一种裂解汽油C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104211560 A (43)申请公布日 2014.12.17 CN 104211560 A (21)申请号 201310219845.5 (22)申请日 2013.06.05 C07C 15/46(2006.01) C07C 7/20(2006.01) (71)申请人 中国石油天然气股份有限公司 地址 100007 北京市东城区东直门北大街 9 号中国石油大厦 (72)发明人 王福善 肖春景 刘兴旺 潘广勤 苟发荣 王弘 张霖 齐永新 赵小龙 徐惠俭 徐海燕 王勇 刘志琴 邵士俊 张耀亨 刘栓祥 王瑞 白西凡 (74)专利代理机构 北京市中实友知识产权代理 有限责。

2、任公司 11013 代理人 谢小延 (54) 发明名称 一种裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的 脱色方法 (57) 摘要 本发明涉及一种裂解汽油 C8 馏分回收苯乙 烯工艺中的脱色方法 ； 将脱色剂加入到裂解汽油 C8 馏分回收的苯乙烯中反应脱色， 脱色剂中的反 应剂加入量为原料苯乙烯体积的 1 5； 在脱色 的苯乙烯中加入其体积13倍的去离子水， 搅拌 混匀， 静置分层， 放去水层， 重复 2 6 次， 收集上 层油相， 加入苯乙烯质量15的干燥剂得色度 以铂钴色度单位计 10 的纯苯乙烯 ； 或对脱色的 苯乙烯进行减压蒸馏， 先蒸出脱色剂， 后蒸出苯乙 烯， 得色度以铂钴色度单位计 1。

3、0 的纯苯乙烯 ； 脱色剂由含 -NH2的肼类、 脲类化合物复配碱类化 合物为反应剂， 醇类化合物为分散剂组成 ； 本方 法在常温常压下进行， 工艺简单， 脱色速度快， 效 果好， 不易引发苯乙烯聚合。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申请公布号 CN 104211560 A CN 104211560 A 1/1 页 2 1. 一种裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 其特征在于 ： a) 脱色 ： 将脱色剂加入到裂解汽油 C8 馏分回收的苯乙烯中， 充分混合。

4、均匀， 搅拌反应 进行脱色反应， 反应时间为 30 90 分钟 ； 脱色剂中的反应剂加入量为原料苯乙烯体积的 1 5 ； b) 去除脱色剂 ： 在脱色的苯乙烯中加入其体积13倍的去离子水， 搅拌混匀， 静置分层， 放去水层， 重复26次， 收集上层油相， 加入苯乙烯质量15的干燥剂进行干燥， 得色度以铂钴色 度单位计 10 的纯苯乙烯 ； 或对脱色的苯乙烯进行减压蒸馏， 先蒸出脱色剂， 后蒸出苯乙烯， 得色度以铂钴色度 单位计 10 的纯苯乙烯 ； 所述的脱色剂由含 -NH2 的肼类、 脲类化合物复配碱类化合物为反应剂， 醇类化合物为 分散剂组成， 按反应剂和分散剂体积百分比计， 反应剂为 1。

5、0 50， 分散剂为 50 90， 按反应剂体积百分比计， 含 -NH2的肼类、 脲类化合物 50-100%、 碱类化合物 0-50%。 2. 根据权利要求 1 所述的裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 其特征在 于 ： 脱色剂中的反应剂用量为原料苯乙烯体积的 1 3。 3. 根据权利要求 1 所述的裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 其特征在 于 ： 脱色剂加入后要充分混合均匀， 反应时间为 30 60 分钟。 4. 根据权利要求 1 所述的裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 其特征在 于 ： 加入的水为去离子水， 用量为苯乙烯体积的 1 1.5 倍。

6、。 5. 根据权利要求 1 所述的裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 其特征在 于 ： 干燥剂为无水硫酸钠、 无水硫酸镁、 分子筛干燥剂或 Al2O3， 加入量为苯乙烯质量的 1 3。 6. 根据权利要求 1 所述的裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 其特征在 于 ： 所述的含 -NH2的肼类、 脲类化合物为苯肼、 水合肼、 尿素中的一种或几种。 7. 根据权利要求 1 所述的裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 其特征在 于 ： 所述的碱类化合物为氢氧化钠或氢氧化钾。 8. 根据权利要求 1 所述的裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 其特。

7、征在 于 ： 所述的分散剂为甲醇、 乙醇、 丁醇中的一种或几种。 9. 根据权利要求 1 所述的裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 其特征在 于 ： 按反应剂体积百分比计， 含 -NH2的肼类、 脲类化合物 70-100%、 碱类化合物 0.1-30%。 权 利 要 求 书 CN 104211560 A 2 1/3 页 3 一种裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法 技术领域 ： 0001 本发明涉及一种裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法。 背景技术 ： 0002 苯乙烯 (SM) 是一种用量很大的苯衍生物， 也是最基本的芳烃化学品， 用途十分广 泛。 近年来。

8、， 随着乙烯装置规模的不断扩大， 一种从乙烯裂解汽油中回收苯乙烯的技术正不 断走向成熟。裂解汽油的产量约占乙烯生产能力的 50 80（质量比） 。裂解汽油中不 仅含有大量的苯、 甲苯、 二甲苯和乙苯， 还含有大约含有 4% 6%（质量比） 的苯乙烯。 0003 在裂解汽油加氢处理之前， 采用萃取精馏 （ED） 技术， 通过加入选择性溶剂， 选择性 的从裂解汽油所含的 C8 馏分中回收苯乙烯， 会产生可观的经济效益。不仅可从每套装置廉 价地获取苯乙烯， 而且可以大幅度减轻装置的加氢负荷， 降低氢耗量等。 0004 然而， 由于裂解汽油 C8 馏分组成的复杂性， 经过萃取精馏、 溶剂回收、 苯乙烯。

9、精制 等工艺提取的苯乙烯产品颜色发黄且色度较高， 需要经过脱色处理才能用于聚合材料的生 产。 0005 CN1220300 等介绍了白土对合成烃油的脱色， 该工艺不但产生大量不易后处理的 白土废渣， 而且脱色过程会产生大量热量， 易引起苯乙烯聚合。 0006 US3763015 公开了一种采用硝酸裂解汽油中回收的苯乙烯脱色的方法， 同时公开 了采用硫酸、 磷酸、 高锰酸钾及顺了烯二酸酐作为脱色剂的脱色效果。 这些强氧化剂会导致 许多副反应的发生， 从而引入到最终的产品中， 使产品纯度降低 ； 其次是使用这些物质作脱 色剂会带来严重的环保问题。 0007 CN101429091 介绍了一种萃取精。

10、馏回收苯乙烯的脱色方法， 但是该方法仍是采用 顺丁烯二酸酐等顺酐为亲双烯体的脱色剂， 与 N- 甲酰吗啉、 N- 甲基吡咯烷酮等混合后， 进 行精馏得到苯乙烯， 未避开美国专利 ； 且该方法对精馏设备的理论板数、 操作压力范围、 回 流比、 温度控制等参数有特殊要求， 对设备的要求较高， 过程需加热精馏， 易引起苯乙烯聚 合， 能耗及成本不经济。 发明内容 ： 0008 本发明的目的在于提供一种裂解汽油 C8 馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法， 该 方法采用的脱色剂， 具有与传统脱色工艺不同的脱色机理， 脱色反应在常温常压下进行， 脱 色速度快， 效果好， 可在 30min 内完成， 色度 10。

11、 ； 脱色时间可以通过脱色剂组成和用量调 控 ； 水洗萃取干燥或减压蒸馏即可有效去除过量脱色剂， 不易引发苯乙烯聚合， 产品损失 小， 无污染， 适合工业化生产等特点。 0009 本发明所述的一种裂解汽油 C8 馏分中苯乙烯的脱色方法， 其特征在于 ： 0010 a) 脱色 ： 将脱色剂加入到裂解汽油 C8 馏分中的苯乙烯中， 充分混合均匀， 搅拌反 应进行脱色反应， 反应时间为 30 90 分钟， 最佳反应时间为 30 60 分钟 ； 脱色剂中的反 应剂加入量为原料苯乙烯体积的 1 5， 最佳 1 3 ； 说 明 书 CN 104211560 A 3 2/3 页 4 0011 b) 去除脱色。

12、剂 ： 0012 在脱色的苯乙烯中加入其体积13倍的去离子水， 最佳11.5倍， 搅拌混匀， 静置分层， 放去水层， 重复 2 6 次， 收集上层油相， 加入苯乙烯质量 1 5的干燥剂进行 干燥， 最佳 1 3， 得色度以铂钴色度单位计 10 的纯苯乙烯 ； 0013 或对脱色的苯乙烯进行减压蒸馏， 先蒸出脱色剂， 后蒸出苯乙烯， 得色度以铂钴 色度单位计 10 的纯苯乙烯 ； 0014 所述的脱色剂由含 -NH2的肼类、 脲类化合物复配碱类化合物为反应剂， 醇类化合 物为分散剂组成， 按反应剂和分散剂体积百分比计， 反应剂为 10 50， 分散剂为 50 90。按反应剂体积百分比计， 含 -。

13、NH2的肼类、 脲类化合物 50-100%、 碱类化合物 0-50%， 最 佳含 -NH2的肼类、 脲类化合物为 70-99.9%、 碱类化合物 0.1-30%。 0015 干燥剂为无水硫酸钠、 无水硫酸镁、 分子筛干燥剂或 Al2O3。 0016 所述的含 -NH2的肼类、 脲类化合物为苯肼、 水合肼、 尿素中的一种或几种。 0017 所述的碱类化合物为氢氧化钠或氢氧化钾。 0018 所述的分散剂为甲醇、 乙醇、 丁醇中的一种或几种。 0019 本发明涉及一种裂解汽油 C8 馏分中回收苯乙烯的脱色方法， 主要解决目前苯乙 烯脱色， 采用有机酸或有机酸酐脱色或是白土、 硝酸脱色， 所具有的脱色。

14、效果差， 且设备要 求高、 脱色过程需加热、 能耗高、 流程复杂、 后处理麻烦等问题。本发明通过采用以下技术 ： 将一定量的脱色剂 （一定配比的反应剂和分散剂） 加入到裂解汽油C8馏分中的苯乙烯中， 充 分混合均匀， 搅拌反应一段时间， 待脱去苯乙烯的颜色后， 水洗或减压蒸馏除去脱色剂， 即 可得到色度以铂钴色度单位计 10 的纯苯乙烯。 0020 采用本发明方法可以可得到色度以铂钴色度单位计 10 的纯苯乙烯， 方法在常 温常压下进行， 工艺简单， 脱色速度快， 效果好， 不易引发苯乙烯聚合， 产品损失小， 可用于 大规模工业生产苯乙烯的脱色工艺中。 具体实施方式 0021 实施例 1 00。

15、22 尿素 2ml， 氢氧化钠 2ml， 水合肼 2ml， 与乙醇 10ml 混合均匀， 加入到苯乙烯 200ml 中， 置于500ml圆底烧瓶中， 室温常压下充分搅拌40min。 转移至500ml分液漏斗中， 加入去 离子水 200ml， 振摇水洗， 静置， 去除下层水层， 反复 3 次。苯乙烯中加入 6g 分子筛进行干 燥， 过滤， 得苯乙烯， 色度以铂钴色度单位计为 5， 计算回收率为 98.0。 0023 实施例 2 0024 尿素 3ml， 氢氧化钾 1ml， 水合肼 2ml， 与甲醇 8ml 混合均匀， 加入到苯乙烯 400ml 中， 室温常压下充分搅拌 80min， 置于 100。

16、0ml 三颈瓶中， 进行减压蒸馏， 收集 39 41的苯 乙烯馏分， 得纯苯乙烯， 色度以铂钴色度单位计为 4， 计算回收率为 97.5。实施例 3 0025 尿素 120ml， 氢氧化钾 40ml， 水合肼 80ml， 与甲醇 800ml 混合均匀， 加入到苯乙烯 10000ml 中， 室温常压下充分搅拌 50min， 每次加入去离子水 5000ml， 水洗 5 次， 加入分子筛 200g 干燥， 过滤得纯苯乙烯， 色度以铂钴色度单位计为 4， 计算回收率为 98.5。 0026 实施例 4 0027 尿素 2ml， 氢氧化钾 1ml， 水合肼 1ml， 与乙醇 10ml 混合均匀， 加入到。

17、苯乙烯 100ml 说 明 书 CN 104211560 A 4 3/3 页 5 中， 室温常压下充分搅拌 30min。加入去离子水 100ml， 振摇水洗， 静置， 去除下层水层， 反复 4 次。苯乙烯中加入 3g 分子筛进行干燥， 过滤， 得苯乙烯， 色度以铂钴色度单位计为 3， 计算 回收率为 98.0。 0028 对比例 1 0029 活性炭 6.0g， 加入到苯乙烯 200ml 中， 室温常压下充分搅拌 8h， 静置， 苯乙烯仍为 淡黄色， 无法脱色。 0030 对比例 2 0031 30%H2SO4处理过的硅藻土6.0g， 加入到苯乙烯200ml中， 室温常压下充分搅拌8h， 静置， 苯乙烯仍为淡黄色， 无法脱色。 0032 对比例 3 0033 苯乙烯 200ml， 置于 500ml 分液漏斗中， 用 5% 的 NaOH 水溶液萃取水洗， 每次 50ml， 萃取水洗 5 次 ； 静置后， 苯乙烯层仍为淡黄色， 无法脱色。 0034 对比例 4 0035 顺丁烯二酸酐 6.0g， 溶于 50ml N- 甲酰吗啉中 ； 将混合液加入到苯乙烯 200ml 中， 置于 500ml 蒸馏瓶中， 进行减压蒸馏 ； 收集 39 40的馏分， 得脱色后的苯乙烯， 色度以铂 钴色度单位计为 6， 计算回收率为 90。 说 明 书 CN 104211560 A 5 。