抗氧剂组合物及其用途.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104342228 A (43)申请公布日 2015.02.11 CN 104342228 A (21)申请号 201410496096.5 (22)申请日 2014.09.24 C10M 141/08(2006.01) C10M 169/04(2006.01) C10N 30/10(2006.01) (71)申请人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 (72)发明人 陆国飞 魏真 (74)专利代理机构 上海申新律师事务所 31272 代理人 张惠明 (54) 发明名称 抗氧剂组合物及其用途 (57) 摘要 本发明涉及一种。

2、抗氧剂组合物及其用途， 所 述抗氧剂组合物以重量份数计， 包括以下组分 ： a)10 80 份的硫代酯 ； b)20 90 份的芳胺类抗 氧剂或酚类抗氧剂中的至少一种。本发明所述抗 氧剂组合物具有优异的抗氧化性能， 可大大延长 油品的使用寿命， 可用于内燃机油、 工业油、 润滑 脂的工业生产。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书5页 (10)申请公布号 CN 104342228 A CN 104342228 A 1/1 页 2 1. 一种抗氧剂组合物， 以重量份数计， 包括以下组分 ： 。

3、a)10 80 份的硫代酯 ； b)20 90 份的芳胺类抗氧剂或酚类抗氧剂中的至少一种 ； 所述硫代酯的结构式为 ： 其中， R 为 C1 C20的烷基或烷烯基。 2. 根据权利要求 1 所述的抗氧剂组合物， 其特征在于 R 为 C6 C15的烷基或烷烯基。 3. 根据权利要求 2 所述的抗氧剂组合物， 其特征在于 R 为 C12的烷基。 4. 根据权利要求 1 所述的抗氧剂组合物， 其特征在于以重量份数计， 硫代酯的份数为 20 70 份， 芳胺类抗氧剂或酚类抗氧剂中的至少一种的份数为 30 80 份。 5. 根据权利要求 4 所述的抗氧剂组合物， 其特征在于以重量份数计， 硫代酯的份数为。

4、 25 50 份， 芳胺类抗氧剂或酚类抗氧剂中的至少一种的份数为 50 75 份。 6. 根据权利要求 1 所述的抗氧剂组合物， 其特征在于所述芳胺类抗氧剂选自萘胺型抗 氧剂或烷基化二苯胺抗氧剂中的至少一种。 7. 根据权利要求 1 所述的抗氧剂组合物， 其特征在于所述酚类抗氧剂选自受阻酚型抗 氧剂、 酚酯型抗氧剂、 硫醚酚型抗氧剂或硫酚型抗氧剂中的至少一种。 8.一种润滑油组合物， 以重量份数计， 包括0.31.5份的权利要求1 7任一所述的 抗氧剂组合物， 和 98.5 99.7 份的基础油。 9. 根据权利要求 8 所述的润滑油组合物， 其特征在于所述基础油选自矿物润滑基础油 和 / 或。

5、合成润滑基础油。 10.一种提高润滑油氧化稳定性的方法， 包括将权利要求17任一所述的抗氧剂组合 物加入到基础油中， 形成润滑油组合物。 权 利 要 求 书 CN 104342228 A 2 1/5 页 3 抗氧剂组合物及其用途 技术领域 0001 本发明涉及一种抗氧剂组合物及其用途。 背景技术 0002 抗氧化性能是润滑油的关键性能， 通过加入抗氧剂可大大提升油品的抗氧化性 能， 从而达到节能环保、 延长使用寿命的效果。随着油品不断升级换代， 对油品节能环保性 能方面要求的不断在提高， 单一抗氧剂已无法满足油品的性能要求。 通常情况下， 需要利用 不同抗氧剂产生协同作用来达到要求。目前， 胺。

6、型抗氧剂和酚型抗氧剂的复配使用是较常 见的抗氧剂组合。但润滑油领域的抗氧剂依然存在种类较少， 复配组合较少的问题。 0003 硫代酯类抗氧剂能有效地分解聚合物氢过氧化物， 使之转化为稳定产物。由于其 在苛刻条件下可给予聚合物出色的颜色稳定保护， 因此被应用于聚烯烃、 聚苯乙烯、 ABS 树 脂和橡胶产品中。在树脂橡胶等行业中， 其通常作为辅助抗氧剂与四 -(3， 5- 二叔丁 基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 季戊四醇酯、 -(3,5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸正十八碳醇 酯等主抗氧剂共同使用。 0004 文献 CN200910102233 公开了一种用于 ABS 乳胶的复配抗氧剂，。

7、 其原料成份包括 A-L 聚合酚和硫代二丙酸二月桂酯， 是一种抗氧化和防老化性能较好、 经济有效的用于 ABS 乳胶的复配抗氧剂。该复配抗氧剂主要用于乳胶体系。 0005 文献 CN200910177175 公开了一种抗氧化润滑油组合物， 其成分包括烷基化二苯 胺抗氧剂、 硫代酚酯型抗氧剂、 硫醚酚型抗氧剂。该发明对控制油品黏度增长， 抑制沉淀物 生成， 有明显效果。 0006 文献 CN201010170555 提供了一种液压油用抗氧剂， 包括二异辛基二苯胺、 苯 基 - 萘胺、 2， 6 二叔丁基苯酚和硫代氨基甲酸酯， 可提高油品的长期高温抗氧化安定性。 发明内容 0007 本发明所要解决。

8、的技术问题之一是提供一种新的抗氧剂组合物。 使用该抗氧剂组 合物， 可显著提升油品的抗氧化性能。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种新的润 滑油组合物。本发明所要解决的技术问题之三是提供一种提高润滑油氧化稳定性的方法。 0008 为解决上述技术问题之一， 本发明采用的技术方案如下 ： 一种抗氧剂组合物， 以重 量份数计， 包括以下组分 ： 0009 a)10 80 份的硫代酯 ； 0010 b)20 90 份的芳胺类抗氧剂或酚类抗氧剂中的至少一种 ； 0011 所述硫代酯的结构式为 ： 0012 说 明 书 CN 104342228 A 3 2/5 页 4 0013 其中， R 为 C1 C。

9、20的烷基或烷烯基。 0014 上述技术方案中， 优选地， R 为 C6 C15的烷基或烷烯基。更优选地， R 为 C12的烷 基。 0015 上述技术方案中， 优选地， 重量份数计， 硫代酯的份数为2070份， 芳胺类抗氧剂 或酚类抗氧剂中的至少一种的份数为 30 80 份。更优选地， 硫代酯的份数为 25 50 份， 芳胺类抗氧剂或酚类抗氧剂中的至少一种的份数为 50 75 份。 0016 上述技术方案中， 优选地， 所述芳胺类抗氧剂选自萘胺型抗氧剂或烷基化二苯胺 抗氧剂中的至少一种。 0017 上述技术方案中， 优选地， 所述酚类抗氧剂选自受阻酚型抗氧剂、 酚酯型抗氧剂、 硫醚酚型抗氧剂。

10、或硫酚型抗氧剂中的至少一种。 0018 所述抗氧剂组合物的制备方法为， 将各组份在 65 70温度下按所需量混合均 匀即可。 0019 为解决上述技术问题之二， 本发明采用的技术方案如下 ： 一种润滑油组合物， 以重 量份数计， 包括 0.3 1.5 份的所述抗氧剂组合物， 和 98.5 99.7 份的基础油。 0020 上述技术方案中， 优选地， 所述基础油选自矿物润滑基础油和 / 或合成润滑基础 油。 0021 本发明润滑油组合物中， 还可以含有其他功能添加剂， 如抗氧剂、 清净剂、 分散剂、 抗磨剂、 极压剂、 抗泡剂、 防锈剂等。 0022 所述润滑油组合物的制备方法为， 将各组份在 。

11、65 70温度下按所需量混合均 匀即可。 0023 为解决上述技术问题之三， 本发明采用的技术方案如下 ： 一种提高润滑油氧化稳 定性的方法， 包括将所述抗氧剂组合物加入到基础油中， 形成润滑油组合物。 0024 评价本发明抗氧剂组合物的抗氧化性能时， 将各组份在 65 70温度下加入基 础油中， 搅拌 0.5 5 小时， 使其全部溶解， 制成试样。其中， 所述基础油可以选自 API 类 或类基础油。 0025 添加了本发明组合物的润滑油品的抗氧化性能采用旋转氧弹法进行测试。 旋转氧 弹法是中华人民共和国国家标准 GB/T 0193-2008 润滑油氧化安定性的测定旋转氧弹法 。 将试样、 水。

12、和铜催化剂线圈放入一个带盖的玻璃盛样器内， 置于装有压力表的氧弹中。 氧弹 充入 620 千帕压力的氧气， 放入 150的恒温油浴中， 使其以 100 转 / 分钟的速度与水平面 成30角轴向旋转。 试验达到规定压力降所需的时间即为试样的氧化安定性。 试验达到规 定压力降所需的时间越长， 氧化安定性越好。 0026 本发明抗氧剂组合物引入了从未在润滑油中使用过的硫代酯类抗氧剂。 本发明人 发现， 硫代酯类抗氧剂在润滑油中抗氧性能良好， 且可与胺型、 酚型抗氧剂进行复配形成抗 氧剂组合物， 大大提升抗氧化性能。 0027 下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。 具体实施方式 0028 【实施例 。

13、1 8】 0029 将各组分按表 1 中重量份数加入， 混合均匀即可， 得到抗氧剂组合物。 说 明 书 CN 104342228 A 4 3/5 页 5 0030 表 1 中， DLTP 为硫代二丙酸二月桂酯， 其结构式为 ： 0031 0032 T501 为 2,6- 二叔丁基对甲酚， T504 为硫化烷基酚， T512 为 2,6- 二叔丁基 -4- 羟 基苯基丙酸酯， T534 为烷基化二苯胺。 0033 表 1 0034 重量份数DLTPT501T504T512T534 实施例 12080- 实施例 25050- 实施例 320-80- 实施例 450-50- 实施例 520-80- 。

14、实施例 650-50- 实施例 720-80 实施例 850-50 0035 【比较例 1 5】 0036 【比较例 1 5】 依次为单一添加剂的 DLTP、 T501、 T504、 T512、 T534。 0037 将 DLTP 与 T501 复配的 【实施例 1】 、【实施例 2】 与单独的 DLTP、 T501【比较例 1】 、 【比较例 2】 在 65下加入基础油， 搅拌 0.5 5 小时使其全部混合均匀。考察其氧化性能 并进行对比， 见表 2， 可见 DLTP 与 T501 复配后性能优于相同剂量下的单一添加剂。 0038 表 2 0039 序号 抗氧剂加剂量 /旋转氧弹 /min 。

15、1实施例 10.5381 2实施例 20.5357 3比较例 1(DLTP)0.5133 4比较例 2(T501)0.5289 说 明 书 CN 104342228 A 5 4/5 页 6 5实施例 21.0513 6比较例 1(DLTP)1.0175 7比较例 2(T501)1.0396 0040 将 DLTP 与 T504 复配的 【实施例 3】 、【实施例 4】 与单独的 DLTP、 T504【比较例 1】 、 【比较例 3】 在 65下加入基础油， 搅拌 0.5 5 小时使其全部混合均匀。考察其氧化性能 并进行对比， 见表 3， 可见 DLTP 与 T504 复配后性能优于相同剂量下的。

16、单一添加剂。 0041 表 3 0042 序号抗氧剂加剂量 /旋转氧弹 /min 1实施例 30.5270 2实施例 40.5246 3比较例 1(DLTP)0.5133 4比较例 3(T504)0.5201 5实施例 41.0416 6比较例 1(DLTP)1.0175 7比较例 3(T504)1.0312 0043 将 DLTP 与 T512 复配的 【实施例 5】 、【实施例 6】 与单独的 DLTP、 T512【比较例 1】 、 【比较例 4】 在 65下加入基础油， 搅拌 0.5 5 小时使其全部混合均匀。考察其氧化性能 并进行对比， 见表 4， 可见 DLTP 与 T512 复配后。

17、性能优于相同剂量下的单一添加剂。 0044 表 4 0045 序号抗氧剂加剂量 /旋转氧弹 /min 1实施例 50.5240 2实施例 60.5293 3比较例 1(DLTP)0.5133 4比较例 4(T512)0.5161 5实施例 61.0462 6比较例 1(DLTP)1.0175 说 明 书 CN 104342228 A 6 5/5 页 7 7比较例 4(T512)1.0253 0046 将 DLTP 与 T534 复配的 【实施例 7】 、【实施例 8】 与单独的 DLTP、 T534【比较例 1】 、 【比较例 5】 在 65下加入基础油， 搅拌 0.5 5 小时使其全部混合均。

18、匀。考察其氧化性能 并进行对比， 见表 5， 可见 DLTP 与 T534 复配后性能优于相同剂量下的单一添加剂。 0047 表 5 0048 序号抗氧剂加剂量 /旋转氧弹 /min 1实施例 70.5646 2实施例 80.5563 3比较例 1(DLTP)0.5133 4比较例 5(T534)0.5420 5实施例 81.0852 6比较例 1(DLTP)1.0175 7比较例 5(T534)1.0626 0049 【比较例 6】 0050 根据文献 CN200910177175.9 制备抗氧化润滑油组合物， 组成为 ： 0051 T534烷基化二苯胺70、 甲叉4426-S硫代双-(3， 5-二叔丁基-4-羟基苄)10、 T5352,2 - 硫代双 3-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸乙酯 20。与使用相同剂量 DLTP 替代 T535 进行氧化性能对比， 见表 6。 0052 表 6 0053 T534甲叉 4426-ST535DLTP加剂量 /旋转氧弹 /min 701020 0.5620 7010 200.5786 说 明 书 CN 104342228 A 7 。