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1、10申请公布号CN104114607A43申请公布日20141022CN104114607A21申请号201380009291422申请日20130301201204797320120305JPC08G75/08200601C07D331/02200601G02B1/0420060171申请人三菱瓦斯化学株式会社地址日本东京都72发明人田中宏明堀越裕74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称光学材料用组合物57摘要本发明以提供如下光学材料用组合物为课题，所述光学材料用组合物可以抑制由包含硫和环硫化合物的组合物聚合固化而得到的固化物的白浊，特别是。
2、抑制被称为正屈光度透镜的中心厚度厚的透镜发生白浊，此外能够在聚合固化前的阶段预测、辨别固化后有无白浊发生并判断好坏。利用特征在于含有制成30质量二硫化碳溶液时的浊度值为10PPM以下的硫和环硫化合物的光学材料用组合物等解决了本课题。即在由包含满足有关浊度值的上述条件的硫和环硫化合物的光学材料用组合物制造的光学材料中，白浊被抑制、能够实现良好的透明度。此外，实现了提供能够在聚合固化前的阶段预测、辨别固化后有无白浊发生并判断好坏的光学材料用组合物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014081386PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0556192013030187PCT国。
3、际申请的公布数据WO2013/133144JA2013091251INTCL权利要求书1页说明书10页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书10页10申请公布号CN104114607ACN104114607A1/1页21一种光学材料用组合物，其特征在于，含有制成30质量二硫化碳溶液时的浊度值为10PPM以下的硫、和环硫化合物。2根据权利要求1所述的光学材料用组合物，其还含有多元硫醇化合物。3根据权利要求1所述的光学材料用组合物，其中，所述硫与环硫化合物预聚合。4根据权利要求1所述的光学材料用组合物，其中，所述硫的10质量以上与环硫化合物预聚合。5根据权利要求3或4。
4、所述的光学材料用组合物，其中，进行预聚合之后实施了脱气处理。6一种光学材料，其通过将权利要求15中任一项所述的光学材料用组合物聚合而得到。7一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包括将制成30质量二硫化碳溶液时的浊度值为10PPM以下的硫与环硫化合物预聚合的工序。8根据权利要求7所述的光学材料用组合物的制造方法，其还具有添加多元硫醇化合物的工序。9根据权利要求7或8所述的光学材料用组合物的制造方法，其还具有进行脱气处理的工序。权利要求书CN104114607A1/10页3光学材料用组合物技术领域0001本发明涉及光学材料用组合物等，特别是涉及对于塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基板、滤光器。
5、等光学材料来说合适的、尤其对于塑料透镜来说合适的光学材料用组合物等。背景技术0002塑料材料轻量并且富于韧性，此外易于染色，因此近年来多用于各种光学材料、特别是眼镜片。关于光学材料、尤其是眼镜片特别需要的性能，物理性质方面有低比重、高透明性以及低泛黄度、高耐热性、高强度等，光学性能方面有高折射率和高阿贝数。高折射率可以使透镜薄壁化、高阿贝数降低透镜的色像差，但折射率越上升、阿贝数越低，因此施行了同时使两者上升的研究。这些研究之中最具代表性的方法为专利文献1所示的使用环硫化合物的方法。0003此外进行了以高折射率为目标的研究，提出了专利文献2所示的如下组合物，所述组合物包含由具有硫原子和/或硒原。
6、子的无机化合物中选择的1种以上的无机化合物、以及环硫化合物。0004此外，包含硫和环硫化合物的组合物聚合固化时有时发生白浊，因此为了提高透明性而提出了专利文献35。0005然而，即便采用上述建议，也未能消除被称为正屈光度透镜PLUSPOWERLENS的中心厚度厚的透镜的白浊。正屈光度透镜使透射光聚集，因而即便透明性稍有降低也易被肉眼确认，可以说是容易白浊的形状。此外，由于用于光学材料，若在固化后发生白浊，则全部为次品、产生巨大的损失。所以，期望能够在固化前的阶段预测固化后有无白浊发生并判断好坏的方法。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1日本特开平9110979号公报0009专。
7、利文献2日本特开20012783号公报0010专利文献3日本特开200443526号公报0011专利文献4日本特开2004137481号公报0012专利文献5日本特开2004269673号公报发明内容0013发明要解决的问题0014本发明要解决的问题在于，抑制使包含硫和环硫化合物的组合物聚合固化而得到的固化物的白浊、特别是抑制被称为正屈光度透镜的中心厚度厚的透镜发生白浊。还在于提供能够在聚合固化前的阶段预测、辨别固化后有无白浊发生并判断好坏的光学材料用组合物。说明书CN104114607A2/10页40015用于解决问题的方案0016本发明人等鉴于这样的状况反复深入研究，结果利用含有制成30质。
8、量二硫化碳溶液时的浊度值为10PPM以下的硫、和环硫化合物的光学材料用组合物等解决本问题，完成本发明。0017即，本发明如下所述。0018一种光学材料用组合物，其特征在于，含有制成30质量二硫化碳溶液时的浊度值为10PPM以下的硫、和环硫化合物。0019根据上述所述的光学材料用组合物，其还含有多元硫醇化合物。0020根据上述所述的光学材料用组合物，其中，所述硫与环硫化合物预聚合。0021根据上述所述的光学材料用组合物，其中，所述硫的10质量以上与环硫化合物预聚合。0022根据上述或所述的光学材料用组合物，其中，进行预聚合之后实施了脱气处理。0023一种光学材料，其通过将上述中任一项所述的光学材。
9、料用组合物聚合而得到。0024一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包括将制成30质量二硫化碳溶液时的浊度值为10PPM以下的硫与环硫化合物预聚合的工序。0025根据上述所述的光学材料用组合物的制造方法，其还具有添加多元硫醇化合物的工序。0026根据上述或所述的光学材料用组合物的制造方法，其还具有进行脱气处理的工序。0027发明的效果0028根据本发明，能够抑制采用现有技术难以抑制的由包含硫和环硫化合物的组合物聚合固化而得到的固化物的白浊，特别是可以抑制被称为正屈光度透镜的中心厚度厚的透镜发生白浊。还可以提供能够在聚合固化前的阶段预测、辨别固化后有无白浊发生并判断好坏的光学材料用组合物。。
10、具体实施方式0029本发明中，浊度根据JISK0101、以高岭土标准液为标准使用浊度计来测定。进行这些测定，使用制成30质量二硫化碳溶液时的浊度值为10PPM以下的硫。优选为6PPM以下、更优选为3PPM以下、最优选为2PPM以下。0030浊度值超过10PPM时，形成被称为正屈光度透镜的中心厚度厚的透镜时，在组合物的固化后大多发生白浊。因此，通过测定浊度值，在调制前的阶段能够预测、辨别固化后的白浊并判断生产率的好坏。0031本发明中，30质量二硫化碳溶液如下调制称取90G硫到小玻璃瓶中，然后加入210G二硫化碳，放入搅拌子，使用搅拌器在室温下搅拌30分钟。0032硫的制法有由天然硫矿的升华提纯。
11、法、利用熔融法开采埋藏在地下的硫、以由石油或天然气的脱硫工序等得到的硫化氢等为原料的回收法等，本发明中使用的硫的制成30质量二硫化碳溶液时的浊度值若为10PPM以下，则可以为由任意制法得到的硫。优选的说明书CN104114607A3/10页5是，以由脱留工序得到的硫化氢为原料的回收法。此外，通常市售的硫根据其形状、提纯法的不同而分为微粉硫、胶体硫、沉淀硫、结晶硫、升华硫等，本发明中使用的硫的制成30质量二硫化碳溶液时的浊度值若为10PPM以下，则可以为任意形状、由任意提纯法得到的硫。优选为颗粒细小的微粉硫、更优选将熔融硫缓慢冷却固化之后制成粉末的微粉硫。考虑溶解性时，优选比10目细小、更优选比。
12、30目细小、最优选比60目细小。0033本发明中使用的环硫化合物包括所有的环硫化合物，作为具体例子，可以分别列举出具有链状脂肪族骨架、脂肪族环状骨架、芳香族骨架的化合物。0034作为具有链状脂肪族骨架的化合物，可以列举出由下述式1表示的化合物。00350036其中，M表示04的整数、N表示02的整数。0037作为具有脂肪族环状骨架的化合物，可以列举出由下述式2或式3表示的化合物。00380039P、Q分别表示04的整数。00400041P、Q分别表示04的整数。0042作为具有芳香族骨架的化合物，可以列举出由下述式4表示的化合物。00430044P、Q分别表示04的整数。0045若进一步列举优。
13、选的具体例子，则作为具有链状脂肪族骨架的由上述式1表示说明书CN104114607A4/10页6的化合物，有双环硫丙基硫醚、双环硫丙基二硫醚、双环硫丙硫基甲烷、1,2双环硫丙硫基乙烷、1,3双环硫丙硫基丙烷、1,4双环硫丙硫基丁烷、双环硫丙硫基乙基硫醚。0046此外，作为具有脂肪族环状骨架的环硫化合物，优选列举出1,3和1,4双环硫丙硫基环己烷、1,3和1,4双环硫丙硫基甲基环己烷、2,5双环硫丙硫基1,4二噻烷、2,6双环硫丙硫基乙硫基甲基1,4二噻烷。0047此外，作为具有芳香族骨架的环硫化合物，优选列举出1,3和1,4双环硫丙硫基苯、1,3和1,4双环硫丙硫基甲基苯。0048其中，优选的。
14、化合物为具有链状脂肪族骨架的由式1表示的化合物，具体而言，有双环氧丙基硫醚、双环氧丙基二硫醚、双环氧丙硫基甲烷、1,2双环氧丙硫基乙烷、1,3双环氧丙硫基丙烷、1,4双环氧丙硫基丁烷、双环氧丙硫基乙基硫醚。特别优选的化合物为双环氧丙基硫醚式1中N0、双环氧丙基二硫醚式1中M0、N1，最优选化合物为双环氧丙基硫醚式1中N0。0049将硫和环硫化合物合计设为100质量份时，本发明的光学材料用组合物中使用的硫通常为0140质量份、优选为0530质量份、特别优选为525质量份。0050需要说明的是，本发明的光学材料用组合物优选先使环硫化合物和硫预反应。该预聚合反应的条件优选为10120、01240小时。
15、，更优选为0100、01120小时，特别优选为2080、0160小时。为了推进预反应而使用催化剂是有效的，作为优选的例子，可以列举出2巯基1甲基咪唑、三苯基膦、3,5二甲基吡唑、N环己基2苯并噻唑次磺酰胺、四硫化双五亚甲基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、1,2,3三苯基胍、1,3二苯基胍、1,1,3,3四亚甲基胍、氨基胍脲AMINOGUANIDINEUREA、三甲基硫脲、四乙基硫脲、二甲基乙基硫脲、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、甲基哌啶基二硫代氨基甲酸甲基哌啶鎓等。此外，优选利用该预聚合反应先使硫消耗10质量以上。
16、将反应前设为100质量、更优选消耗20质量以上。预反应可以在任意的气氛下进行，如在空气、氮气等非活性气体下或者在基于常压或加减压的密闭下等。需要说明的是，为了检测预反应的进行程度，也可以使用液相色谱仪、折射率仪。0051本发明中也可以添加多元硫醇化合物。本发明中可以使用的多元硫醇化合物包括所有多元硫醇化合物，具体而言，可以列举出甲烷二硫醇、1,2二巯基乙烷、2,2二巯基丙烷、1,3二巯基丙烷、1,2,3三巯基丙烷、1,4二巯基丁烷、1,6二巯基己烷、双2巯基乙基硫醚、1,2双2巯基乙硫基乙烷、1,5二巯基3氧杂戊烷、1,8二巯基3,6二氧杂辛烷、2,2二甲基丙烷1,3二硫醇、3,4二甲氧基丁烷。
17、1,2二硫醇、2巯甲基1,3二巯基丙烷、2巯甲基1,4二巯基丁烷、22巯基乙硫基1,3二巯基丙烷、1,2双2巯基乙硫基3巯基丙烷、1,1,1三巯甲基丙烷、四巯甲基甲烷、4,8二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、4,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、5,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、1,1,3,3四巯基甲硫基丙烷、乙二醇双2巯基乙酸酯、乙二醇双3巯基丙酸酯、1,4丁二醇双2巯基乙酸酯、1,4丁二醇双3巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三2巯说明书CN104114607A5/10页7基乙酸酯、三羟甲基丙烷三3巯基丙酸酯、季戊四醇四2巯基乙酸酯、季戊四醇四3巯基丙酸酯。
18、、1,1二巯基环己烷、1,2二巯基环己烷、1,3二巯基环己烷、1,4二巯基环己烷、1,3双巯甲基环己烷、1,4双巯甲基环己烷、2,5双巯甲基1,4二噻烷、2,5双巯基乙基1,4二噻烷、1,2双巯甲基苯、1,3双巯甲基苯、1,4双巯甲基苯、双4巯基苯基硫醚、双4巯基苯基醚、2,2双4巯基苯基丙烷、双4巯甲基苯基硫醚、双4巯甲基苯基醚、2,2双4巯甲基苯基丙烷等。0052作为以上之中优选的化合物的具体例子，可以列举出双2巯基乙基硫醚、季戊四醇四2巯基乙酸酯、季戊四醇四3巯基丙酸酯、2,5双巯甲基1,4二噻烷、1,2双2巯基乙硫基3巯基丙烷、4,8二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、4,7。
19、二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、5,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、1,1,3,3四巯基甲硫基丙烷、1,3双巯甲基苯、1,4双巯甲基苯。作为进一步优选的化合物的具体例子，有双2巯基乙基硫醚、1,3双巯甲基苯。0053对于本发明中使用的多元硫醇化合物，将硫和环硫化合物合计设为100质量份时，通常使用130质量份、优选为220质量份、特别优选为315质量份。0054本发明中，优选预先对于光学材料用组合物进行脱气处理。脱气处理在可以与一部分或全部的组成成分反应的化合物、聚合催化剂、添加剂的混合前、混合时或者混合后在减压下进行。优选在混合时或者混合后在减压下进行。在处理条。
20、件为000150托的减压下、1分钟24小时、0100下进行。减压度优选为000525托、更优选为00110托，减压度可以在这些范围内变动。脱气时间优选为5分钟18小时、更优选为10分钟12小时。脱气时的温度优选为580、更优选为1060，温度可以在这些范围内变动。在脱气处理时，利用搅拌、气体的吹送、超音波等产生的振动等更新光学材料用组合物的界面在提高脱气效果方面是优选的操作。利用脱气处理所除去的成分主要是硫化氢等溶解气体、低分子量的硫醇等低沸点物等，只要能表现出本发明的效果，则对于除去的对象成分的种类没有特别限定。0055以下，对于将本发明的光学材料用组合物聚合而制造光学材料的方法进行说明。0。
21、056作为将本发明的光学材料用组合物聚合固化的催化剂，使用胺、鎓盐、膦化合物。作为具体例子，可以列举出胺、季铵盐、季鏻盐、叔锍盐、仲碘鎓盐、膦化合物。其中，更优选与组合物相容性良好的季铵盐和季鏻盐、膦化合物，进一步优选为季鏻盐。作为更优选的化合物的具体例子，可以列举出四正丁基溴化铵、四苯基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、1正十二烷基氯化吡啶等季铵盐，四正丁基溴化鏻、四苯基溴化鏻等季鏻盐，三苯基膦等膦化合物。其中，进一步优选的化合物为三乙基苄基氯化铵、四正丁基溴化鏻，最优选的化合物为三乙基苄基氯化铵。聚合催化剂可以单独使用也可以将2种以上混合使用。0057聚合催化剂的添加量根。
22、据组合物的成分、混合比和聚合固化方法而改变，因此不能一概而论，相对于光学材料用组合物总量，通常使用0001质量以上且5质量以下、优选为001质量以上且1质量以下、最优选为001质量以上且05质量以下。聚合催化剂的添加量大于5质量时，存在固化物的折射率、耐热性降低、着色的情况。此外，小于0001质量时，存在不能充分固化、耐热性不充分的情况。说明书CN104114607A6/10页80058使光学材料用组合物聚合固化时，以适用期的延长、聚合放热的分散化等为目的，可以根据需要添加聚合调节剂。作为聚合调节剂，例如可以列举出元素周期表中的第1316族的卤化物。它们之中，优选的化合物为硅、锗、锡、锑的卤化。
23、物、更优选的化合物为具有烷基的锗、锡、锑的氯化物。进一步优选的化合物具体为二丁基二氯化锡、丁基三氯化锡、二辛基二氯化锡、辛基三氯化锡、二丁基二氯化锗、丁基三氯化锗、二苯基二氯化锗、苯基三氯化锗、三苯基二氯化锑，最优选的化合物的具体例子为二丁基二氯化锡。聚合调节剂可以单独使用或将2种以上混合使用。0059相对于光学材料用组合物总量，聚合调节剂的添加量通常为0000150质量、优选为0000530质量、更优选为000120质量。0060此外，使本发明的光学材料用组合物聚合固化而得到光学材料时，添加公知的抗氧化剂、紫外线吸收剂、上篮剂等添加剂，自然可以使所得到的材料的实用性进一步提高。0061作为抗。
24、氧化剂的优选例子，可以列举出酚衍生物。其中，优选的化合物为多元酚类、卤代酚类，更优选的化合物为邻苯二酚、邻苯三酚、烷基取代的邻苯二酚类，最优选的化合物为邻苯二酚、邻苯三酚。作为防紫外线剂的优选例子，可以列举出苯并三唑系化合物。其中，优选的化合物的具体例子为22羟基5甲基苯基2H苯并三唑、5氯23,5二叔丁基2羟基苯基2H苯并三唑、23叔丁基2羟基5甲基苯基5氯2H苯并三唑、23,5二叔戊基2羟基苯基2H苯并三唑、23,5二叔丁基2羟基苯基2H苯并三唑、22羟基4乙氧基苯基2H苯并三唑、22羟基4丁氧基苯基2H苯并三唑、22羟基4辛氧基苯基2H苯并三唑、22羟基5叔辛基苯基2H苯并三唑。作为上篮。
25、剂的优选例子，可以列举出蒽醌系化合物。0062此外，本发明的光学材料用组合物在聚合中容易从模具剥离的情况下，使用或添加公知的外部和/或内部密合性改善剂，可以控制、提高所得到的固化物与模具的密合性。作为密合性改善剂，可以列举出公知的硅烷偶联剂、钛酸酯化合物类等，它们可以单独使用或将2种以上混合使用。添加量相对于光学材料用组合物总量通常为000015质量。相反，本发明的组合物在聚合后难以从模具剥离的情况下，使用或添加公知的外部和/或内部脱模剂，可以提高所得到的固化物的从模具的脱模性。脱模剂可以列举出氟系非离子表面活性剂、硅系非离子表面活性剂、磷酸酯、酸式磷酸酯、氧亚烷基型酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的碱。
26、金属盐、氧亚烷基型酸式磷酸酯的碱金属盐、高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酯、石蜡、蜡、高级脂肪族酰胺、高级脂肪族醇、聚硅氧烷类、脂肪族胺环氧乙烷加成物等，它们可以单独使用或将2种以上混合使用。添加量相对于光学材料用组合物总量通常为000015质量。0063对于使本发明的光学材料用组合物聚合固化而制造光学材料的方法若进一步详细地叙述则如下所述。可以将前述的各组成成分、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合催化剂、自由基聚合引发剂、密合性改善剂、脱模剂等添加剂全部在同一容器内同时搅拌下混合、也可以分步添加混合各原料，还可以将几种成分分别混合之后进一步在同一容器内再混合。各原料和副原料可以以任意的顺序混合。混合。
27、时，设定温度、混合所需的时间等为基本上使各成分充分地混合的条件即可。0064如此操作而得到的光学材料用组合物为了排除异物等的混入、提高透镜的品质而可以进行过滤。过滤通常使用具有0053M的孔径的过滤器来进行。说明书CN104114607A7/10页90065经过上述反应、处理的光学材料用组合物被注入到玻璃或金属制的模具中，通过加热、紫外线等活性能量射线的照射而进行聚合固化反应之后从模具剥离。如此操作来制造光学材料。光学材料用组合物优选通过加热而聚合固化，制造光学材料。此时，固化时间为01200小时、通常为1100小时，固化温度为10160、通常为10140。聚合可以采用在规定的聚合温度下保持规。
28、定时间、01100/小时的升温、01100/时间的降温以及它们的组合来进行。此外，本发明的光学材料的制造方法中，在聚合结束后对于固化物在50150的温度下实施10分钟5小时左右的退火处理，这对于除去光学材料的变形来说是优选的处理。还可以根据需要进行染色、硬涂层、耐冲击性涂层、防反射、赋予防雾性等表面处理。0066实施例0067以下，通过实施例具体地说明本发明，本发明并不限于这些。需要说明的是，评价用以下的方法进行。0068硫的浊度使用东京电色制造的T2600DA浊度计，测定制成30质量二硫化碳溶液时的浊度。0069固化物的白浊在暗室内对固化物照射荧光灯、目视观察固化物有无浑浊。制作固化物的成形。
29、形状为透镜直径为75MM、度数为10D的透镜10片，将全部未观测到白浊的情况表示为A、将9片未观测到白浊的情况表示为B、将7或8片未观测到白浊的情况表示为C、将6片未观测到白浊的情况表示为D、将未观测到白浊的透镜为5片以下的情况表示为E。AD为合格。0070实施例10071在15质量份浊度为18PPM的硫中加入85质量份双环硫丙基硫醚、05质量份2巯基1甲基咪唑，在60下使之预反应至硫的消耗率为50基于GPC方式的HPLC测定为止。然后，冷却至20之后，加入02质量份二丁基二氯化锡、003质量份作为聚合催化剂的三乙基苄基氯化铵的混合液，均匀地混合之后，在10托、20条件下进行1小时脱气，用孔径。
30、30M的PTFE制膜滤器过滤，注入到正屈光度透镜用模具中。在烘箱中花费22小时从20升温至100使其聚合固化，进行脱模，得到光学材料。在表1中示出结果。0072实施例20073使用浊度为27PPM的硫，除此以外实施与实施例1同样的操作。在表1中示出结果。0074实施例30075使用浊度为56PPM的硫，除此以外实施与实施例1同样的操作。在表1中示出结果。0076实施例40077使用浊度为100PPM的硫，除此以外实施与实施例1同样的操作。在表1中示出结果。0078比较例10079使用浊度为123PPM的硫，除此以外实施与实施例1同样的操作。在表1中示出结果。说明书CN104114607A8/1。
31、0页100080表10081表10082例硫的浊度PPM白浊实施例118A实施例227B实施例356C实施例4100D比较例1123E0083实施例50084在14质量份浊度为18PPM的硫中加入79质量份双环硫丙基硫醚、05质量份2巯基1甲基咪唑，在60下使之预反应至硫的消耗率为50基于GPC方式的HPLC测定为止。然后，冷却至20之后，加入7质量份双2巯基乙基硫醚、02质量份二丁基二氯化锡、003质量份作为聚合催化剂的三乙基苄基氯化铵的混合液，均匀地混合之后，在10托、20条件下进行1小时脱气，用孔径30M的PTFE制膜滤器过滤，注入到正屈光度透镜用模具中。在烘箱中花费22小时从20升温至。
32、100使其聚合固化，进行脱模，得到光学材料。在表2中示出结果。0085实施例60086使用浊度为27PPM的硫，除此以外实施与实施例5同样的操作。在表2中示出结果。0087实施例70088使用浊度为56PPM的硫，除此以外实施与实施例5同样的操作。在表2中示出结果。0089实施例80090使用浊度为100PPM的硫，除此以外实施与实施例5同样的操作。在表2中示出结果。0091比较例20092使用浊度为123PPM的硫，除此以外实施与实施例5同样的操作。在表2中示出结果。0093表20094表20095例硫的浊度PPM白浊实施例518A说明书CN104114607A109/10页11实施例627。
33、B实施例756C实施例8100D比较例2123E0096实施例90097在11质量份浊度为18PPM的硫中加入79质量份2,5双环硫丙硫基1,4二噻烷、02质量份2巯基1甲基咪唑、5质量份双2巯基乙基硫醚，在60下使之预反应至硫的消耗率为50基于GPC方式的HPLC测定为止。然后，冷却至20之后，加入5质量份1,3双巯甲基苯、02质量份二丁基二氯化锡、003质量份作为聚合催化剂的三乙基苄基氯化铵的混合液，均匀地混合之后，在10托、20条件下进行1小时脱气，用孔径30M的PTFE制膜滤器过滤，注入到正屈光度透镜用模具中。在烘箱中花费22小时从20升温至100使其聚合固化，进行脱模，得到光学材料。。
34、在表3中示出结果。0098实施例100099使用浊度为27PPM的硫，除此以外实施与实施例9同样的操作。在表3中示出结果。0100实施例110101使用浊度为56PPM的硫，除此以外实施与实施例9同样的操作。在表3中示出结果。0102实施例120103使用浊度为100PPM的硫，除此以外实施与实施例9同样的操作。在表3中示出结果。0104比较例30105使用浊度为123PPM的硫，除此以外实施与实施例9同样的操作。在表3中示出结果。0106表30107表30108例硫的浊度PPM白浊实施例918A实施例1027B实施例1156C实施例12100D比较例3123E说明书CN104114607A1。
35、110/10页120109实施例130110在14质量份浊度为18PPM的硫中加入79质量份双环硫丙基硫醚、02质量份2巯基1甲基咪唑、2质量份1,3双巯甲基苯，在60下使之预反应至硫的消耗率为50基于GPC方式的HPLC测定为止。然后，冷却至20之后，加入5质量份1,3双巯甲基苯、02质量份二丁基二氯化锡、003质量份作为聚合催化剂的三乙基苄基氯化铵的混合液，均匀地混合之后，在10托、20条件下进行1小时脱气，用孔径30M的PTFE制膜滤器过滤，注入到正屈光度透镜用模具中。在烘箱中花费22小时从20升温至100使其聚合固化，进行脱模，得到光学材料。在表4中示出结果。0111实施例140112使用浊度为27PPM的硫，除此以外实施与实施例13同样的操作。在表4中示出结果。0113实施例150114使用浊度为56PPM的硫，除此以外实施与实施例13同样的操作。在表4中示出结果。0115实施例160116使用浊度为100PPM的硫，除此以外实施与实施例13同样的操作。在表4中示出结果。0117比较例40118使用浊度为123PPM的硫，除此以外实施与实施例13同样的操作。在表4中示出结果。0119表40120表40121例硫的浊度PPM白浊实施例1318A实施例1427B实施例1556C实施例16100D比较例4123E说明书CN104114607A12。