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1、(10)申请公布号 CN 104232269 A (43)申请公布日 2014.12.24 CN 104232269 A (21)申请号 201410438171.2 (22)申请日 2014.08.29 C10M 169/04(2006.01) C10M 161/00(2006.01) C10M 135/18(2006.01) C10N 40/25(2006.01) (71)申请人 北京现代润滑油制造有限公司 地址 102600 北京市大兴区黄村镇薄村村委 会东 500 米 (72)发明人 邢国渝 (54) 发明名称 一种含钼内燃机油及其制备方法与应用 (57) 摘要 本发明提供一种含钼发动。
2、机润滑油组合 物, 其特征在于, 包括以下组分按重量百分比 调和而成 : 摩擦改进剂 8-12, B) 具有吲哚并 萘啶结构单元的化合物 0.5-1.1, C) 二硫化 合物 0.2-1.2, 复合抗氧剂 8-12, 抗泡剂 0.05-0.1, 粘度指数改进剂 8-10, 柴油机油 复合剂 13-18, 合成酯类基础油 10, PAO( 聚 a 烯烃 ) 基础油余量, 上述组分总和为 100 ; 本发 明的有益效果是 : 1) 延长换油期, 从常规的 5 千 公里延长至 5 万公里。2) 节省燃料, 能节约燃料 7-10。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 9 页 (19)中。
3、华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书9页 (10)申请公布号 CN 104232269 A CN 104232269 A 1/2 页 2 1. 一种含钼发动机润滑油组合物, 其特征在于, 包括以下组分按重量百分比调和而 成 : A) 摩擦改进剂 8.0-12.0 B) 具有吲哚并萘啶结构单元的化合物 0.5-1.1 C) 二硫化合物 0.2-1.2 D) 复合抗氧剂 8.0-12.0 E) 抗泡剂 0.05-0.1 F) 柴油机油复合剂 13-18 G) 粘度指数改进剂 8-10 H) 合成酯类基础油 8-10 F)PAO 基础油 余量, 上述组分总和为 1。
4、00。 所述组分 B) 中具有吲哚并萘啶结构单元的化合物选自通式 (1) 所述的化合物 式 (1) 中 Ar 为含有取代基或不含取代基的芳香环或芳香杂环, 所述 R1, R2, R4 R8 独立选自氢原子, 氰基, C1 C40 的烷基, 烷氧基或芳香基, 可以 相同, 也可以不同, R3 选自氢原子, 含有取代基或不含取代基的芳香环或芳香杂环 ; 所述组分 C) 中的二硫化合物选自通式 (2) 所示的二硫化合物, R11OOC-CR13R14-CR15(COOR12)-S-S-CR20(COOR17)-CR18R19-COOR16式 (2) R11、 R12、 R16和 R17各自独立, 表。
5、示可含有氧原子、 硫原子或者氮原子的碳原子数为 1-30 的烃基, R13-R15和 R18-R20各自独立表示氢原子或者碳原子数为 1-5 的烃基。 2. 如权利要求 1 所述的一种含钼发动机润滑油组合物, 其特征在于, 所述摩擦改进剂 优选为二烷基二硫代氨基甲酸钼, 纳米硼酸盐, 纳米硼酸三种摩擦改进剂按照重量百分比 6 3 1 复配而成。 3. 如权利要求 1 所述的一种含钼发动机润滑油组合物, 其特征在于, 所述复合抗氧剂 优选为 T508( 酚酯类抗氧剂 ), T557( 胺类抗氧剂 ), T323( 二烷基二硫代氨基甲酸酯助抗氧 剂 ), 三种添加剂按照重量百分比 2 2 1 复配。
6、而成。 4. 如权利要求 1 所述的一种含钼发动机润滑油组合物物, 其特征在于, 所述发动机油 复合剂优选为具有 APl 认证的 CJ-4 级发动机油复合剂。 5. 如权利要求 1 所述的一种含钼发动机润滑油组合物, 其特征在于, 所述粘度指数改 进剂为 PMA【聚甲基丙烯酸酯】 型。 6. 如权利要求 1 所述的一种含钼发动机润滑油组合物, 其特征在于所述合成酯类基础 权 利 要 求 书 CN 104232269 A 2 2/2 页 3 油优选为季戊四醇酯, 粘度等级为 100粘度在 8-10mm2/s。 7. 如权利要求 1 所述的一种含钼发动机润滑油组合物, 其特征在于所述 PAO 基础。
7、油优 选为 PAO10。 8. 如权利要求 1 所述的一种含钼发动机润滑油组合物, 其特征在于, 所述抗泡剂优选 为丙烯酸酯型非硅抗泡剂。 9. 如权利要求 1 所述的一种含钼发动机润滑油组合物, 其特征在于, 所述 R1, R2, R4 R8 独立选自氰基, C1 C40 的烷基, 烷氧基或芳香基, 可以相同, 也可以不同 ; 所述 R3 选自 含有取代基或不含取代基的芳香环或芳香杂环。 10. 一种制备如权利要求 1-9 所述的一种含钼发动机润滑油组合物的方法, 其制备方 法为 : 将合成酯类基础油和 1/3 的 PAO 加入反应釜中升温至 50 度左右, 依次加入组分 B)、 组分 C)。
8、、 柴油机油复合剂、 复合抗氧剂、 摩擦改进剂搅拌 30 分钟, 再加入 1/3 的 PAO 升温至 70度左右, 再加入粘度指数改进剂搅拌30分钟, 再加入剩余的1/3的PAO搅拌2小时, 边搅 拌边加入抗泡剂, 过滤即得成品。 权 利 要 求 书 CN 104232269 A 3 1/9 页 4 一种含钼内燃机油及其制备方法与应用 技术领域 0001 本发明专利涉及一种含钼发动机润滑油组合物及其制备方法。 背景技术 0002 发动机是汽车和许多工业装备的心脏, 其润滑油的消耗占润滑油总量约 50, 是 润滑油行业最关注, 也是更新换代最快品种。发动机油作为发动机的血液起到润滑、 冷却、 密。
9、封、 清洗保洁和防锈防腐等作用, 是保持发动机长寿命、 高效运行的功能液体。 0003 随着发动机的制造越来越精密, 对润滑油的要求越来越苛刻, 现有的发动机油已 经很难保证发动机的正常运行, 导致发动机的磨损加重, 活塞环和缸套的腐蚀严重, 滤网堵 塞, 换油期变短。 0004 世界相继出台的排放法规要求发动机油逐步向节能, 低排放, 长换油期方向发展, 我国国 V 标准的实施, 对发动机油的磷含量, 燃油经济性都有明确的限制。 。 发明内容 0005 本发明专利的目的在于针对现有技术的不足, 提出一种含钼发动机润滑油组合 物。 0006 本发明的另一目的是提出该组合物的制备方法。 0007。
10、 实现本发明上述目的的技术方案为 : 0008 一种含钼发动机润滑油组合物, 其特征在于, 包括以下组分按重量百分比调和而 成 : 0009 A) 摩擦改进剂 8.0-12.0 0010 B) 具有吲哚并萘啶结构单元的化合物 0.5-1.1 0011 C) 二硫化合物 0.2-1.2 0012 D) 复合抗氧剂 8.0-12.0 0013 E) 抗泡剂 0.05-0.1 0014 F) 柴油机油复合剂 13-18 0015 G) 粘度指数改进剂 8-10 0016 H) 合成酯类基础油 8-10 0017 F)PAO 基础油 余量, 0018 上述组分总和为 100。 0019 所述组分 B)。
11、 中具有吲哚并萘啶结构单元的化合物选自通式 (1) 所述的化合物 0020 说 明 书 CN 104232269 A 4 2/9 页 5 0021 式 (1) 中 Ar 为含有取代基或不含取代基的芳香环或芳香杂环, 0022 所述 R1, R2, R4 R8 独立选自氢原子, 氰基, C1 C40 的烷基, 烷氧基或芳香基, 可以相同, 也可以不同, 0023 R3 选自氢原子, 含有取代基或不含取代基的芳香环或芳香杂环 ; 0024 所述组分 C) 中的二硫化合物选自通式 (2) 所示的二硫化合物, 0025 R11OOC-CR13R14-OR15(COOR12)-S-S-CR20(COOR。
12、17)-CR18R19-COOR16式 (2) 0026 R11、 R12、 R16和 R17各自独立, 表示可含有氧原子、 硫原子或者氮原子的碳原子数为 1-30 的烃基, R13-R15和 R18-R20各自独立表示氢原子或者碳原子数为 1-5 的烃基。 0027 所述摩擦改进剂优选为二烷基二硫代氨基甲酸钼, 纳米硼酸盐, 纳米硼酸三种摩 擦改进剂按照重量百分比 6 3 1 复配而成。 0028 所述复合抗氧剂优选为 T508( 酚酯类抗氧剂 ), T557( 胺类抗氧剂 ), T323( 二烷基 二硫代氨基甲酸酯助抗氧剂 ), 三种添加剂按照重量百分比 2 2 1 复配而成。 0029 。
13、所述发动机油复合剂优选为具有 API 认证的 CJ-4 级发动机油复合剂。 0030 所述粘度指数改进剂为 PMA【聚甲基丙烯酸酯】 型。 0031 所述合成酯类基础油优选为季戊四醇酯, 粘度等级为 100粘度在 8-10mm2/s。 0032 所述 PAO 基础油优选为 PAO10。 0033 所述抗泡剂优选为丙烯酸酯型非硅抗泡剂。 0034 所述 R1, R2, R4 R8 独立选自氰基, C1 C40 的烷基, 烷氧基或芳香基, 可以相 同, 也可以不同 ; 所述 R3 选自含有取代基或不含取代基的芳香环或芳香杂环。 0035 一种制备如前所述的一种含钼发动机润滑油组合物的方法, 其制备。
14、方法为 : 将合 成酯类基础油和 1/3 的 PAO 加入反应釜中升温至 50 度左右, 依次加入组分 B)、 组分 C)、 柴 油机油复合剂、 复合抗氧剂、 摩擦改进剂搅拌 30 分钟, 再加入 1/3 的 PAO 升温至 70 度左右, 再加入粘度指数改进剂搅拌 30 分钟, 再加入剩余的 1/3 的 PAO 搅拌 2 小时, 边搅拌边加入 抗泡剂, 过滤即得成品。 0036 如下所述的 C001 C035, 是符合本发明精神和原则的组分 B) 化合物代表结构, 应当理解, 列出以下化合物的具体结构, 只是为了更好地解释本发明, 并非是对本发明的限 制。 0037 说 明 书 CN 104。
15、232269 A 5 3/9 页 6 0038 说 明 书 CN 104232269 A 6 4/9 页 7 0039 说 明 书 CN 104232269 A 7 5/9 页 8 0040 说 明 书 CN 104232269 A 8 6/9 页 9 0041 符合组分 C) 的二硫化物的具体例子有 : 双 ( 甲氧基羰基甲基 ) 二硫化物、 双 ( 乙 氧基羰基甲基 ) 二硫化物、 双 ( 正丙氧基羰基甲基 ) 二硫化物、 双 ( 异丙氧基羰基甲基 ) 二硫化物、 双 ( 正丁氧基羰基甲基 ) 二硫化物、 双 ( 正辛氧基羰基甲基 ) 二硫化物、 双 ( 正 十二烷氧基羰基甲基)二硫化物、。
16、 双(环丙氧基羰基甲基)二硫化物、 1, 1-双(1-甲氧基羰 基乙基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (1- 甲氧基羰基正丙基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (1- 甲氧基羰基正 丁基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (1- 甲氧基羰基正己基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (1- 甲氧基羰基正辛 基)二硫化物、 1, 1-双(1-甲氧基羰基正十二烷基)二硫化物、 2, 2-双(2-甲氧基羰基正丙 基 ) 二硫化物、 , - 双 (- 甲氧基羰基苄基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (2- 甲氧基羰基乙基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (2- 乙氧基羰基乙基 ) 二硫化物、 1, 1- 。
17、双 (2- 正丙氧基羰基乙基 ) 二硫 化物、 1, 1- 双 (2- 异丙氧基羰基乙基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (2- 环丙氧基羰基乙基 ) 二硫化 物、 1, 1- 双 (2- 甲氧基羰基正丙基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (2- 甲氧基羰基正丁基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (2- 甲氧基羰基正己基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (2- 甲氧基羰基正丙基 ) 二硫化物、 2, 2- 双 (3- 甲氧基羰基 - 正戊基 ) 二硫化物、 1, 1- 双 (2- 甲氧基羰基 -1- 苯基乙基 ) 二硫化 物等。 说 明 书 CN 104232269 A 9 7/9 页 10 。
18、0042 有益效果 : 0043 本发明通过加入复合摩擦改进剂降低摩擦系数, 极大减少发动机的磨损, 同时有 机钼摩擦改进剂的加入可以取代部分含磷添加剂, 可以降低润滑油组分中的磷含量, 减少 对汽车尾气三元催化装置的影响, 同时加入组分 B)、 组分 C) 和大量的抗氧剂与摩擦改进剂 复配使用能极大的延长换油期, 使汽车发动机油换油期从 5000 公里延长至 5 万公里, 燃油 经济性方面, 可以节省燃油 7-10。 具体实施方式 0044 以下实施例进一步说明本发明的内容, 但不应理解为对本发明的限制。在不背离 本发明精神和实质的情况下, 对本发明方法、 步骤或条件所作的修改或替换, 均属。
19、于本发明 的范围。 0045 若未特别指明, 实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。 0046 实施例 0047 以生产 5W/30 CJ-4 柴油机油为例, 由以下组分按重量百分比调和而成 : 摩擦改进 剂 10.0, 组分 B)0.57, 组分 C)0.62, 复合抗氧剂 10.0, 抗泡剂 0.05, 柴油机油复 合剂 16, 粘度指数改进剂 10.0, 合成酯类基础油 8.0, PAO10 44.76基础油, 上述组 分总和为 100。 0048 该发动机润滑油组合物的制备方法是 : 将合成酯类基础油和 1/3 的 PAO 加入反应 釜中升温至 50 度左右, 依次加。
20、入组分 B)、 组分 C)、 柴油机油复合剂、 复合抗氧剂、 摩擦改进 剂搅拌 30 分钟, 再加入 1/3 的 PAO 升温至 70 度左右, 再加入粘度指数改进剂搅拌 30 分钟, 再加入剩余的 1/3 的 PAO 搅拌 2 小时, 边搅拌边加入抗泡剂, 过滤即得成品。 0049 具体性能检测试验结果见表 1 0050 表 1 实施例 1CJ-4 柴油机油理化性能检测结果 0051 指标项目质量标准检测结果试验标准 V100粘度 mm2/s9.3-12.510.5GB/T265 粘度指数 100137GB/T1995 闪点 200257GB/T3536 倾点 -40-47GB/T3535 。
21、0052 实验例 1 摩擦磨损试验 【SRV】 0053 试验方法源自 SH/T0721, 通过在高频线性振动试验机上对本发明和市售几种 CJ-4级通用柴油机油进行摩擦磨损试验, 试验条件为 : 温度150, 负荷392N, 频率50Hz, 持 续时间为 60 分钟, 表 2 的结果表明, 本发明的发动机润滑油组合物摩擦系数明显低于其他 几种市售的 CJ-4 级通用柴油机油, 而且模板直径也明显变小, 体现了本发明优异的摩擦学 性能, 使用过程中, 发动机的磨损会明显变小。 0054 表 2 本发明与对比样的摩擦磨损数据 说 明 书 CN 104232269 A 10 8/9 页 11 005。
22、5 试验样品摩擦系数 f模板直径 d(mm) 市售 CJ-4-10.0650.56 市售 CJ-4-20.0580.54 市售 CJ-4-30.0560.56 本发明组合物0.0420.32 0056 实验例 2 行车试验 【延长换油期】 0057 通过对某汽车制造商的一批新车实际添加本发明含钼发动机润滑油组合物作为 出厂初装油, 然后在相同试验条件下行驶后, 对机油进行检测对比换油标准决定是否达到 换油期, 表 3 的结果显示添加有本发明组合物的汽车在 5 万公里的实际行车后发动机油还 可以继续使用, 还未到换油标准, 而没有添加本发明的汽车在行驶 5000 公里后发动机油不 能再继续使用,。
23、 必须换油, 表明了本发明含钼发动机润滑油组合物大大延长了汽车的换油 期。 0058 表 3 本发明行车换油期试验数据 0059 类别换油期 (km) 添加市售 CJ-4-1 机油的汽车5000 添加市售 CJ-4-2 机油的汽车5000 添加市售 CJ-4-3 机油的汽车5000 添加本发明机油的汽车50000 0060 实验例 3 行车试验 【燃油经济性】 0061 通过对某汽车制造商的一批新车添加不同市售 CJ-4 级通用柴油机油及本发明含 钼发动机油组合物, 然后分别进行 500-5000 公里相同条件下的行车燃油经济性试验, 表 4 的数据显示, 添加有本发明含钼发动机润滑油组合物的。
24、汽车在不同试验阶段能节约燃料 7-10。 0062 表 4 本发明润滑油组合物的行车燃油经济性试验数据 0063 汽车类别500km 油耗 L1000km 油耗 L2000km 油耗 L5000km 油耗 L 添加市售 CJ-4-1 汽车50101206515 添加市售 CJ-4-2 汽车50.5101.5207516 添加市售 CJ-4-3 汽车51102208518 说 明 书 CN 104232269 A 11 9/9 页 12 添加本发明汽车46.694.1191.6480.8 燃油经济性7.3-9.47.3-8.47.5-8.57.1-7.7 0064 经过上述试验分析后, 认为本发明的含钼发动机润滑油组合物能大大延长发动机 换油期, 节省燃料, 降低排放, 对环境污染小, 具有广阔的市场价值和发展前景。 0065 以上所述仅是本发明的优选实施方式, 应当指出, 对于本技术领域的普通技术人 员来说, 在不脱离本发明技术原理的前提下, 还可以做出若干改进和润饰, 这些改进和润饰 也应视为本发明的保护范围。 说 明 书 CN 104232269 A 12 。