《粘合胶带、层叠体及图像显示装置.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《粘合胶带、层叠体及图像显示装置.pdf(24页完整版)》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 104277745 A (43)申请公布日 2015.01.14 CN 104277745 A (21)申请号 201410493533.8 (22)申请日 2010.07.16 2009-167775 2009.07.16 JP 2009-205969 2009.09.07 JP 2009-292078 2009.12.24 JP 201080031369.9 2010.07.16 C09J 133/08(2006.01) C09J 133/04(2006.01) C09J 7/00(2006.01) (71)申请人 积水化学工业株式会社 地址 日本大阪 (72)发。
2、明人 永井康晴 丸尾耕平 (74)专利代理机构 中科专利商标代理有限责任 公司 11021 代理人 王彦慧 (54) 发明名称 粘合胶带、 层叠体及图像显示装置 (57) 摘要 本发明提供一种透明性高、 对于聚碳酸酯板 及丙烯酸板的粘合力优异、 即使在高温条件下也 可以抑制在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中 产生的鼓起剥离的粘合胶带。另外, 还提供使用 该粘合胶带制造的层叠体及图像显示装置。本发 明的粘合胶带具有由含有共聚物的粘合剂组合 物构成的粘合剂层, 所述共聚物具有来源于在分 子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结 构单元、 和来源于具有以下述通式 (1) 表示的结 构的 ( 甲。
3、基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元, 所述来 源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的 单体的结构单元在所述共聚物 100 重量份中所占 的比例为 10 60 重量份, 所述来源于具有以通 式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的结 构单元在所述共聚物 100 重量份中所占的比例为 30 90 重量份, 可见光波长区域中的总光线透 过率为 90以上, 并且浊度值为 1以下。 化 1通 式 (1) 中, R1表示氢原子或甲基, R 2表示碳数为314的 烷基。R2的烷基的氢原子也可以由环烷基取代。 (30)优先权数据 (62)分案原申请数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 2。
4、 页 说明书 18 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书18页 附图3页 (10)申请公布号 CN 104277745 A CN 104277745 A 1/2 页 2 1. 一种粘合胶带, 其具有由含有共聚物的粘合剂组合物形成的粘合剂层, 其特征在于, 所述共聚物具有来源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结构单元、 和来源于具有以下述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元, 所述来源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结构单元在所述共聚 物 100 重量份中所占的比例为 1。
5、0 55 重量份, 所述来源于具有以所述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元在所 述共聚物 100 重量份中所占的比例为 30 85 重量份, 除来源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结构单元和来源于具有 以下述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元之外的来自其它单体的结 构单元, 在所述共聚物 100 重量份中所占的比例为 20 重量份以下, 所述其它单体为具有极 性基的单体, 可见光波长区域中的总光线透过率为 90以上, 并且浊度值为 1以下, 所述共聚物的重均分子量为 20 万 150 万, 通式 (1) 中, R1表。
6、示氢原子或甲基, R2表示碳数为 3 14 的烷基 ; R2的烷基的氢原子 也可以由环烷基取代。 2.根据权利要求1所述的粘合胶带, 其特征在于, 在分子内具有双环结构和1个烯烃性 双键的单体是具有异冰片基的单体。 3.根据权利要求1所述的粘合胶带, 其特征在于, 在分子内具有双环结构和1个烯烃性 双键的单体是具有 ( 甲基 ) 丙烯酰基的单体。 4.根据权利要求1至3中任一项所述的粘合胶带, 其特征在于, 具有以通式(1)表示的 结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体含有选自 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸辛酯 以及 ( 甲基 ) 丙烯酸丁酯中的至少 1 个 ( 甲。
7、基 ) 丙烯酸酯单体。 5.根据权利要求1至3中任一项所述的粘合胶带, 其特征在于, 共聚物还具有来源于在 分子内具有选自羧基、 羟基、 酰胺基、 氨基、 环氧基、 醛基及异氰酸酯基中的至少 1 个极性基 和 1 个烯烃性双键的单体的结构单元。 6.根据权利要求1至3中任一项所述的粘合胶带, 其特征在于, 粘合剂组合物还含有选 自异氰酸酯系交联剂及环氧系交联剂中的至少 1 种交联剂。 7. 根据权利要求 5 所述的粘合胶带, 其特征在于, 粘合剂组合物还含有选自异氰酸酯 系交联剂及环氧系交联剂中的至少 1 种交联剂。 8. 根据权利要求 6 所述的粘合胶带, 其特征在于, 异氰酸酯系交联剂及环。
8、氧系交联剂 分别是脂肪族异氰酸酯系交联剂、 以及脂肪族环氧系交联剂。 9. 根据权利要求 7 所述的粘合胶带, 其特征在于, 异氰酸酯系交联剂及环氧系交联剂 权 利 要 求 书 CN 104277745 A 2 2/2 页 3 分别是脂肪族异氰酸酯系交联剂、 以及脂肪族环氧系交联剂。 10. 根据权利要求 1 至 3 中任一项所述的粘合胶带, 其特征在于, 粘合剂层的测定频 率 10Hz 下的剪切储能弹性模量 G 在 20时为 1105 1107Pa, 在 85时为 3104 1105Pa, 并且在 -25 25的温度区域中, 在将同一测定温度下的剪切损耗弹性模量 G” 用剪切储能弹性模量 G。
9、 除而得的损耗因子 tan 中具有极大点。 11. 根据权利要求 1 至 3 中任一项所述的粘合胶带, 其特征在于, 粘合剂层的凝胶百分 率为 30 95 重量。 12. 根据权利要求 1 至 3 中任一项所述的粘合胶带, 其特征在于, 粘合剂层的厚度为 20 500m。 13. 根据权利要求 1 至 3 中任一项所述的粘合胶带, 其特征在于, 被贴附在聚碳酸酯板 或丙烯酸板上。 14. 根据权利要求 13 所述的粘合胶带, 其特征在于, 相对于聚碳酸酯板或丙烯酸板的 180剥离力在 0.3mm/ 分钟的剥离速度下为 3N/25mm 以上。 15.一种层叠体, 其特征在于, 借助权利要求1至1。
10、4中任一项所述的粘合胶带将聚碳酸 酯板或丙烯酸板贴附在透明电极上。 16. 根据权利要求 15 所述的层叠体, 其特征在于, 聚碳酸酯板或丙烯酸板是用于保护 图像显示装置的表面的保护板。 17. 一种图像显示装置, 其特征在于, 具有权利要求 16 所述的层叠体。 权 利 要 求 书 CN 104277745 A 3 1/18 页 4 粘合胶带、 层叠体及图像显示装置 0001 本申请是 201080031369.9( 国际申请号 : PCT/JP2010/062048) 的分案申请, 原申 请的申请日为 2010 年 7 月 16 日, 原申请的发明名称为粘合胶带、 层叠体及图像显示装置 技。
11、术领域 0002 本发明涉及一种粘合胶带, 其透明性高, 与聚碳酸酯板及丙烯酸板的粘合力出色, 即使在高温条件下也可以抑制在与聚碳酸酯板或丙烯酸板的界面中产生的鼓起剥离。另 外, 本发明还涉及使用该粘合胶带制造的层叠体及图像显示装置。 背景技术 0003 近年来, 显示器面板或触摸面板被用于携带电话、 携带信息终端等图像显示装置、 或各种各样的领域的图像显示装置中。 此种图像显示装置中, 例如夹隔着透明的粘合剂层, 将用于保护表面的保护板与显示器面板或者触摸面板贴合, 此种保护板中, 最近一般使用 聚碳酸酯板、 丙烯酸板等。 0004 但是, 已知聚碳酸酯板及丙烯酸板容易吸收水分, 在高温条件。
12、下水分发生气化, 产 生排出气体。 由此造成的问题是, 在高温条件下, 因排出气体的原因而在聚碳酸酯板或者丙 烯酸板与粘合剂层的界面中产生鼓起剥离, 从而产生外观不良。为了防止由鼓起剥离造成 的外观不良, 例如进行适当地调整形成粘合剂层的丙烯酸系聚合物的分子量的操作, 然而 此种方法中很难获得能够充分地抑制鼓起剥离粘合剂层。 0005 另外, 例如在专利文献 1 中, 记载有如下的透明双面粘合胶带或薄片, 是具有透明 性的双面粘合胶带或薄片, 在透明基材的两面形成有透明粘合剂层, 并且形成于透明基材 的至少一个面的透明粘合剂层由含有特定的丙烯酸系聚合物(a)及低聚物(b)的粘合剂组 合物形成。。
13、专利文献 1 中, 上述丙烯酸系聚合物 (a) 以烷基的碳数为 4 12 的 ( 甲基 ) 丙 烯酸烷基酯作为单体主成分, 并且相对于全部单体成分 100 重量份含有 3 10 重量份的含 有羧基的单体作为单体成分, 此外, 是重均分子量为50万90万的丙烯酸系聚合物, 另外, 上述低聚物(b)以形成均聚物时的玻璃化转变温度为60190并且具有环状结构的烯键 式不饱和单体作为单体主成分, 而且相对于全部单体成分 100 重量份含有 3 10 重量份的 含有羧基的单体作为单体成分, 此外, 是重均分子量为 3000 6000 的低聚物。 0006 专利文献 1 中记载, 同一文献中记载的透明双面。
14、粘合胶带或薄片在鼓起剥离防止 性方面出色, 此外, 在透明性及防翘曲性方面也很出色。但是, 专利文献 1 中记载的透明双 面粘合胶带或薄片由于将 2 种聚合物或低聚物混合使用, 因此因 2 种聚合物或低聚物的相 溶性不够充分而存在浑浊的问题, 很难实现足以适用于光学用途的高透明性。 0007 专利文献 0008 专利文献 1 日本特开 2005-255877 号公报 发明内容 0009 本发明的目的在于, 提供一种粘合胶带, 其透明性高, 与聚碳酸酯板及丙烯酸板的 说 明 书 CN 104277745 A 4 2/18 页 5 粘合力出色, 即使在高温条件下也可以抑制在与聚碳酸酯板或丙烯酸板的。
15、界面中产生的鼓 起剥离。另外, 本发明的目的还在于, 提供使用该粘合胶带制造的层叠体及图像显示装置。 0010 本发明提供一种粘合胶带, 其特征在于, 其具有由含有共聚物的粘合剂组合物构 成的粘合剂层, 0011 所述共聚物具有来源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结构 单元、 和来源于具有以下述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元, 0012 所述来源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结构单元在所述 共聚物 100 重量份中所占的比例为 10 60 重量份, 0013 所述来源于具有以通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸。
16、酯单体的结构单元在所 述共聚物 100 重量份中所占的比例为 30 90 重量份, 0014 可见光波长区域中的总光线透过率为 90以上, 并且浊度值为 1以下, 0015 化 1 0016 0017 通式 (1) 中, R1表示氢原子或甲基, R2表示碳数为 3 14 的烷基。R2的烷基的氢 原子也可以由环烷基取代。 0018 下面, 对本发明进行详述。 0019 在高温条件下, 对于在聚碳酸酯板或丙烯酸板与粘合剂层的界面中产生的鼓起剥 离, 可以认为是由如下情况引起的, 即, 从该聚碳酸酯板或者丙烯酸板中产生排出气体, 因 该气体压力而使气泡生长。 由此, 为了抑制鼓起剥离, 可以考虑如下。
17、的做法, 即, 通过提高粘 合剂层相对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的密合性或者粘合力, 来妨碍与聚碳酸酯板或者丙烯 酸板的界面中的气泡的生长。 0020 本发明人等发现, 通过使用含有共聚物的粘合剂组合物, 该共聚物具有来源于在 分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结构单元、 和来源于具有特定的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元, 就可以形成大幅度改善了与聚碳酸酯板及丙烯酸板的 粘合力的粘合剂层。 本发明人等发现, 具有此种由粘合剂组合物构成的粘合剂层、 并具有给 定范围的总光线透过率及浊度值的粘合胶带透明性高, 即使在高温条件下也可以抑制在与 聚碳酸酯板或丙烯酸板的界面中产生的。
18、鼓起剥离, 从而完成了本发明。而且, 所谓 ( 甲基 ) 丙烯酸, 是指丙烯酸或者甲基丙烯酸。 0021 本发明的粘合胶带具有由含有共聚物的粘合剂组合物构成的粘合剂层。 0022 上述共聚物具有来源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结构 单元。通过使上述共聚物具有上述来源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体 的结构单元, 本发明的粘合胶带对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的粘合力就会大幅度提高。 0023 上述双环结构没有特别限定, 作为上述具有双环结构的官能基团, 例如可以举出 双环1.1.0丁基、 双环1.1.1戊基、 双环2.1.0戊基、 双环3.1.0己基、 双环2.。
19、1.1 说 明 书 CN 104277745 A 5 3/18 页 6 己基、 双环 2.2.0 己基、 双环 2.2.1 庚基、 双环 3.1.1 庚基、 双环 3.2.0 庚基、 双环 4.1.0 庚基、 双环 2.2.2 辛基、 双环 3.2.1 辛基、 双环 3.3.0 辛基、 双环 4.1.1 辛 基、 双环 4.2.0 辛基、 双环 5.1.0 辛基、 双环 3.2.2 壬基、 双环 3.3.1 壬基、 双环 4.2.1 壬基、 双环 4.3.0 壬基、 双环 5.1.1 壬基、 双环 5.2.0 壬基、 双环 6.1.0 壬 基、 双环 4.3.1 癸基、 以及具有将这些具有双环。
20、结构的官能基团的氢原子的一部分用链 状烷基或者环状烷基取代了的结构的官能基团等。而且, 上述取代既可以是 1 处, 也可以是 多处。 在这些具有双环结构的官能基团当中, 优选降冰片基、 异冰片基, 特别优选异冰片基。 0024 另外, 上述烯烃性双键没有特别限定, 作为具有上述烯烃性双键的官能基团, 例如 可以举出 ( 甲基 ) 丙烯酰基、 乙烯基、 烯丙基等。在这些具有烯烃性双键的官能基团当中, 优选 ( 甲基 ) 丙烯酰基。而且, 所谓 ( 甲基 ) 丙烯酰基, 是指丙烯酰基或者甲基丙烯酰基。 0025 上述在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体没有特别限定, 然而更优选 具有异冰。
21、片基和 ( 甲基 ) 丙烯酰基的 ( 甲基 ) 丙烯酸异冰片基酯。而且, 所谓 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯, 是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。 0026 在上述共聚物100重量份中所占的上述来源于在分子内具有双环结构和1个烯烃 性双键的单体的结构单元的比例为 10 60 重量份。如果上述来源于在分子内具有双环结 构和1个烯烃性双键的单体的结构单元的比例小于10重量份, 则所得的粘合胶带对于聚碳 酸酯板及丙烯酸板的粘合力就会降低, 在高温条件下, 无法充分地阻碍在与聚碳酸酯板或 者丙烯酸板的界面中的气泡的生长。如果上述来源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性 双键的单体的结构单元的比例超过 60 。
22、重量份, 则所得的共聚物的玻璃化转变温度升高, 使 用该共聚物制造的粘合胶带对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的密合性降低, 在高温条件下, 无 法充分地阻碍在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中的气泡的生长。 0027 在上述共聚物100重量份中所占的上述来源于在分子内具有双环结构和1个烯烃 性双键的单体的结构单元的比例优选为 15 55 重量份, 更优选为 20 50 重量份。 0028 上述共聚物具有来源于具有以下述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体 的结构单元。 0029 化 2 0030 0031 通式 (1) 中、 R1表示氢原子或甲基, R2表示碳数为 3 14 的烷基。R。
23、2的烷基的氢 原子也可以由环烷基取代。 0032 如果上述 R2的烷基的碳数为 2 以下或者 15 以上, 则所得的共聚物的玻璃化转变 温度升高, 使用该共聚物制造的粘合胶带的粘合剂层的初期的浸润性降低, 对于聚碳酸酯 板及丙烯酸板的密合性降低, 在高温条件下, 无法充分地阻碍在与聚碳酸酯板或者丙烯酸 板的界面中的气泡的生长。上述 R2的烷基的碳数优选为 4 12。 0033 另外, 上述 R2的烷基的氢原子也可以由环烷基取代。上述环烷基没有特别限定, 说 明 书 CN 104277745 A 6 4/18 页 7 例如可以举出环丙基、 环丁基、 环戊基、 环己基、 环庚基、 环辛基等。 00。
24、34 具有以上述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体没有特别限定, 例如可 以举出 ( 甲基 ) 丙烯酸丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙基辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸壬酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异壬酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸癸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异癸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸月桂基酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异 十四烷基酯等。通过使上述共聚物具有来源于此种单体的结构单元, 所得的粘合胶带不仅 对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的粘合力会提高, 而且粘合剂层的凝聚力、 初期粘接性、 。
25、密合性 等也会提高。 0035 尤其是, 从可获得低温弹性模量低、 初期的浸润性高的粘合剂层的方面考虑, 具有 以上述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体优选含有选自 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙 基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸辛酯以及 ( 甲基 ) 丙烯酸丁酯中的至少 1 种 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单 体。 0036 在上述共聚物 100 重量份中所占的来源于具有以上述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元的比例为 30 90 重量份。如果来源于具有以上述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元的比例小于 30 重量份,。
26、 则所得的粘合胶带 的粘合剂层的低温弹性模量变高, 初期的浸润性降低, 对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的密合 性降低, 在高温条件下, 无法充分地阻碍在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中的气泡的 生长。如果来源于具有以上述通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元的 比例超过 90 重量份, 则所得的粘合胶带的粘合剂层的凝聚力降低而使加工性降低, 另外, 因上述共聚物中上述来源于在分子内具有双环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结构单元 的比例相对地降低, 所得的粘合胶带对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的粘合力就会降低。 0037 在上述共聚物 100 重量份中所占的具有以上述通式 (1)。
27、 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯单体的比例优选为 50 85 重量份。 0038 上述共聚物也可以还具有来源于其他的单体的结构单元。 0039 通过使上述共聚物具有上述来源于其他的单体的结构单元, 所得的共聚物的分子 间相互作用就会增大, 使用该共聚物制造的粘合胶带的粘合剂层的凝聚力提高。 此外, 在上 述其他的单体具有极性基的情况下, 因该极性基与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的表面发生相 互作用, 而使所得的粘合胶带的粘合剂层的界面粘接力提高。 0040 上述其他的单体没有特别限定, 然而优选在分子内具有选自羧基、 羟基、 酰胺基、 氨基、 环氧基、 醛基及异氰酸酯基中的至少 1 个极性基。
28、和 1 个烯烃性双键的单体。在这些其 他的单体当中, 从提高所得的粘合胶带的粘合剂层的凝聚力的方面考虑, 更优选在分子内 具有羧基和 1 个烯烃性双键的单体、 在分子内具有羟基和 1 个烯烃性双键的单体。 0041 上述在分子内具有羧基和 1 个烯烃性双键的单体没有特别限定, 例如可以举出 ( 甲基 ) 丙烯酸、 ( 甲基 ) 丙烯酰基乙酸、 ( 甲基 ) 丙烯酰基丙酸、 ( 甲基 ) 丙烯酰基丁酸、 ( 甲基 ) 丙烯酰基戊酸、 巴豆酸等不饱和单羧酸、 马来酸、 富马酸、 柠康酸、 甲基富马酸、 衣康 酸等不饱和二羧酸等。 0042 在上述共聚物具有上述来源于在分子内具有羧基和 1 个烯烃性。
29、双键的单体的结 构单元的情况下, 在上述共聚物 100 重量份中所占的上述来源于在分子内具有羧基和 1 个 烯烃性双键的单体的结构单元的比例优选为 2 重量份以下。如果上述来源于在分子内具有 说 明 书 CN 104277745 A 7 5/18 页 8 羧基和 1 个烯烃性双键的单体的结构单元的比例超过 2 重量份, 则所得的粘合胶带的粘合 剂层在以 ITO 等含有金属或者金属氧化物的金属薄膜作为被粘合体时会有容易使该金属 薄膜劣化的情况。在上述共聚物 100 重量份中所占的上述来源于在分子内具有羧基和 1 个 烯烃性双键的单体的构成成分的比例更优选为 1 重量份以下, 进一步优选为 0.5。
30、 重量份以 下。 0043 另外, 上述共聚物也可以不具有上述来源于在分子内具有羧基和 1 个烯烃性双键 的单体的结构单元。 0044 而且, 一般来说, 粘合剂层中所含的共聚物中的酸成分在以 ITO 等含有金属或者 金属氧化物的金属薄膜作为被粘合体的情况下, 会成为引起该金属薄膜的劣化的原因。另 一方面, 在共聚物不含有例如上述来源于在分子内具有羧基和 1 个烯烃性双键的单体的结 构单元等酸成分的情况下, 不容易得到凝聚力高、 即使在高温条件下可靠性也高的粘合剂 层。 0045 与之不同, 本发明的粘合胶带中, 因上述共聚物具有上述来源于在分子内具有双 环结构和 1 个烯烃性双键的单体的结构。
31、单元、 和上述来源于具有以通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的结构单元, 即使在上述共聚物不含有酸成分的情况下, 粘合剂层也 会在粘合力、 凝聚力、 初期粘接性、 密合性等方面优异, 即使在高温条件下可靠性也高。所 以, 本发明的粘合胶带即使在高温条件下也可以维持高可靠性, 并且可以抑制 ITO 等含有 金属或者金属氧化物的金属薄膜的劣化。 0046 上述在分子内具有羟基和 1 个烯烃性双键的单体没有特别限定, 例如可以举出 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 3- 羟基丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 4- 羟基丁酯等。 0047 在上述共聚物具有上。
32、述来源于其他的单体的结构单元的情况下, 在上述共聚物 100 重量份中所占的上述来源于其他的单体的结构单元的比例没有特别限定, 然而优选为 20重量份以下。 如果上述来源于其他的单体的结构单元的比例超过20重量份, 则所得的粘 合胶带的粘合剂层的初期的浸润性就会降低, 对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的密合性降低, 在高温条件下, 会有无法充分地阻碍在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中的气泡的生长 的情况。在上述共聚物 100 重量份中所占的上述来源于其他的单体的结构单元的比例更优 选为 15 重量份以下。 0048 制造上述共聚物的方法没有特别限定, 例如可以举出使含有上述在分子内具有双 环结构和 1。
33、 个烯烃性双键的单体、 上述具有以通式 (1) 表示的结构的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单 体、 以及根据需要配合的上述其他的单体的单体混合物在重合引发剂的存在下进行自由基 聚合的方法等。 0049 上述聚合方法没有特别限定, 例如可以使用溶液聚合、 乳液聚合、 悬浮聚合、 本体 聚合等以往公知的聚合方法。 0050 上述溶液聚合中所用的溶剂没有特别限定, 例如可以举出乙酸乙酯、 甲苯、 二甲亚 砜、 乙醇、 丙酮、 二乙醚等。 0051 上述溶液聚合中所用的溶剂的配合量没有特别限定, 然而相对于上述单体混合物 100 重量份优选的下限为 25 重量份, 优选的上限为 300 重量份。如果上述溶剂。
34、的配合量小 于 25 重量份, 则所得的共聚物的分子量分布变宽, 使用该共聚物的制造的粘合胶带对于聚 碳酸酯板及丙烯酸板的粘合力及粘合剂层的凝聚力降低, 在高温条件下, 会有无法充分地 说 明 书 CN 104277745 A 8 6/18 页 9 阻碍在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中的气泡的生长的情况。 如果上述溶剂的配合量 超过 300 重量份, 则在使用所得的共聚物制备粘合剂组合物、 制造粘合胶带时, 会有需要除 去溶剂的操作的情况。 0052 上述聚合引发剂没有特别限定, 例如可以举出过硫酸盐、 有机过氧化物、 偶氮化合 物等。其中, 如果考虑以 ITO 等含有金属或者金属氧化物的金。
35、属薄膜作为被粘合体时对该 金属薄膜造成的影响, 则优选偶氮化合物。 0053 上述过硫酸盐没有特别限定, 例如可以举出过硫酸钾、 过硫酸钠、 过硫酸铵等。上 述有机过氧化物没有特别限定, 例如可以举出 1, 1- 双 ( 叔己基过氧基 )-3, 3, 5- 三甲基环 己烷、 叔己基过氧基新戊酸酯、 叔丁基过氧基新戊酸酯、 月桂酰过氧化物、 2, 5- 二甲基 -2, 5-双(2-乙基己酰基过氧基)己烷、 叔己基过氧基-2-乙基己酸酯、 叔丁基过氧基-2-乙基 己酸酯、 叔丁基过氧基异丁酸酯、 叔丁基过氧基 -3, 5, 5- 三甲基己酸酯、 叔丁基过氧基月桂 酸酯等。上述偶氮化合物没有特别限定。
36、, 例如可以举出 2, 2 - 偶氮二异丁腈、 2, 2 - 偶氮双 (2, 4- 二甲基戊腈 )、 4, 4 - 偶氮双 (4- 氰基戊酸 )、 2, 2 - 偶氮双 (2- 甲基丁腈 )、 偶氮双 环己腈等。 0054 这些聚合引发剂既可以单独使用, 也可以并用 2 种以上。 0055 上述聚合引发剂的配合量没有特别限定, 相对于上述单体混合物 100 重量份优选 为 0.02 0.5 重量份。如果上述聚合引发剂的配合量小于 0.02 重量份, 则聚合反应就会 不充分, 会有在聚合反应中需要长时间的情况。如果上述聚合引发剂的配合量超过 0.5 重 量份, 则会有所得的共聚物的重均分子量变得。
37、过低、 分子量分布变得过宽的情况, 使用该共 聚物制造的粘合胶带对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的粘合力及粘合剂层的凝聚力降低, 在高 温条件下, 会有无法充分地阻碍在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中的气泡的生长的情 况。 0056 上述共聚物的重均分子量没有特别限定, 然而优选为 20 万 150 万。如果上述 共聚物的重均分子量小于 20 万, 则所得的粘合胶带的粘合剂层的高温弹性模量降低, 在高 温条件下, 会有无法充分地阻碍在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中的气泡的生长的情 况。如果上述共聚物的重均分子量超过 150 万, 则共聚物的流动性降低, 使用该共聚物制造 的粘合胶带对于聚碳酸酯板及丙。
38、烯酸板的密合性降低, 在高温条件下, 会有无法充分地阻 碍在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中气泡的生长的情况。 上述共聚物的重均分子量更 优选为 30 万 120 万, 进一步优选为 40 万 90 万。 0057 而且, 本说明书中所说的重均分子量是指利用凝胶渗透色谱 (GPC) 法, 利用 聚苯乙烯换算测定出的值。具体来说, 例如可以将上述共聚物用四氢呋喃 (THF) 稀释 为 100 倍, 将所得的稀释液用过滤器过滤, 使用色谱柱 ( 例如 Waters 公司制的商品名 “2690Separations Model” 等 ) 利用 GPC 法测定所得的滤液。 0058 由于上述共聚物的粘。
39、度低, 因此在使用含有该共聚物的粘合剂组合物形成粘合剂 层时, 即使不使用溶剂稀释, 也可以良好地涂布, 处置性优异。 此外, 由于可以不使用溶剂地 涂布, 因此易于制作厚的粘合剂层, 可以提高粘合剂层对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的粘合 力。上述共聚物的粘度没有特别限定, 然而使用 B 型粘度计 ( “B8U 型粘度计” 、 东京计器公 司制 ) 在温度 25的条件下测定出的粘度优选为 500 100000Pas。 0059 上述粘合剂组合物除了上述共聚物以外, 可以还含有交联剂。 说 明 书 CN 104277745 A 9 7/18 页 10 0060 通过含有上述交联剂, 可以在上述共聚物中。
40、形成交联结构。 另外, 通过适当地调整 上述交联剂的种类和量, 可以调整所得的粘合胶带的粘合剂层的凝胶百分率。 0061 上述交联剂没有特别限定, 例如可以举出异氰酸酯系交联剂、 氮丙啶系交联剂、 环 氧系交联剂、 金属螯合物型交联剂等。其中, 由于易于体现出耐热性及耐久性等性能, 因此 上述粘合剂组合物优选含有选自异氰酸酯系交联剂及环氧系交联剂中的至少 1 种交联剂。 0062 上述异氰酸酯系交联剂没有特别限定, 然而优选脂肪族异氰酸酯系交联剂。在上 述脂肪族异氰酸酯系交联剂当中, 作为市售品, 例如可以举出 CORONATE HX( 日本聚氨酯社 制 ) 等。 0063 上述环氧系交联剂没。
41、有特别限定, 然而优选脂肪族环氧系交联剂。上述脂肪族环 氧系交联剂当中, 作为市售品, 例如可以举出 DENACOL EX212、 DENACOL EX214( 都是 NAGASE CHEMTEX 公司制 ) 等。 0064 上述交联剂的配合量没有特别限定, 然而相对于上述共聚物 100 重量份优选为 0.1 10 重量份。如果上述交联剂的配合量小于 0.1 重量份, 则上述共聚物的交联就会不 充分, 所得的粘合胶带会有粘合剂层的凝聚力降低而使加工性降低的情况, 另外, 在高温条 件下, 会有无法充分地阻碍在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中的气泡的生长的情况。 如果上述交联剂的配合量超过 10。
42、 重量份, 则所得的粘合胶带会有对于聚碳酸酯板及丙烯 酸板的粘合力及初期粘接性降低的情况。上述交联剂的配合量相对于上述共聚物 100 重量 份更优选为 0.3 3.0 重量份。 0065 上述粘合剂组合物也可以还含有增粘树脂。 0066 上述增粘树脂没有特别限定, 然而例如可以举出二甲苯树脂、 酚醛树脂、 松香系树 脂、 萜系树脂等。 这些增粘树脂既可以单独使用, 也可以并用2种以上。 其中, 优选二甲苯树 脂, 更优选二甲苯树脂的烷基酚反应物。另外, 作为上述增粘树脂优选使用加氢了的树脂, 通过使用此种树脂, 可以提高粘合胶带的透明性。 0067 上述粘合剂组合物也可以还含有硅烷偶联剂。通过。
43、含有硅烷偶联剂, 可以提高所 得的粘合胶带对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的密合性。 0068 上述硅烷偶联剂没有特别限定, 然而例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基 三乙氧基硅烷、 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 - 甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基 硅烷、 - 环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、 - 环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 - 环氧 丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、 2-(3, 4- 环氧基环己基 ) 乙基三甲氧基硅烷、 - 氨基丙基 三甲氧基硅烷、 - 氨基丙基三乙氧基硅烷、 - 氨基丙基三甲基甲氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙 基 )3- 氨基丙基三乙氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )3-。
44、 氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 - 巯基 丙基三甲氧基硅烷、 - 巯基丙基三乙氧基硅烷、 巯基丁基三甲氧基硅烷、 - 巯基丙基甲 基二甲氧基硅烷等。 0069 上述粘合剂组合物也可以根据需要还含有以往公知的添加剂。 0070 上述添加剂只要不损害所得的粘合胶带的透明性, 就没有特别限定, 例如可以举 出填充剂、 防老化剂等。 0071 制造上述粘合剂组合物的方法没有特别限定, 例如可以举出将上述共聚物、 以及 根据需要使用的上述交联剂、 上述增粘树脂、 上述硅烷偶联剂、 上述添加剂混合并搅拌的方 法。 说 明 书 CN 104277745 A 10 8/18 页 11 0072 上述粘合剂层在测。
45、定频率 10Hz 下的剪切储能弹性模量 (G ) 优选在 20为 1105 1107Pa, 在 85为 3104 1105Pa。如果上述剪切储能弹性模量 (G ) 在 20小于 1105Pa, 或在 85小于 3104Pa, 则相对于应力来说的粘合剂层的変形性变大, 从而会有粘合胶带的切割加工性降低的情况。如果上述剪切储能弹性模量 (G ) 在 20超 过 1107Pa, 或在 85超过 1105Pa, 则粘合胶带的粘合剂层的初期的浸润性降低, 对于聚 碳酸酯板或者丙烯酸板的密合性降低, 在高温条件下, 会有无法充分地抑制在与聚碳酸酯 板或者丙烯酸板的界面中产生的鼓起剥离的情况。 0073 上。
46、述粘合剂层在测定频率 10Hz 下的剪切储能弹性模量 (G ) 更优选在 20为 1.2105 8106Pa, 在 85为 3.2104 9104Pa, 进一步优选在 20为 1.4105 6106Pa, 在 85为 3.4104 8104Pa。 0074 而且, 本说明书中所说的测定频率 10Hz 下的剪切储能弹性模量 (G ) 是指, 使用 IT 计测控制公司制的 DVA-200 等动态粘弾性测定装置、 以频率 10Hz、 升温速度 5 / 分钟 测定出的剪切储能弹性模量 (G )。 0075 上述粘合剂层优选在 -25 25的温度区域中, 在将同一测定温度下的剪切损耗 弹性模量 (G” 。
47、) 用剪切储能弹性模量 (G ) 除而得的损耗因子 (tan) 中具有极大点。 0076 例如, 在如下情况下, 即, 上述粘合剂层在上述温度区域在上述损耗因子 (tan) 中不具有极大点, 上述粘合剂层的上述损耗因子 (tan) 超过 25, 则粘合胶带的粘合剂 层的初期的浸润性降低, 对于聚碳酸酯板或者丙烯酸板的密合性降低, 在高温条件下, 会有 无法抑制在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中产生的鼓起剥离的情况。另外, 例如在如 下情况下, 即, 上述粘合剂层在上述温度区域在上述损耗因子 (tan) 中不具有极大点, 上 述粘合剂层的上述损耗因子 (tan) 小于 -25, 则粘合剂层变得柔。
48、软, 粘合胶带的切割加 工性降低, 会有切割端部的粘合剂附着于切割刀具上而妨碍加工的情况。 0077 而且, 本说明书中所说的 “在 -25 25的温度区域中, 在将同一测定温度下的剪 切损耗弹性模量 (G” ) 用剪切储能弹性模量 (G ) 除而得的损耗因子 (tan) 中具有极大 点” 是指, 在使用 IT 计测控制公司制的 “DVA-200” 等动态粘弾性测定装置, 在 -25 25 以频率 10Hz、 升温速度 5 / 分测定剪切损耗弹性模量 (G” ) 及剪切储能弹性模量 (G ), 并 将横轴设为温度、 将纵轴设为损耗因子(tan)而制成曲线图时, 在-2525的范围内具 有极大点。 0078 上述粘合剂层的凝胶百分率没有特别限定, 无论是何种范围, 都可以在高温条件 下抑制在与聚碳酸酯板或者丙烯酸板的界面中产生的鼓起剥离, 因此可以与粘合胶带的用 途匹配地适当地调整, 然而其中优选 30 95 重量。如果上述粘合剂层的凝胶百分率小 于 30 重量, 则会有粘合胶带的加工性降低的情况。如果上述粘合剂层的凝胶百分率超过 95 重量, 则粘合胶带的粘合剂层的初期的浸润性降低, 对于聚碳酸酯板及丙烯酸板的密。