一种具有协同效应的杀菌组合物及其用途技术领域
本发明属于植物保护领域，具体涉及一种具有协同效应的杀菌组合物及其用途。
背景技术
土传病害是指土传病原体随病残体生活在土壤中，条件适宜时从作物根部或茎部
侵害作物而引起的病害，如水稻纹枯病、稻曲病、恶苗病、玉米大斑病、大豆根腐病、棉花立
枯病、花生青枯病等。土传病原体包括真菌、细菌、放线菌、线虫等，以真菌为主，而土传病原
真菌分为非专性寄生与专性寄生两类，其中非专性寄生是外生的根侵染真菌，如腐霉菌引
起苗腐和猝倒病，丝核菌引起苗立枯病；专性寄生是植物微管束病原真菌，典型为尖孢镰刀
菌、黄萎轮枝孢等引起的萎蔫枯死。
近年来，由于土地经营集约化越来越高和农作物连作现象越来越普遍，使相应的
土传病害病原菌得以连年繁殖，在土壤中大量积累，导致年年发病。另外大量施用化肥尤其
氮肥可刺激土传病菌中的镰刀菌、轮枝菌和丝核菌生长，从而加重了土传病害的发生。目前
为止，防治土传病害的方法主要为土壤消毒和药剂处理。其中土壤消毒效果较好，但费时费
工；药剂处理多用多菌灵、福美双或者两者的混剂等药剂进行灌根防治，但多菌灵、福美双
等药剂的长时间使用已经导致病原菌抗药性的产生，防效逐年下降。如何更有效的防治土
传病害的发生，已成为科研者和种植者面临的重要课题。
氰霜唑(cyazofaMid),化学名称为4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-
磺酰胺，属于磺胺咪唑类杀菌剂。其作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素bc1复
合体的电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q中心，又称为QiI(Quinone inside
Inhibitors)类杀菌剂，与其他杀菌剂无交叉抗性。另外，氰霜唑对卵菌纲真菌如霜霉菌、假
霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性，并且持效期长，
耐雨水冲刷，对作物、人类、环境安全，但长期单一使用，难免会使病菌对其产生抗药性。
噁霉灵(hymexazol)，又称土菌消、恶霉灵，化学名称为3-羟基-5-甲基异噁唑，属
于内吸性杀菌剂，同时又是土壤消毒剂。其与土壤中的铁、铝离子结合，抑制孢子的发芽。噁
霉灵具有内吸性和传导性，能直接被植物的根吸收并植物体内迅速移动；在土壤中能提高
药效，且持效期长，施用两周内仍有杀菌活性。其作用机理独特，高效、微毒、无公害，对多种
病原真菌引起的植物病害有较高的防治结果，但长期单一使用，难免会使病菌对其产生抗
药性。
迄今为止，还没有将噁霉灵和氰霜唑进行复配以能够有效地防治土传病害的报
道。
发明内容
本发明的目的是提供一种杀菌组合物，其具有显著的协同效应，能够有效地抑制
土传病害的发生，使施药量降低，从而使使用成本显著降低。
为了实现上述目的，本发明首先提供一种具有协同效应的杀菌组合物，所述杀菌
组合物包含有效成分噁霉灵和氰霜唑，其中所述噁霉灵与氰霜唑的重量比为1:50-50:1。
在本发明中，协同效应，又称增效作用，是指两种或两种以上的组分相加或调配在
一起所产生的作用大于各种组分单独应用时作用的总和，即产生了超加和作用。
优选地，在上述杀菌组合物中，所述噁霉灵与氰霜唑的重量比为1:20-20:1，优选
1:10-10:1，更优选1:5-5:1。
优选地，在上述杀菌组合物中，所述杀菌组合物还含有农药制剂辅助成分，以将所
述杀菌组合物制成农业上允许使用的剂型。
优选地，在上述杀菌组合物中，所述农药制剂辅助成分为填充剂、溶剂、自发促进
剂、载体、乳化剂、分散剂、防霜剂、增稠剂或稳定剂中的一种或多种，其均为已知物质，是农
药制剂中常用的各种助剂，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。
优选地，在上述杀菌组合物中，所述杀菌组合物的有效成分的重量基于所述杀菌
组合物的总重量的百分比为1-90％。
本发明的杀菌组合物取决于其具体的物理和/或化学性质，可以原样使用，也可以
以其制剂形式或由此制备的使用形式来使用，诸如可湿性粉剂、种子处理干粉剂、种子处理
可分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、
悬浮种衣剂、胶囊粒剂、细粒剂、即用型溶液、可喷洒粉剂、可乳化浓缩剂、水包油型乳剂、油
包水型乳剂、油可分散粉末、油可混溶的可流动浓缩剂、油可混溶的液体、可溶浓缩剂、可溶
性粉剂、扑粉剂。
本发明的组合物不仅包括已经可供使用并可用适合的装置施用到植物或种子上
的制剂，也包括使用前必须用水稀释的市售浓缩剂。常规施用是例如在水中稀释并随后喷
洒、在油中稀释以后使用、不经过稀释直接使用、颗粒剂的种子处理货土壤施用。
优选地，在上述杀菌组合物中，所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水
分散粒剂、水乳剂、可溶液剂、微囊悬浮剂、浓乳剂或微乳剂及其他任何农业上允许使用的
剂型。
本发明杀菌组合物各种剂型的加工工艺，采用已知的方法设备，是农药制剂加工
工艺中常用的方法。
本发明所述的产物可以以成品制剂的形式提供，即组合物中各物质已经混合，组
合物的成分也可以以单剂的形式提供，使用前直接在桶和罐中直接混合，然后稀释至所需
的浓度。
此外，本发明还提供了上述杀菌组合物用于防治农作物的土传病害的用途。
优选地，上述杀菌组合物应用于防治经济作物，优选玉米、花生、小麦、水稻、大豆、
蔬菜类经济作物，更优选玉米、小麦、花生及大豆的土传病害。
优选地，上述杀菌组合物应用于防治由镰刀菌、腐霉菌、疫霉菌和立枯菌中等病原
菌中的一种或多种引起的土传病害。
在本发明中，上述杀菌组合物的通过常规处理方法直接施用于致病性微生物、受
微生物侵袭威胁的植物或植物部分上或施用于其环境、生境或贮存空间进行，所述常规处
理方法为例如浸渍、喷洒、粉化、灌溉、蒸发、撒粉、雾化、撒播、涂抹、铺展、浇注、滴灌，且此
外，在繁殖材料，特别是在种子的情况下，通过干法拌种、湿法拌种、泥浆拌种包一层或多层
包衣等，还可将本发明杀菌组合物注入到土壤中。
本发明杀菌组合物可以在农作物、其繁殖材料、贮藏物或处所被致病性微生物侵
染之前或之后施用。
另外，本发明还提供一种由上述杀菌组合物制备的种衣剂，其中所述种衣剂包含
1-100重量％的上述杀菌组合物。
与现有技术相比，本发明杀菌组合物具有如下优点及有益效果：
1)增效效果显著：所述组合物在一定的配比范围内展示出显著的协同效应，使组
合物对土传病害具有明显提高的防治效果，降低了农药的使用量和施药成本；
2)使用成本降低：由于所述组合物具有显著的协同增效作用和明显提高的防病效
果，使施药次数减少，并因此降低使用成本，省时省工，具有明显的经济效益和社会效益；
3)抗药性的产生延缓：本发明的有效成分具有两种不同的作用机制和杀菌谱，杀
菌效果好，并且显著降低了单一药剂的使用剂量，有利于延缓病原菌抗药性的产生，并扩大
了本发明产品的使用范围和使用寿命；
4)环境污染减少：由于所述组合物具有优异的增效效果和防病效果，使施用剂量
显著降低，因此减少了环境污染并同时增加了对人畜的安全性。
具体实施方式
为了使本发明的目的及优点更加简洁明了，本发明将用以下具体实施例进行阐
明，但本发明绝非仅限于这些实施例。以下实施例仅为本发明较优选的实施例，且仅用于阐
述本发明，不能理解为对本发明范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的实质和原则之内
所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专
利的保护范围应以所附权利要求为准。
除非另作说明，本文中所用的各组分是市售可得的或现有技术中众所周知的或技
术人员通过现有技术的公开内容而易于得到的。
生物测定实施例
为了确定噁霉灵和氰霜唑两种有效成分复配的增效作用，发明人首先使用这两种
成分进行室内生物测定试验，生物测定试验的对象定为尖孢镰刀菌和瓜果腐霉菌。
室内生物测定的试验方法：参照中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.2-
2006，采用平皿法测定药剂对病原菌菌丝生长的抑制作用。先将噁霉灵原药和氰霜唑原药
用丙酮溶解，配制成系列浓度的药液备用，然后将药液按1％比例加入到已融化并冷却到室
温的PDA培养基中，充分摇匀后，倒入灭菌的培养皿(Φ90mm)中制成带药平板，以加入无菌
水到已融化并冷却到室温的PDA培养基的处理为空白对照，每处理重复三次；将培养好的病
原菌，在无菌操作条件下用灭菌打孔器(Φ5mm)选择长势一致的菌落，自菌落边缘切取菌
饼，用接种器将菌饼接种于带药平板中央，菌丝面菌丝面向下，盖上皿盖，置于25℃的恒温
培养箱内培养，以不含药剂的处理作空白对照，重复三次，培养6天后调查病原菌菌丝生长
情况，采用十字交叉法测量各处理的菌落直径，并利用回归分析法对试验数据进行分析,计
算出各药剂对病原菌的EC50，比较各处理药剂的毒力大小。
根据Wadley法来评价噁霉灵和氰霜唑混用的联合作用类型,增效系数(SR)＜0.5
为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。增效系数(SR)按式(1)和式
(2)计算：
生物测定实施例1
测定噁霉灵和氰霜唑对尖孢镰刀菌的毒力，试验对象为尖孢镰刀菌，按照上述试
验方法进行室内生物测定，以不含药剂的处理作空白对照，重复三次。试验结果示于下表1
中。
表1噁霉灵和氰霜唑对尖孢镰刀菌的毒力
试剂
回归方程(Y＝)
相关系数R
EC50(μg/mL)
增效系数
噁霉灵A
4.7003+0.4921x
0.9295
4.06
--
氰霜唑B
2.9507+2.9507x
0.9976
131.55
--
A+B(5:1)
4.9511+0.3485x
0.9443
1.38
3.51
A+B(3:1)
4.7818+0.4064x
0.8999
3.44
1.57
A+B(3:2)
4.589+0.7569x
0.9497
3.49
1.93
A+B(1:1)
4.7126+0.4799x
0.9754
3.97
1.93
A+B(2:3)
4.7573+0.4049x
0.974
3.97
2.43
A+B(1:3)
4.5731+0.5783x
0.989
5.47
1.99
A+B(1:5)
3.9698+0.9307x
0.9694
12.79
1.65
毒力测定结果表1显示，在重量比5:1-1:5的范围内噁霉灵与氰霜唑组合物的增效
系数均大于1.5，对尖孢镰刀菌的防治能力具有明显的协同增效作用，防治效果优异且好于
单剂品种。
生物测定实施例2
测定噁霉灵和氰霜唑对瓜果腐霉菌的毒力，试验对象为瓜果腐霉菌，按照上述试
验方法进行室内生物测定，以不含药剂的处理作空白对照，重复三次。试验结果示于下表2
中。
表2噁霉灵和氰霜唑对瓜果腐霉菌的毒力
试剂
回归方程(Y＝)
相关系数R
EC50(μg/mL)
增效系数
噁霉灵A
2.0613+1.1407x
0.9981
23.59
--
氰霜唑B
5.1699+0.6275x
0.9979
0.54
--
A+B(5:1)
4.7980+0.6019x
0.9919
1.91
1.52
A+B(3:1)
4.9357+0.7029x
0.9885
1.23
1.64
A+B(3:2)
5.1087+1.1282x
0.9957
0.80
1.63
A+B(1:1)
51467+0.5298x
0.998
0.53
1.99
A+B(2:3)
5.2436+0.6898x
0.9919
0.44
2.01
A+B(1:3)
5.2230+0.6328x
0.9936
0.44
1.62
A+B(1:5)
5.3432+0.6767x
0.9922
0.31
2.08
毒力测定结果表2显示，在重量比5:1-1:5的范围内噁霉灵与氰霜唑组合物的增效
系数均大于1.5，对瓜果腐霉病的防治能力具有明显的协同增效作用，防治效果优异且好于
单剂品种。
由上述结果分析可知，当噁霉灵和氰霜唑以不同比例复配时，增效系数均大于1，
对尖孢镰刀菌和瓜果腐霉菌防治能力有不同比例的协同增效作用，可推知本发明组合物对
土传病害具有显著地协同作用，能够有效地防治土传病害。
制剂实施例
制剂实施例1 40％噁霉灵·氰霜唑悬浮剂(20％噁霉灵和20％氰霜唑)
将20％噁霉灵、20％氰霜唑、6％木质素磺酸钠、2％JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、
0.2％黄原胶、1％硅酸镁铝、4％乙二醇和余量的水经高速剪切，湿发砂磨，最后匀质过滤即
得产品。
制剂实施例2 50％噁霉灵·氰霜唑可湿性粉剂(30％噁霉灵和20％氰霜唑)
将30％噁霉灵、20％氰霜唑、1％十二烷基硫酸钠、1.5％拉开粉、3％木质素磺酸
钠、3％NNO(萘磺酸盐甲醛缩合物)、10％白炭黑和余量高岭土按比例混合，经气流粉碎后再
混合制得可湿性粉剂。
制剂实施例3 50％噁霉灵·氰霜唑水分散粒剂(30％噁霉灵和20％氰霜唑)
将30％噁霉灵、20％氰霜唑、1％十二烷基硫酸钠、1.5％拉开粉、3％木质素磺酸
钠、3％NNO、10％白炭黑和余量高岭土按比例混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂，
加水后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。
制剂实施例4 10％噁霉灵·氰霜唑悬浮种衣剂(6％噁霉灵和4％氰霜唑)
将6％噁霉灵、4％氰霜唑、6％木质素磺酸钠、2％JFC、0.2％黄原胶、2％硅酸镁铝、
4％乙二醇和69.8％水经高速剪切，湿发砂磨，最后匀质过滤得悬浮剂，后加入4％成膜剂和
2％警戒色，混匀后即得产品。
田间应用实施例
应用实施例1(玉米根腐病的防治)
田间试验方法：设4个处理，采取随机区组排列，三次重复。每个试验区100平方米，
每个试验区之间和区组间设田埂，防止相互影响，所述试验地设2m的保护行，试验各区用
0.4kg以下处理的种子进行耕种，其他管理措施相同。
田间试验地点：吉林省公主岭市
田间试验时间：玉米正常播种前20天
处理1：制剂实施例4制备的10％噁霉灵·氰霜唑悬浮种衣剂以1:1000的重量比对
玉米种子进行包衣，然后晾干；
处理2：自制10％噁霉灵种衣剂以1:1000的重量比对玉米种子进行包衣，然后晾
干；
处理3：自制10％氰霜唑悬浮种衣剂1:1000的重量比对玉米种子进行包衣，然后晾
干；
处理4：清水对玉米种子以1:1000的重量比进行处理，然后晾干。
30天后，查看不同方式处理之后玉米的药效试验结果和生长发育情况，结果如下
表3所示。
表3不同方式处理后玉米的药效试验结果和生长发育情况
由表3可知，由本发明10％噁霉灵·氰霜唑悬浮剂种衣剂包衣的玉米无论在发芽
率还是在株高，鲜重，根长等生长指标上都优于10％氰霜唑悬浮剂种衣剂、10％噁霉灵种衣
剂以及清水处理的玉米，比较各处理的防效可知，由本发明悬浮种衣剂处理的玉米防效最
好，说明本发明悬浮种衣剂能有效防治土传病害，使农作物免受土传病害病原菌侵染，实现
农作物快速生长。
应用实施例2(花生根腐病)
田间试验方法：设4个处理，采取随机区组排列，三次重复。每个试验区100平方米，
每个试验区之间和区组间设田埂，防止相互影响，所述试验地设2m的保护行，试验各区用
1.2kg以下处理的种子进行耕种，其他管理措施相同。
处理1：制剂实施例4制备的10％噁霉灵·氰霜唑悬浮种衣剂以1:500的重量比对
花生种子进行包衣，然后晾干；
处理2:自制10％噁霉灵种衣剂以1:500的重量比对花生种子进行包衣，然后晾干；
处理3：自制10％氰霜唑悬浮种衣剂以1:500的重量比对花生种子进行包衣，然后
晾干；
处理4:清水对花生种子以1:500的重量比进行处理，然后晾干。
20天后，查看不同方式处理之后花生的药效试验结果和生长发育情况，结果如下
表4所示。
表4不同方式处理后花生的药效试验结果和生长发育情况
由表4可知，由本发明10％噁霉灵·氰霜唑悬浮剂种衣剂包衣的花生无论在发芽
率还是在鲜重，根长等生长指标上都优于10％氰霜唑悬浮剂种衣剂、10％噁霉灵种衣剂以
及清水处理的花生，比较各处理的防效可知，由本发明悬浮剂处理的花生根腐病的防效最
好，说明本发明悬浮剂种衣剂能有效防治土传病害，使农作物免受土传病害病原菌侵染，实
现农作物快速生长的。
从田间应用试验结果可知，本发明噁霉灵和氰霜唑组合物能够有效地防治土传病
害，具有显著地协同增效作用，使作物免受土传病害病原菌的侵袭。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施例
进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施例，对发明的一些修
改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些
特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明型构成任何限制。