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一种塑料及其制备方法及一种电子产品壳体.pdf

  • 上传人:Y948****062
  • 文档编号:5065057
  • 上传时间:2018-12-11
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201110159674.2

    申请日:

    2011.06.15

    公开号:

    CN102827459A

    公开日:

    2012.12.19

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 67/02申请日:20110615|||公开

    IPC分类号:

    C08L67/02; C08K9/04; C08K9/06; C08K7/00; C08K3/08

    主分类号:

    C08L67/02

    申请人:

    比亚迪股份有限公司

    发明人:

    何晓斌; 祝学远; 豆江宏; 李江辉

    地址:

    518118 广东省深圳市坪山新区比亚迪路3009号

    优先权:

    专利代理机构:

    代理人:

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    内容摘要

    本发明提供了一种塑料,所述塑料的主体树脂为PETG,以主体树脂PETG的重量为基准,其他各组分的重量百分比为:片状铝粉0.5%-2%、粒状铝粉2.5%-6%、偶联剂0.06%-0.3%、超分散剂0.5wt%-3wt%,且粒状铝粉和片状铝粉的重量比为(3-5)∶1。本发明还提供了这种塑料的制备方法。本发明提供的塑料兼具金属效果和珠光效果,且能实现模塑成型产品表面缺陷较少。

    权利要求书

    1.一种塑料,其特征在于,所述塑料的主体树脂为PETG,以主体树脂PETG的重量为基准,其他各组分的重量百分比为:片状铝粉0.5%-2%、粒状铝粉2.5%-6%、偶联剂0.06%-0.3%、超分散剂0.5wt%-3 wt%,且粒状铝粉和片状铝粉的重量比为(3-5):1。2.根据权利要求1所述的塑料,其特征在于,所述粒状铝粉粒径10-100um,所述片状铝粉粒径100-400um。3.根据权利要求1所述的塑料,其特征在于,所述塑料中还含有抗氧剂,以主体树脂PETG的重量为基准,所述抗氧剂0.3wt%-0.6 wt%。4.根据权利要求3所述的塑料,其特征在于,所述抗氧剂选自丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、特丁基对苯二酚、亚磷酸苯二异癸酯、季戊四醇双亚磷酸酯、[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4 -二叔丁基苯基)酯、[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]十八碳酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的塑料,其特征在于,所述超分散剂选自聚酯型超分散剂、聚醚型超分散剂、聚丙烯酸酯型超分散剂、聚烯烃类超分散剂中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的塑料,其特征在于,所述偶联剂选自硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂中的一种或两种。7.根据权利要求1-6任意一项所述的塑料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤: 1)片状铝粉和粒状铝粉预处理:将偶联剂加入到溶剂乙醇中得到含偶联剂的乙醇溶液,将此溶液分两份,再将片状铝粉、粒状铝粉分别加入到上述两份溶液中搅拌,蒸干溶剂乙醇,得到片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ,再将片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ分别置于真空干燥箱中烘烤,得片状铝粉Ⅲ和粒状铝粉Ⅲ; 2)PETG预处理:将PETG置于除湿干燥箱中烘烤处理,得PETGⅡ; 3)原料混合:将经步骤1)和2)处理得到的片状铝粉Ⅲ、粒状铝粉Ⅲ、PETGⅡ和超分散剂加入到高速混料机中混合得到混料; 4)共混挤出:将步骤3)得到的混料加入到双螺杆挤出机中共混挤出,拉条切粒,得塑料。8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中,将得到的片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ分别置于真空干燥箱中烘烤时,控制烘烤温度80-100℃,烘烤时间4-6h。9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中,将PETG置于除湿干燥箱中烘烤处理时,控制烘烤温度80-90℃,烘烤时间4-8h,以保证其含水量低于0.02%。10.一种电子产品壳体,所述电子产品壳体的材质为权利要求1-6任意一项所述的塑料。

    说明书

    一种塑料及其制备方法及一种电子产品壳体

    技术领域

    本发明属于高分子材料领域,尤其涉及一种可用于电子产品壳体的塑料及其制备方法。

    背景技术

    表面装饰工艺广泛应用于手机等电子产品,其丰富的视觉和感官效果已成为消费者关注的焦点。塑料金属效果由于其结合了塑料的质轻、易加工与金属的色泽鲜明的特点而备受青睐。目前金属效果塑料开发的传统工艺一般为表面喷涂、电镀、PVD(PVD是英文Physical Vapor Deposition(物理气相沉积)的缩写,为本领域技术人员公知的技术)。但这些传统工艺在生产过程中溶剂、废水对环境造成严重污染,不环保,能源消耗大;不合格品率高,废品回收工艺复杂,成本高且不能彻底清洁干净,导致产品材质性能下降,不能循环使用。

    目前,直接模塑成型体现金属效果的方法已经崭露头角,但是由于基材与金属粉的选取难度大、加工工艺复杂、注塑件结构的限制,工艺主要局限于汽车、家电等大件塑料面板的模塑成型。

    发明内容

    为解决现有技术中手机外壳注塑用塑料难以实现兼顾金属和珠光效果、难以实现模塑成型产品表面缺陷较少的问题,本发明提供了一种塑料及其制备方法及一种电子产品壳体。

    一种塑料,所述塑料的主体树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG),以主体树脂PETG的重量为基准,其他各组分的重量百分比为:片状铝粉0.5%-2%、粒状铝粉2.5%-6%、偶联剂0.06%-0.3%、超分散剂0.5wt %-3wt %,且粒状铝粉和片状铝粉的重量比为(3-5):1。

    一种塑料的制备方法,它包括以下步骤: 1)片状铝粉和粒状铝粉预处理:将偶联剂加入到溶剂乙醇中得到含偶联剂的乙醇溶液,将此溶液分两份,再将片状铝粉、粒状铝粉分别加入到上述两份溶液中搅拌,蒸干溶剂乙醇,得到片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ,将片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ分别置于真空干燥箱中烘烤,得片状铝粉Ⅲ和粒状铝粉Ⅲ;2)PETG烘烤:将PETG置于除湿干燥箱中烘烤处理,得PETGⅡ;3)原料混合:将经步骤1)和2)处理得到的片状铝粉Ⅲ、粒状铝粉Ⅲ、PETGⅡ和超分散剂加入到高速混料机中混合得到混料;4)共混挤出:将步骤3)得到的混料加入到双螺杆挤出机中共混挤出,拉条切粒,得塑料。

    一种电子产品壳体,所述电子产品壳体的材质为本发明所提供的塑料。     本发明所述的塑料,兼具金属效果和珠光效果,产品表面缺陷较少。

    具体实施方式

    一种塑料,所述塑料的主体树脂为PETG,以主体树脂PETG的重量为基准,其他各组分的重量百分比为:片状铝粉0.5%-2%、粒状铝粉2.5%-6%、偶联剂0.06%-0.3%、超分散剂0.5wt%-3wt%,且粒状铝粉和片状铝粉的重量比为(3-5):1。本发明的发明人通过大量的实验发现,粒状铝粉和片状铝粉的重量只有在上述比例范围内时,珠光效果和金属效果都良好,片状铝粉过多则会导致产品缺陷,粒状铝粉过多则珠光效果就难以实现良好。

    根据本发明,所述PETG是指聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯,其流动性良好,用作基材。PETG 是由1,4-环己二甲醇(CHDM)改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)而形成的新型共聚酯,全称为聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯。它是一种无定形的透明共聚酯,PETG有着高透光率和流动性,优异的光泽度、耐化学性和成型性等。PETG材料由于CHDM含量不同Tg为70℃~120℃,其抗冲击性能优于普通的聚碳酸酯(PC),比PC更便宜,其韧性是亚克力(化学名称为聚甲基丙烯酸甲酯,为本领域技术人员公知的化学术语。)的15~20倍,是改性亚克力的5-10倍。PETG高度透明,抗冲击性能优异,特别适宜成型厚壁透明制品,其加工成型性能极佳,能够按照设计者的意图进行任意形状的设计,可采用传统的挤出、注塑、吹塑及吸塑等成型方法,可以广泛用于板材、片材、高性能收缩膜、瓶用及异型材等市场,同时其二次加工性能优良,可以进行常规机加工修饰。本发明所述的PETG可直接商购获得,例如美国伊士曼公司的Tritan TX1001、韩国SK公司的PETG产品。

    根据本发明,所述粒状铝粉粒径优选为10-100um,所述片状铝粉粒径优选为100-400um。本发明的发明人通过大量实验,意外地发现,当粒状铝粉粒径和片状铝粉满足上述范围时,制得的塑料产品珠光效果和金属效果均良好。如果片状铝粉粒径<100um,珠光效果则不明显;如果片状铝粉粒径>400um,由于铝粉的惯性增大,将产生分散不均匀和流动性差问题,最终导致部分产品表面缺陷。本发明所述片状铝粉可以直接通过商购获得,例如焦作伴侣纳米材料工程有限公司的FAlN250,FAlN80,FAlN350,FAlN160,FA1N400,FAlN300,FA1N450产品。本发明所述粒状铝粉可直接通过商购获得,例如河南远洋铝业有限公司的FLQG0#,FLQG1#,FLQG2#,FLQG3#、FLQG4#产品。

    根据本发明,所述塑料中还含有抗氧剂,以主体树脂PETG的重量为基准,所述抗氧剂0.3wt%-0.6wt%。

    根据本发明,所述抗氧剂选自丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、特丁基对苯二酚、亚磷酸苯二异癸酯、季戊四醇双亚磷酸酯、[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4 -二叔丁基苯基)酯、[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]十八碳酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种或几种,所述抗氧剂为本领域技术人员常用的抗氧化剂,可以直接通过商购获得,例如本领域技术人员公知的抗氧剂1010(商品名:EVERNOX-10)。本发明所述抗氧剂可以防止PETG在加工过程中降解而加宽材料的加工温度。

    根据本发明,所述超分散剂选自聚酯型超分散剂、聚醚型超分散剂、聚丙烯酸酯型超分散剂、聚烯烃类超分散剂中的一种或几种,为本领域技术人员常用的超分散剂,可以直接通过商购获得,例如英国ICI公司的SOLSPERSE-3000、-6000、-9000、-13240、-17000、-22000,丹麦KVK公司的L4707、L4708、L4744、D4963、P4981、PD-5 、DA-50、WH-1、WBZ-3,德国路博润(原诺誉公司)的SOLSPERSE 3000(英国ICI公司、丹麦KVK公司及德国路博润(原诺誉公司)均为本领域技术人员熟知的公司名)。本发明所述超分散剂可以使片状铝粉和粒状铝粉均匀分散于PETG基材中,减少产品缺陷。

    根据本发明,所述偶联剂是一种表面活性剂,可选自硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂中的一种或两种,为本领域技术人员常用的偶联剂,可以直接通过商购获得,例如日本信越的KBM-403(国内对应牌号KH560)、KBM-503(国内对应牌号KH570)、KBM-903(国内对应牌号KH550)、KBM-13,美国道康宁(Dow corning)的 Z-6040、Z-6030(国内对应牌号KH570)、Z-6020、Z-6011(国内对应牌号KH550)等产品。本发明所述偶联剂可以使铝粉和PETG粘结良好,不易剥离。

    本发明还提供了上述电子产品壳体注塑用塑料的制备方法,它包括以下步骤: 1)片状铝粉和粒状铝粉预处理:将偶联剂加入到溶剂乙醇中得到含偶联剂的乙醇溶液,将此溶液分两份,将片状铝粉、粒状铝粉分别加入到上述两份含偶联剂的乙醇溶液中搅拌,蒸干乙醇得片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ,将片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ分别置于真空干燥箱中烘烤得到预处理后的片状铝粉Ⅲ和粒状铝粉Ⅲ;2)PETG烘烤:将PETG置于除湿干燥箱中烘烤处理,得到PETGⅡ;3)原料混合:将经步骤①和②处理得到的片状铝粉Ⅲ、粒状铝粉Ⅲ、PETGⅡ和超分散剂加入到高速混料机中混合得到混料;4)共混挤出:将步骤3)得到的混料加入到双螺杆挤出机中共混挤出,再控制切粒机的速度为300rad/min进行拉条切粒,得塑料。 

    根据本发明所述的制备方法,所述步骤1)中,将得到的片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ分别置于真空干燥箱中烘烤时,控制烘烤温度80-100℃,烘烤时间4-6h。

    根据本发明所述的制备方法,所述步骤2)中将PETG置于除湿干燥箱中烘烤处理时,控制烘烤温度80-90℃,烘烤时间4-8h,以保证其含水量低于0.02%。

    本发明所述乙醇作偶联剂处理铝粉时所用的一种溶剂,目的是使偶联剂均匀分散并附着于铝粉上,处理完铝粉后,乙醇被蒸干。以主体树脂PETG的重量为基准,乙醇占20 wt%-60 wt%。

    本发明还提供了一种电子产品壳体,所述电子产品壳体的材质为本发明所提供的塑料。该材质可通过上述步骤4)处理所得的塑料经模塑成型得到,具体步骤可为:将步骤4)处理所得的塑料放在除湿干燥箱中88℃烘烤4小时,再进行标准样条注塑(注塑机台为住友SE180DU,最高注射速度为800mm/s)。

    本发明所提供的电子产品壳体注塑用塑料的制备方法可具体描述为:1)片状铝粉和粒状铝粉预处理:将硅烷偶联剂KH560(金属粉当量3%)加入一定量浓度为95%的乙醇中,搅拌30min,使其分散均匀,再将称量好的片状铝粉、粒状铝粉分别加入到上述含偶联剂的乙醇溶液中搅拌2H,使偶联剂充分作用,然后蒸干乙醇,将得到的片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ分别置于真空干燥箱中,于100℃下烘烤4H得到预处理后的片状铝粉Ⅲ和粒状铝粉Ⅲ(本发明所述金属粉包括片状铝粉和粒状铝粉);2)PETG原料烘烤:将PETG置于除湿干燥箱中88℃烘烤4小时,以保证其含水量低于0.02%,得PETGⅡ;3)原料混合:将片状铝粉Ⅲ、粒状铝粉Ⅲ、PETGⅡ、超分散剂与其它加工助剂(如抗氧剂)按一定比例加入高速混料机中混合3分钟,将料混合均匀得混料;4)共混挤出:将步骤3)中得到的混料加入双螺杆挤出机中挤出,再控制切粒机的速度为300rad/min进行拉条切粒,得塑料(挤出机参数为: 

    一区二区三区四区五区六区七区八区九区十区200℃230℃240℃250℃260℃260℃275℃275℃275℃275℃

    挤出机规格为:南京新时代公司生产的双螺杆挤出机,长径比为25,螺杆转速:180rad/min  喂料:13rad/min)。

    下面结合具体实施例对本发明进行详细说明,以下实施例仅用于解释本发明,不用于限制本发明。

    表1:实施例1-3各组分参数及相关步骤参数

     实施例1实施例2实施例3实施例4PETG/g100100100100片状铝粉/g0.50.512粒状铝粉/g2.52.546偶联剂/g0.10.10.060.3超分散剂/g0.50.523抗氧剂/g/0.30.60.4烘烤片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ时的温度、时间90℃、5h90℃、5h100℃、4h90℃、4h烘烤PETG时的温度、时间80℃、8h80℃、8h85℃、6h90℃、4h注塑速度/(mm/s)600600800400

     【实施例1】

    1)片状铝粉和粒状铝粉预处理:将0.1g偶联剂(硅烷偶联剂KH560)加入20g乙醇(浓度为95%)中,搅拌30min,使其分散均匀,再将0.5g片状铝粉(焦作伴侣纳米材料工程有限公司的FAlN350,粒径400um)、2.5g粒状铝粉(河南远洋铝业有限公司的FLQG2#,粒径18um)分别加入到上述含偶联剂的乙醇溶液中搅拌2H,使偶联剂充分作用,然后蒸干乙醇,将得到的片状铝粉Ⅱ和粒状铝粉Ⅱ分别置于真空干燥箱中,90℃下烘烤5h得到预处理后的片状铝粉Ⅲ和粒状铝粉Ⅲ;

    2)PETG原料烘烤:将100gPETG(美国伊士曼公司的Tritan TX1001)置于除湿干燥箱中烘烤,得PETGⅡ;

    3)原料混合:将片状铝粉Ⅲ、粒状铝粉Ⅲ、PETGⅡ和0.5g超分散剂(德国路博润的SOLSPERSE 3000)加入高速混料机中混合3分钟,混合均匀得混料;

    4)共混挤出:将步骤3)中得到的混料加入双螺杆挤出机中挤出,再控制切粒机的速度为300rad/min进行拉条切粒,得塑料(挤出机参数如下:

    一区二区三区四区五区六区七区八区九区十区200℃230℃240℃250℃260℃260℃275℃275℃275℃275℃

    挤出机规格为:南京新时代公司生产的双螺杆挤出机,长径比为25,螺杆转速:180rad/min  喂料:13rad/min);

    5)模塑成型:将经步骤4)处理所得粒料放在除湿干燥箱中88℃烘烤4小时,再控制注塑速度进行标准样条注塑(注塑机台为住友SE180DU,最高注射速度为800mm/s),得电子产品壳体S1。

    表2:注塑参数(锁模力800KN)

    机台规格 高速注塑机注射速度 mm/s600烘烤温度/℃88注射压力 kgf/c2600烘烤时间/h4保压压力 kgf/c1400熔料温度/℃282保压时间 sec1.5模具温度/℃60冷却时间 sec18热流道温度/℃285周期时间 sec33.7

    【实施例2】 在实施例1步骤3)原料混合时还加入0.3g抗氧剂(抗氧剂1010, 商品名:EVERNOX-10),其他具体步骤、选材及组分含量均与实施例1相同,得电子产品壳体S2。

     

    【实施例3】 按表1改动和实施例2不同的相关参数,其他具体步骤及选材均与实施例2相同,得产品S3。

     

    【实施例4】 按表1改动和实施例2不同的相关参数,其他具体步骤及选材均与实施例2相同,得电子产品壳体S4。

     

    【实施例5】 仅片状铝粉和粒状铝粉的选材上和实施例2不同,采用片状铝粉(焦作伴侣纳米材料工程有限公司的FAlN80,粒径100um)和粒状铝粉(河南远洋铝业有限公司的FLQG3#,粒径10um),其他均与实施例2相同,得电子产品壳体S5。

     

    【实施例6】 仅片状铝粉和粒状铝粉的选材上和实施例2不同,采用片状铝粉(焦作伴侣纳米材料工程有限公司的FAlN250,粒径250um)和粒状铝粉(河南远洋铝业有限公司的FLQG0#,粒径100um),其他均与实施例2相同,得电子产品壳体S6。

     

    【实施例7】 仅片状铝粉和粒状铝粉的选材上和实施例2不同,采用片状铝粉(焦作伴侣纳米材料工程有限公司的FA1N450,粒径450um)和粒状铝粉(河南远洋铝业有限公司的FLQG4#,粒径6um),其他均与实施例2相同,得电子产品壳体S7。

     

    【对比例1】 将片状铝粉用云母钛珠光粉(德国默克公司的Iriodin 183,粒径200um)代替,PETG材料用常用工程塑料PC代替(Sabic公司PC1132T)其他均与实施例2相同,

    得电子产品壳体DS1。

     

    表3:产品性能测试及结果

    项目测试标准S1S2S 3S4S5S6S7DS1缺口冲击(23℃,J/m)ASTM D256803973865823882853836828拉伸强度(Mpa)ASTM D6384751514950535149拉伸模量(Mpa)ASTM D63815401562155215361560156815521547弯曲强度(Mpa)ASTM D7905961605867656359弯曲模量(Mpa)ASTM D79015601562156115641620157015731568断裂伸长率(%)ASTM D638163171184176180188172169HDT(0.455Mpa,℃)ASTM D6489298949592949495

    根据表3,产品表面暗淡,是指产品具有金属效果和珠光效果,但金属效果不明显;良好,是指产品表面具有明显的珠光效果和金属效果,且产品表观无任何缺陷;轻微流痕,是指产品具有金属效果和珠光效果,且金属效果良好,但表面有较淡的熔体流痕,这种流痕一般较暗,需仔细检查才能被发现;珠光效果不明显,是指产品具有珠光效果和金属效果,只不过珠光效果不明显,更趋向于金属效果;流痕,是指产品具有珠光效果和金属效果,且珠光效果较好,但产品上有目视可见的塑胶熔体流过的痕迹;轻微结合线,是指产品具有珠光效果和金属效果,且珠光金属效果较好,产品表面无流痕,只有近观部分带孔洞或结构复杂的样件时才能看到很暗的结合线;严重流痕结合线,是指产品表面不兼具金属珠光效果,产品缺陷严重,流痕结合线明显,观察部分带孔洞或结构复杂的样件时易看到明显线痕。

    由表3测试结果可以看出,综合机械性能和热性能来看,总体来讲S1-S7兼具有珠光效果和金属效果,只是珠光效果和金属效果明显程度不同。S2、S3综合性能较接近,表面均无缺陷,兼具有珠光和金属效果;S4由于铝粉的添加量到达临界值,注塑成品虽有较好的金属珠光效果,但表面出现了轻微流痕;S5由于所用粒状铝粉粒径和片状铝粉粒径较接近,所以珠光效果不十分明显;S6由于粒状铝粉粒径小,而片状铝粉粒径大,所以虽然具有珠光效果和金属效果,但产品表面有小缺陷;S7由于所选铝粉粒径范围稍有偏优选范围,所以产品虽然兼具珠光效果和金属效果,但产品表现为轻微结合线,但基本无明显流痕,不影响产品总体效果;S1由于缺少抗氧化剂,材料机械性能相对较差,由于材料可能黄变而易引起背光暗淡从而导致珠光效果和金属效果不十分明显,产品存在轻微缺陷。DS1材料由于流动性较低以及与云母钛的配合问题,导致产品缺陷,无法同时实现金属兼珠光效果。

    以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

    关 键  词:
    一种 塑料 及其 制备 方法 电子产品 壳体
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