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1、(10)申请公布号 CN 102888485 A (43)申请公布日 2013.01.23 CN 102888485 A *CN102888485A* (21)申请号 201210401649.5 (22)申请日 2012.10.21 C21C 1/08(2006.01) C22C 33/08(2006.01) (71)申请人 吉林大学 地址 130012 吉林省长春市前进大街 2699 号 (72)发明人 王金国 姜启川 逄伟 杭新 刘国懿 张凤山 侯骏 (74)专利代理机构 长春吉大专利代理有限责任 公司 22201 代理人 朱世林 王寿珍 (54) 发明名称 改变灰铸铁初生奥氏体生长形貌。
2、的变质剂及 其制备方法和应用 (57) 摘要 本发明涉及一种改变灰铸铁初生奥氏体生长 形貌的变质剂及其制备方法和应用。所述变质剂 的组成包括质量百分比 10 20的钒、 3 5的氮、 10 20的硅、 2 5的钙、 2 5的铬, 余量为铁。变质剂的制备方法是将含有 钒、 氮、 铬、 硅、 钙元素的铁合金混合、 熔炼、 冷却后 破碎成48毫米尺寸的颗粒, 采用浇包内变质方 法加入灰铸铁溶液中。所述的变质剂应用于处理 易加工高强度灰铸铁。采用本发明变质剂处理使 亚共晶灰铸铁初生奥氏体生长形貌发生了意想不 到的改善, 同时, 能够得到细小、 弯曲的石墨组织, 使灰铸铁的力学性能得到大幅度提高。 (5。
3、1)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 2 页 1/1 页 2 1. 一种用于改变灰铸铁初生奥氏体生长形貌的变质剂, 其特征在于 : 包括质量百分比 10 20的钒、 3 5的氮、 10 20的硅、 2 5的钙、 2 5的铬, 余量为 铁。 2. 如权利要求 1 所述一种用于改变灰铸铁初生奥氏体生长形貌的变质剂的制备方法, 其特征在于 : 是将含有钒、 氮、 铬、 硅、 钙元素的铁合金混合、 熔炼、 冷却后破碎成 4 8 毫米 尺寸的颗粒, 采用浇包内变质方法加入。
4、灰铸铁溶液中。 3. 采用权利要求 1 所述的变质剂处理易加工高强度灰铸铁, 其特征在于 : 合金成分按 质量百分比计 : 3.19 3.35C、 1.90 2.06Si、 0.31 0.48Mn、 0.013 0.03P、 0.075 0.09S、 0.46 0.66Cu、 0.18 0.35Cr, 采用 500Kg 工频熔炼炉熔炼, 热电偶测温, 铁水出炉 温度 1530, 浇包内孕育及变质, 充分搅拌后在树脂砂型中浇注抗拉强度测定及组织分析 试样, 试样尺寸 30mm300mm, 变质剂加入量为 0.45 0.8。 权 利 要 求 书 CN 102888485 A 2 1/4 页 3 改。
5、变灰铸铁初生奥氏体生长形貌的变质剂及其制备方法和 应用 技术领域 0001 本发明涉及一种改变灰铸铁初生奥氏体生长形貌的变质剂, 用于改变亚共晶灰铸 铁在凝固过程中析出初生奥氏体的生长方式, 得到纵横交错的空间网络状初生奥氏体, 从 而达到制约灰铸铁共晶凝固的发展, 得到细小弯曲的石墨组织, 以提高灰铸铁的力学性能。 背景技术 0002 由于灰铸铁有良好的耐磨性、 减震性以及切削加工性能, 其在铸造生产中有着非 常广泛的应用, 尤其是在汽车行业的应用。大马力发动机的缸体以及缸盖大多使用高强度 灰铸铁为材质, 而一般发动机材质也大量使用灰铸铁, 据统计, 1995 年世界主要汽车公司生 产的 2。
6、65.2 万吨发动机缸体以及缸盖铸件中, 灰铸铁材质的缸体铸件占 93.4。2006 年世 界9136.8万吨铸铁铸件中, 灰铸铁铸件产量为4253.9万吨, 我国生产的灰铸铁铸件占世界 总量的32.7。 可见, 虽然灰铸铁由于强度等问题, 受到球墨、 蠕墨铸铁、 有色金属以及塑料 等的强力竞争, 但是需求量依然很大。 0003 长期以来, 国内外学者和专家为了提高灰铸铁的强度开展了大量、 系统的研究工 作, 其途径如下 : (1)降低碳当量, 提高灰铸铁抗拉强度。 但存在铸造工艺性能变差 ; 白口倾 向增大, 难以加工 ; 应力大, 容易产生裂纹 ; 铁液收缩大, 易产生缩松, 造成渗漏 ;。
7、 铸件断面 敏感性高, 容易产生废品等关键理论与技术难题。 (2)对高碳当量灰铸铁进行合金化(加入 Mo、 Ni 等 ), 但由于世界范围内 Mo、 Ni 等价格的快速升高, 存在成本高和加工性能较差的关 键理论与技术难题, 制约了产品在市场中的竞争力。 0004 普遍认为, 灰铸铁组织中的石墨形态、 尺寸、 数量等特征对灰铸铁的力学性能、 切 削加工性能有着至关重要的影响, 控制灰铸铁组织中的石墨特征即能够获得所需的灰铸铁 性能。 0005 对于亚共晶灰铸铁, 其凝固过程首先在液态中析出初生奥氏体, 随着凝固温度的 降低, 初生奥氏体枝晶不断长大, 当温度降低到共晶温度时, 尚未凝固的液相开。
8、始发生石墨 与共晶奥氏体的共晶反应, 凝固组织为石墨与共晶奥氏体所组成的共晶团。此时的凝固组 织为初生奥氏体 + 共晶奥氏体 + 石墨。随着温度的继续降低, 灰铸铁组织中的奥氏体转变 为珠光体或珠光体 + 铁素体。 0006 如果在灰铸铁凝固过程中控制初生奥氏体的生长, 使初生奥氏体呈空间网络发 展, 则能够限制共晶凝固过程中石墨的生长, 有利于获得形状弯曲、 尺寸细小的石墨, 从而 达到提高灰铸铁力学性能的目的。 发明内容 0007 本发明的目的是提供一种加入量少、 成本低、 工艺简单的改变灰铸铁初生奥氏体 生长形貌的变质剂, 此种变质剂采用浇包内变质方法, 能够改变亚共晶灰铸铁凝固过程中 。
9、初生奥氏体的生长形貌, 形成空间结构复杂的网络, 达到限制共晶石墨的生长空间, 得到细 说 明 书 CN 102888485 A 3 2/4 页 4 小、 弯曲的石墨组织, 从而提高亚共晶灰铸铁强度的目的。 0008 本发明的目的通过以下技术方案实现 : 0009 一种用于改变灰铸铁初生奥氏体生长形貌的变质剂, 包括质量百分比 10 20的钒、 3 5的氮、 10 20的硅、 2 5的钙、 2 5的铬, 余量为铁。 0010 一种用于改变灰铸铁初生奥氏体生长形貌的变质剂的制备方法, 是将含有钒、 氮、 铬、 硅、 钙元素的铁合金混合、 熔炼、 冷却后破碎成 4 8 毫米尺寸的颗粒, 采用浇包内。
10、变质 方法加入灰铸铁溶液中。 0011 采用所述的变质剂处理易加工高强度灰铸铁, 合金成分按质量百分比计 : 3.19 3.35C、 1.90 2.06Si、 0.31 0.48Mn、 0.013 0.03P、 0.075 0.09S、 0.46 0.66Cu、 0.18 0.35Cr, 采用 500Kg 工频熔炼炉熔炼, 热电偶测温, 铁水出炉温度 1530, 浇包 内孕育及变质, 充分搅拌后在树脂砂型中浇注抗拉强度测定及组织分析试样, 试样尺寸 30mm300mm, 变质剂加入量为 0.45 0.8。 0012 图例说明 0013 图 1 实施例 1 试验灰铸铁 A 初生奥氏体组织。 00。
11、14 图 2 实施例 1 试验灰铸铁 B 初生奥氏体组织。 0015 图 3 实施例 1 试验灰铸铁 C 初生奥氏体组织。 0016 图 4 实施例 1 试验灰铸铁 D 初生奥氏体组织。 0017 图 5 实施例 2 试验灰铸铁 A 石墨组织。 0018 图 6 实施例 2 试验灰铸铁 B 石墨组织。 0019 图 7 实施例 2 试验灰铸铁 C 石墨组织。 0020 图 8 实施例 2 试验灰铸铁阶梯试样试样厚度与硬度的关系 具体实施方式 0021 1、 采用 500Kg 工频熔炼炉熔炼, 热电偶测温, 铁水出炉温度 1530, 浇包内 孕育及变质, 充分搅拌后在树脂砂型中浇注抗拉强度测定及。
12、组织分析试样, 试样尺寸 30mm300mm。变质剂加入量为 0.3 0.6。试验合金成分如表 1 所示。 0022 表 1 试验合金的化学成分 0023 0024 图 1 4 为试验灰铸铁经过奥氏体化退火处理后的组织。其中呈黑色条状的为石 墨, 亮白色的为初生奥氏体组织, 而灰黑色的为珠光体组织。 0025 可以看出没有加入本发明变质剂的试样A中(图1), 石墨分布均匀, 几乎看不到明 显的共晶团, 或者说共晶团的尺寸很大, 采用 50 倍放大倍数的显微镜观察, 看不到一个完 说 明 书 CN 102888485 A 4 3/4 页 5 整的共晶团。此种情况说明当灰铸铁的凝固温度达到共晶反应。
13、温度时, 开始发生石墨与共 晶奥氏体的共晶反应, 由于初生奥氏体的结构简单, 使得共晶团的生长受到的限制减少, 从 而得到平直、 分布均匀的石墨组织。 0026 从图 3 4 的组织照片看, 加入本发明变质剂后, 随着变质剂加入量的增加, 共晶 团的形貌发生明显变化, 尺寸减小、 数量增多。而且随着本发明变质剂加入量的增加, 共晶 团之间的奥氏体及珠光体组织明显增多, 这同样是与灰铸铁的凝固过程相对应。在亚共晶 灰铸铁的凝固过程中, 首先析出初生奥氏体, 随着凝固温度的不断降低, 初生奥氏体不断长 大, 当合金的温度降低到共晶反应温度时, 剩余的液相发生共晶反应, 以共晶团的形式结晶 形成石墨。
14、与共晶奥氏体, 本发明变质剂的加入, 能够促进初生奥氏体呈空间网络生长, 而初 生奥氏体的不断生长能进一步促进尚未凝固液相中碳浓度的提高, 从而当凝固温度达到共 晶反应温度时, 共晶反应在初生奥氏体网络空间发生, 促使大量结晶核心的生成, 增加共晶 团的数量, 同时, 由于初生奥氏体呈空间网络发展, 限制了共晶团的生长, 得到细小的共晶 团, 石墨呈细小、 弯曲形态。 0027 对于高强度灰铸铁而言, 其常温下的组织为 95以上的珠光体 +5以下的铁素 体基体 + 片状的石墨, 珠光体是由初生奥氏体和共晶奥氏体转化而来, 是高强度灰铸铁具 有高力学性能的基本保证, 而组织中的片状石墨则相当于基。
15、体组织中的微裂纹, 片状石墨 的尺寸越大、 形状越平直, 则对基体组织的割裂作用越明显, 引起高强度灰铸铁的力学性能 降低。采用本发明变质剂变质处理, 能够获得空间网络复杂的初生奥氏体, 同时, 获得细小 的共晶团, 石墨的生长变得细小弯曲, 从而能够提高高强度灰铸铁的力学性能。表 2 为实验 合金灰铸铁的抗拉强度测定结果, 可见, 变质剂加入量增加, 提高了灰铸铁的抗拉强度。 0028 表 2 试验高强度灰铸铁的抗拉强度 (MPa) 0029 0030 2、 采用 500Kg 工频熔炼炉熔炼, 热电偶测温, 铁水出炉温度 1530, 浇包内 孕育及变质, 充分搅拌后在树脂砂型中浇注抗拉强度测。
16、定及组织分析试样, 试样尺寸 30mm300mm。变质剂加入量为 0.45 0.8。试验合金成分如表 3 所示。 0031 表 3 实验高强度灰铸铁 A、 B、 C 化学成分 (wt. ) 0032 0033 图57为实验灰铸铁的石墨组织, 可以看出 : 实验灰铸铁的石墨组织都是A型石 墨, 但随着本发明变质剂加入量的增加, 灰铸铁中的石墨变得更加细小、 弯曲, 而细小、 弯曲 的石墨是获得高强度灰铸铁的先决条件之一。表 4 为采用本发明变质剂处理灰铸铁的力学 性能测定结果, 可见, 变质剂加入量增加, 使灰铸铁的抗拉强度得到了明显提高。 0034 表 4 试验高强度灰铸铁的抗拉强度 (MPa。
17、) 说 明 书 CN 102888485 A 5 4/4 页 6 0035 0036 图 8 为试验灰铸铁阶梯试样不同壁厚处的硬度测定结果, 可以看出随着试样壁厚 的增加, 试样的硬度减小, 这一点自然是与壁厚不同, 冷却速度不同, 得到的合金组织不同, 壁厚越薄, 冷却速度越高, 铸铁的组织越细小, 因此, 硬度也越高 ; 另一方面, 可以看出, 随着 本发明变质剂加入量的增多, 阶梯试样不同壁厚处的硬度差异减小, 也即是灰铸铁的组织 相对更加均匀, 对提高灰铸铁的加工性能具有优异的好处。 说 明 书 CN 102888485 A 6 1/2 页 7 图 1图 2 图 3图 4 图 5 图 6 说 明 书 附 图 CN 102888485 A 7 2/2 页 8 图 7 图 8 说 明 书 附 图 CN 102888485 A 8 。