域技术人员所知的术语“擦亮”。该测试包括测试色彩饰面涂料的配方将其应用到测试图表上，一直等到涂料变粘，然后利用摩擦，用手指，应用剪切应力，涂料的膜仍然是粘的，无论在什么位置持续60秒。

    待膜干燥后，在受到剪切应力的面积(摩擦面积)和没有受到剪切应力的面积(没有摩擦的膜的面积)之间出现的色差，通过测量CIELAB颜色坐标L*a*b*来测定，使其可以评价(ΔE值)是否测试的涂料组合物具有良好的颜料兼容性。

    实施例1

    为了制备表1中所示的基础涂料，涂料研磨是首先要做的。其次，通过结合涂料研磨剂Optive 130树脂、水和2，2，4-三甲基1，3-戊二醇单异丁酸盐，制备稀释涂料。通过向涂料中加入稀释水、缔合增稠剂、HASE或ASE增稠剂、和色彩粘性稳定添加剂来制备基础涂料。用氨调整pH至约9.0。在25℃下稳定该涂料24小时，记录Stormer和ICI粘度，然后用12液体盎司/加仑的着色剂染色。然后稳定染过色的涂料24小时，最后记录染色稳定粘度。为了评价涂料的颜色接受性，染过色的涂料的膜用0.076mm(3mil)Bird涂板器压扁在用真空板维持的Leneta形式的2C测试表上。

    膜在室温下干燥，并检测擦亮(rup-up)测试和ΔE值测试。从表2中，缔合增稠剂是Acrysol RM2020NPR和RHEOLATE 350。

    

    表2的脚注：

    1.RHEOLATE CVS-1是来自Elementis Specialties INC的着色剂粘度稳定剂。

    2.RHEOLATE 425是来自Elementis Specialties INC的疏水改性的碱性可膨胀乳液(HASE)增稠剂。

    3.EA-3277是由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和C₁₆/C₁₈聚氧乙烯甲基丙烯酸酯组成的实验用HASE增稠剂。

    4.Acrysol TT-935是来自Rohm&Haas公司的HASE增稠剂。

    5.RHEOLATE 1是来自Elementis Specialties INC的碱性可膨胀乳液(ASE)增稠剂。

    6.[Acrysol]RM2020NPR是来自Rohm&Haas公司的疏水改性的聚乙氧基氨基甲酸乙酯(HEUR)缔合的增稠剂。

    7.RHEOLATE 350是来自Elementis Specialties INC的聚醚多醇缔合的增稠剂。

    8.灯黑是Degussa的染色剂B 888-9907；酞菁蓝是Degussa的染色剂E 888-7214。

    从上表中可以看出，与仅包括缔合ASE/HASE增稠剂的涂料相比，RHEOLATE CVS-1显著降低了加入着色剂造成的粘度降低。当缺少RHEOLATE CVS-1时，加入着色剂后粘度下降17-25KU。RHEOLATE CVS-1增稠涂料并稳定粘度，以致于粘度降减少到约1.6-约15KU。然而，仅含有RHEOLATE CVS-1和高剪切粘度构建剂，擦亮范围从显著到中等且ΔEs＞2。加入少量的RHEOLATE 425、由来自Elementis Specialties的三苯乙烯苯酚聚氧乙烯甲基丙烯酸乙酯构成的HASE增稠剂，显著提高了具有灯黑和酞菁蓝着色剂涂料的颜色接受性并降低了ΔEs，具有PEPO和PEPU ICI结构的涂料的ΔE值是一致的等于或低于1.20，显示在表2中。其它HASE增稠剂(EA-3277和Acrysol TT-935)基本都没有显示有益效果，ASE增稠剂RHEOLATE 1也没有，基本上所有这些涂料的测试结果都显示出ΔE值大于1.6，显示在表2中。

    被测试的第二种基础涂料的配方显示在表3中。

    表3：带有Dow UCAR 625的深色蛋壳样中等VOC，100加仑配方

    

    实施例2

    为了制备表3中所示的基础涂料，涂料研磨是首先要做的。其次，通过结合涂料研磨剂UCAR 625树脂、2，2，4-三甲基1，3-戊二醇单异丁酸盐、乙二醇、羟胺和Drewplus L464，制备稀释涂料。通过向涂料中加入稀释水、缔合增稠剂、HASE或ASE增稠剂、和色彩粘性稳定添加剂来制备基础涂料。用氨调整pH至约9.0。在25℃下稳定(或平衡)该涂料24小时，记录Stormer和ICI粘度，然后用12液体盎司/加仑的着色剂染色。然后稳定染过色的涂料24小时，最后记录染色稳定粘度。为了评价涂料的颜色接受性，染过色的涂料的膜用0.076mm(3mil)Bird涂板器压扁在用真空板维持的Leneta形式的2C测试表上。膜在室温下干燥，并检测擦亮测试和ΔE值测试。

    

    表4的脚注：

    1.EA-3280是依据US专利申请20070055002试验的彩色粘度稳定剂，其组成描述于
    -
    段落中。

    2.着色剂与上述相同。

    3.[Acrysol]RM825是来自Rohm和Haas公司的疏水改性的聚乙氧基氨基甲酸乙酯(HEUR)缔合增稠剂。

    在实施例2中涂料是用Ucar 625配制的，大粒子尺寸的丙烯酸树脂，当用作唯一的Stormer(KU)粘度构建剂时，着色剂粘度稳定剂提供不充分的Stormer粘度。使用的个别的中间剪切粘度构建剂(来自Rohm Haas的AcrysolRM)达到了需要的Stormer粘度。缺少着色剂粘度稳定剂时，加入着色剂时发生显著的粘度下降，尤其是灯黑着色剂(-21KU)。

    记录的所有包括CVS化合物而不包括RHEOLATE 425的情形，发生的擦亮从轻微到显著(显示出ΔE的值为0.76或更大)。在大多数情况下，使用RHEOLATE 425结合着色剂粘度稳定剂减轻了擦亮并降低了ΔEs(在除了一个以外的所有的情况下，显示除ΔEs为1.15或更小)。配制了0.4％的RHEOLATE425和1.1％的RHEOLATE CVS-1或EA-3280着色剂粘度稳定剂的涂料，没有发生擦亮且ΔEs值显著降低(显示出ΔEs为1.2或更小)。

    实施例3

    实施例3显示出，pH不是改进用HASE增稠剂配制的涂料的颜色接受性的病因因素。如表5所示，用醋酸(羧酸不像那些HASE增稠剂)配制的涂料对酞菁蓝的颜色接受性具有有利影响，但对灯黑的影响较小。向这些涂料中加入氨使pH回到大约9时，对灯黑染色的涂料的擦亮和ΔE值仅有较小的影响，对酞菁蓝染色的涂料的擦亮和ΔE值均不利。这些结果暗示出，HASE增稠剂的羧酸部分或那些有助于改进包含HASE的色彩粘性稳定涂料的酞菁蓝颜色接受性的盐，由于对灯黑的影响非常小，因此其不是使用HASE增稠剂的通常的解决办法，尤其是，使用三苯乙烯苯酚HASE增稠剂例如RHEOLATE 425。

    表5 pH对于包含RHEOLATE CVS-1的Optive 130涂料(T-23597)的颜色接受性的影响。

    

    1.R350是RHEOLATE 350、聚乙二醇，Elementis Specialties的产品

    本发明不会受到实施例中公开的具体实施方式的限制，其是为了例证本发明的一些方面，任何功能等效的实施方式都在本发明的范围之内。甚至，除本发明显示和描述于此的内容之外的其它各种修改对本领域技术人员来说都是显而易见的，属于附加的权利要求的范围。

    已经引用的一些参考文献，其公开的内容在此全文引入作为参考。