聚丙烯树脂组合物及其制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102731902 A (43)申请公布日 2012.10.17 CN 102731902 A *CN102731902A* (21)申请号 201110086014.6 (22)申请日 2011.04.07 C08L 23/12(2006.01) C08L 23/14(2006.01) C08L 51/06(2006.01) C08L 9/06(2006.01) C08L 13/02(2006.01) C08K 5/3415(2006.01) C08K 5/098(2006.01) C08K 5/103(2006.01) C08K 5/14(2006.01) B29。

2、B 9/06(2006.01) B29C 47/92(2006.01) (71)申请人 中国石油天然气股份有限公司 地址 100007 北京市东城区东直门北大街 9 号中国石油大厦 (72)发明人 徐典宏 韩燕 仇国贤 李晶 李锦山 徐光华 丛日新 陈建刚 朱晶 翟云芳 魏绪玲 高阳光 (74)专利代理机构 北京市中实友知识产权代理 有限责任公司 11013 代理人 李琰 (54) 发明名称 聚丙烯树脂组合物及其制备方法 (57) 摘要 一种纳米二氧化硅 / 聚共轭二烯烃复合乳液 及其制备方法。 复合乳液以乳液干基为100份计， 含有表面功能化改性的纳米二氧化硅0.15份 ； 纳米二氧化硅 /。

3、 聚共轭二烯烃复合乳液粒径为 50 80nm， 数均分子量为 100000 120000， 分子 量分布为 2 3。本发明还公开了该复合乳液的 制备方法。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 8 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 8 页 1/2 页 2 1. 一种聚丙烯树脂组合物， 以聚丙烯的质量为百分之百计， 其特征在于组成中包括 ： (1) 均聚或共聚聚丙烯， 熔体流动速率 0.5 40g/10min， 密度 0.900 0.921g/cm3； (2)2 5的极性单体接枝聚丙烯 ； (3)5 25的经羧基丁苯胶乳改性。

4、粉末丁苯橡胶 ； (4)0.5 1.5的交联剂体系， 所述的交联体系由主交联剂和助交联剂复配组成， 主交联剂用量 0.45 1.0， 助交联剂用量为 0.05 0.5 ； 主交联剂是半衰期小于 175/1min的交联剂a、 半衰期大于185/1min的交联剂b组成 ； 助交联剂选自N， N-对 苯基双马来酰亚胺、 二丙烯酸锌、 甲基丙烯酸锌、 二甲基丙烯酸锌、 三丙烯酸三羟甲基丙烷 酯其中之一种。 2. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯树脂组合物， 其特征在于均聚或共聚聚丙烯是粉状聚 丙烯。 3. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯树脂组合物， 其特征在于极性单体接枝聚丙烯是马来 酸酐接枝聚丙烯， 。

5、接枝率 0.5 11， 熔体流动速率 MFR 40g/10min。 4. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯树脂组合物， 其特征在于所述的羧基丁苯胶乳是以丁 二烯、 苯乙烯为主单体， 不饱和羧酸为功能单体经乳液聚合得到的， 其中的不饱和羧酸为丙 烯酸、 甲基丙烯酸或 2- 乙基丙烯酸， 羧基丁苯胶乳固体含量 41 55， 胶乳粒径 100 175nm。 5. 根据权利要求 4 所述的聚丙烯树脂组合物， 其特征在于所述的羧基丁苯胶乳是以丁 二烯、 苯乙烯为主单体， 丙烯酸为功能单体经乳液聚合得到的。 6. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯树脂组合物， 其特征在于粉末丁苯橡胶是未硫化的， 粒径为 0.2。

6、 0.7mm， 门尼粘度 ML(1+4)100为 41 123， 结合苯乙烯为 21 50的粉 末橡胶。 7. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯树脂组合物， 其特征在于交联剂 a 选自过辛酸叔丁 酯、 过乙酸叔丁酯、 过氧化特戊酸叔丁酯、 过氧化苯甲酸叔丁酯、 过氧化二异丙苯、 过氧化二 苯甲酰等其中的一种 ； 交联剂 b 选自 1， 1- 二甲基乙基 - 过氧化氢、 二叔丁基过氧化氢、 特 戊基氧化氢、 2， 5- 二甲基 -2， 5- 二叔丁基过氧化己烷、 2， 5- 二甲基 -2， 5- 二叔丁基过氧化 己炔、 叔丁基过氧化物、 二叔丁基过氧化物等其中的一种， 交联剂 a 与交联剂 b 的。

7、质量比为 1 5 1 20。 8. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯树脂组合物， 其特征在于助交联剂是二甲基丙烯酸 锌。 9. 一种制备权利要求 1 至 8 之一聚丙烯组合物的方法， 其特征在于制备方法包括 ： ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备 将质量百分比为 1 2 1 5 的水和 7 11羧基丁苯胶乳 ( 按粉末丁苯橡胶的质 量百分比计 ) 混合 ； 搅拌状态下将混合浆液升温至 50 60 ； 加入 2 5隔离剂 ( 按 羧基丁苯胶乳的质量百分比计 ) 混合 1 10min ； 再加入未硫化的粉末丁苯橡胶混合 30 60min ； 经出料、 脱水、 干燥， 得到改性粉末丁苯橡胶 ； ( 二。

8、 ) 动态硫化制备聚丙烯组合物 以聚丙烯的质量百分比计， 先将主交联剂 a、 b 按比例混合， 再按质量百分比为 4 1 2 1 的羧基丁苯胶乳和主交联剂混合 5 10min， 再加入助交联剂和改性粉末丁苯橡胶高 权 利 要 求 书 CN 102731902 A 2 2/2 页 3 速混合 5 10min 制成预混母料 ； 再将预混母料、 聚丙烯、 接枝聚丙烯和 0.3 0.9的分 散剂、 0.14 0.26的稳定剂、 0.1 0.2的抗氧剂一起高速混合 5 15min， 将混合 后的物料加入双螺杆挤出机， 反应温度 185 220， 反应时间 4 7min， 挤出、 冷却、 造粒， 得到本发。

9、明的聚丙烯组合物。 10. 根据权利要求 9 所述组合物的制备方法， 其特征在于隔离剂是脂肪酸皂类化合物、 硬脂酸盐类化合物及硅化合物按一定配比组成的复配物。 11. 根据权利要求 9 所述组合物的制备方法， 其特征在于分散剂选自聚丙烯蜡、 聚乙烯 蜡或白油。 12. 根据权利要求 9 所述组合物的制备方法， 其特征在于抗氧剂选自酚类、 受阻胺类、 亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或数种复配物。 13. 根据权利要求 9 所述组合物的制备方法， 其特征在于稳定剂选自硬脂酸锌或硬脂 酸钙其中的一种或其复配物。 权 利 要 求 书 CN 102731902 A 3 1/8 页 4 聚丙烯树脂组合物及其制备。

10、方法 技术领域 0001 本发明涉及聚丙烯树脂组合物及其制备方法， 具体涉及丁苯橡胶改性聚丙烯树脂 组合物， 及其通过动态硫化制备上述树脂组合物的方法。 背景技术 0002 聚丙烯 (PP) 是当前通用合成树脂中发展最快的品种， PP 代替工程塑料用于制造 汽车、 家电、 家具部件是PP材料重要的发展方向之一。 但由于PP是半结晶型聚合物， 结构上 的特点导致树脂的缺口冲击强度低， 低温易脆断， 收缩率大， 抗蠕变性差， 大大限制了树脂 的进一步应用。由此， PP 的高性能化改性研究得到人们的普遍重视并开展了大量研究。PP 增韧改性通常采用橡胶、 热塑性弹性体与 PP 共混实现， 作为增韧改性。

11、的橡胶品种包括乙丙 橡胶(如 ： US4983647、 昭和730145、 ZL200410011367.X等)、 丁苯橡胶(ZL200310103222.8、 US6150442、 ZL200510002252.9、 ZL01110737.5)， 等等。CN01110732.4 提供了一种全硫化丁 腈橡胶/PP热塑性弹性体及其制备方法。 所述的弹性体由a.PP组分， 由PP和改性PP组成， 其中改性 PP 为含有极性接枝组分的接枝聚丙烯 ； b. 具有交联结构的丁腈粉末橡胶 ； c. 交 联助剂组成。 其制备是将胶乳经辐照交联后得到的全硫化的丁腈橡胶粉末， 再与PP、 接枝改 性 PP、 交。

12、联助剂在融熔状态下共混、 造粒， 再进一步经辐照交联得到弹性体材料。 0003 1962 年， 美国 A.M.Gessler 首先提出用动态硫化法制备橡塑共混物 (US3037954) 以来， 动态硫化技术被广泛地用于橡胶或弹性体增韧 PP 的体系中， 可显著地提高 PP 的韧 性， 同时又能改进 PP 共混体系的综合力学性能 ( 如 ： US4130535、 US4594390、 US3758643、 ZL99807124.2、 WO92/02582、 ZL200510025249 等 )。CN200610152929.1 报道了在动态硫化 过程中， 采用两种过氧化物并用的硫化体系制备热塑性。

13、硫化胶的方法。张晓红等利用全硫 化超细粉末丁苯橡胶 (PSBR) 与 PP 为原料， 采用双螺杆挤出机共混方法制备 PP/PSBR 全硫 化热塑性弹性体 ( 合成橡胶工业， 2006 年 29 卷 2 期 ： 91 95)。何谆谆等研究了 DCP/ 硫 磺交联硫化体系制备的 SBR/PP 动态硫化热望性弹性体的力学性能 ( 弹性体， 2008-06-25， 18(3) ： 36 40)， 等等。马朋高等采用双螺杆动态硫化工艺， 以硫磺做交联剂， 用粉末丁苯 橡胶改性 PP 制备 PSBR/PP 共混物。试验表明， 经硫化的粉末丁苯橡胶对 PP 树脂的增韧效 果明显， 但树脂的强度下降， 需要加。

14、入纳米无机填料进一步补强。( 弹性体， 2010-06-25， 20(3) ： 13 16) 发明内容 0004 本发明目的是提供一种丁苯橡胶改性的聚丙烯树脂组合物， 该树脂组合物具有优 异的抗冲击性能和力学强度。本发明进一步提出通过动态硫化制备上述组合物的方法。 0005 众所周知， 聚丙烯中加入未硫化的粉末橡胶， 易出现橡胶在基体树脂中分散不均 匀、 粒径大小不稳定的问题而影响增韧效果， 同时， 由于橡胶相的加入导致树脂的刚性和强 度会有所下降。 采用动态硫化工艺， 适度控制橡胶在共混体系中形成交联， 再经强剪切作用 将交联橡胶均匀分散于塑料相中， 最终获得高韧性、 高强度的树脂组合物。 。

15、说 明 书 CN 102731902 A 4 2/8 页 5 0006 现有技术中用于橡胶硫化交联的体系有多种， 采用过氧化物交联体系得到的橡胶 具有稳定的 C-C 键结构， 材料综合性能优越， 因此更适于有特定需要的材料。但是， 对于橡 胶 /PP 体系， 由于过氧化物高温下产生的自由基易引发 PP 降解， 因此， 过氧化物体系的选 择、 交联反应的可控至关重要， 对于橡胶在 PP 中的分散状态也提出了更高要求。 0007 就此， 本发明提出一种聚丙烯树脂组合物， 以聚丙烯的质量为百分之百计， 组成中 包括 ： (1) 均聚或共聚聚丙烯 ； (2)2 5的极性单体接枝聚丙烯 ； (3)5 2。

16、5的改性 粉末丁苯橡胶 ； (4)0.5 1.5的交联剂体系。 0008 其中， 均聚或共聚聚丙烯熔体流动速率 (MFR)0.5 40g/10min， 密度 0.900 0.921g/cm3， 可以是粒状或粉状聚丙烯， 优选粉状聚丙烯树脂。 0009 接枝聚丙烯中极性单体选自马来酸酐、 丙烯酸或甲基丙烯酸， 优选马来酸酐接枝 聚丙烯 (PP-g-MAH)， 接枝率 0.5 11， MFR 40g/10min。 0010 改性粉末丁苯橡胶是羧基丁苯胶乳改性粉末丁苯橡胶。所述的羧基丁苯胶乳是 以丁二烯、 苯乙烯为主单体， 不饱和羧酸为功能单体经乳液聚合得到的， 其中的不饱和羧酸 为丙烯酸、 甲基丙。

17、烯酸或 2- 乙基丙烯酸， 优选丙烯酸。羧基丁苯胶乳的固体含量 41 55， 胶乳粒径 100 175nm。粉末丁苯橡胶是指未硫化的， 粒径为 0.2 0.7mm， 门尼粘度 ML(1+4)100为 41 123， 结合苯乙烯为 21 50的粉末橡胶。 0011 交联剂体系由主交联剂和助交联剂按不同比例复配组成。主交联剂用量为 0.45 1.0， 助交联剂用量为 0.05 0.5。 0012 其中， 主交联剂是 a、 b 两种具有不同半衰期特性的过氧化物配合物， 交联剂 a 为 半衰期小于 175 /1min 的有机过氧化物， 选自过辛酸叔丁酯、 过乙酸叔丁酯 (TBPA)、 过氧 化特戊酸叔。

18、丁酯 (TBPV)、 过氧化苯甲酸叔丁酯 (TBPB)、 过氧化二异丙苯 (DCP)、 过氧化二苯 甲酰 (BPO) 等其中的一种 ； 交联剂 b 为半衰期大于 185 /1min 的有机过氧化物， 选自 1， 1- 二甲基乙基 - 过氧化氢 (TB)、 二叔丁基过氧化氢 (TBHP)、 特戊基氧化氢 (TAHP)、 2， 5- 二 甲基 -2， 5- 二叔丁基过氧化己烷 (BPDH)、 2， 5- 二甲基 -2， 5- 二叔丁基过氧化己炔、 叔丁 基过氧化物、 二叔丁基过氧化物 (DTBP) 等其中的一种。交联剂 a 与交联剂 b 的质量比为 1 5 1 20。 0013 本发明所述的过氧化。

19、物均可通过商购获得， 应注意的是， 其半衰期温度因生产商 的不同而略有差别， 例如 TBHP 的半衰期 T 261 265 /1min ； BPO 的半衰期 T 131 134 /1min。 0014 助交联剂选自N， N-对苯基双马来酰亚胺(HVA-2)、 二丙烯酸锌(ZDA)、 甲基丙烯 酸锌、 二甲基丙烯酸锌 (ZDMA)、 三丙烯酸三羟甲基丙烷酯 (TMPTA) 其中之一种， 优选二甲基 丙烯酸锌。助交联剂的加入可明显改善交联性能， 降低有机过氧化物用量， 提高橡胶强度。 0015 本发明在改性粉末丁苯橡胶的制备和组合物制备过程中还可根据需加入隔离剂、 分散剂、 抗氧剂、 热稳定剂等助。

20、剂， 以满足加工和制备工艺要求。 0016 动态硫化制备组合物可选择在密炼机、 捏合机、 双螺杆挤出机中进行， 反应温度 185220， 反应时间47min， 优选双螺杆挤出机。 选用双螺杆挤出机制备时， 建议采用 原料预先混合、 再进行挤出的制备工艺。 0017 具体地， 本发明所述的聚丙烯组合物制备方法包括 ： 0018 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备 说 明 书 CN 102731902 A 5 3/8 页 6 0019 将质量百分比为 1 2 1 5 的水和 7 11羧基丁苯胶乳 ( 按粉末丁苯橡 胶的质量百分比计 ) 混合 ； 搅拌状态下将混合浆液升温至 50 60 ； 加入 2。

21、 5隔离 剂 ( 按羧基丁苯胶乳的质量百分比计 ) 混合 1 10min ； 再加入未硫化的粉末丁苯橡胶混 合 30 60min ； 经出料、 脱水、 干燥， 得到改性粉末丁苯橡胶 ； 0020 ( 二 ) 动态硫化制备聚丙烯组合物 0021 以聚丙烯的质量百分比计， 先将一定量的主交联剂 a、 b 按比例混合， 再按质量百 分比为 4 1 2 1 的羧基丁苯胶乳和主交联剂混合 5 10min， 再加入助交联剂和改性 粉末丁苯橡胶高速混合510min后， 制成预混母料 ； 再将预混母料、 聚丙烯、 接枝聚丙烯和 0.3 0.9的分散剂、 0.14 0.26的稳定剂、 0.1 0.2的抗氧剂一起。

22、高速混合 515min， 将混合后的物料加入双螺杆挤出机， 反应温度185220， 反应时间47min， 挤出、 冷却、 造粒， 得到本发明的聚丙烯组合物。 0022 其中， 隔离剂是脂肪酸皂类化合物、 硬脂酸盐类化合物及硅化合物按一定配比组 成的复配物。分散剂选自聚丙烯蜡、 聚乙烯蜡或白油， 优选聚丙烯蜡。抗氧剂选自酚类、 受 阻胺类、 亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或数种复配物。 稳定剂选自硬脂酸盐， 如硬脂酸锌或硬 脂酸钙其中的一种或其复配物。 0023 本发明选择不同活性特性的两种过氧化物为主交联剂， 结合助交联剂的作用， 采 用动态硫化工艺可有效控制粉末丁苯橡胶的硫化速度， 避免焦烧现象出。

23、现， 达到最佳的交 联密度 ； 另一方面， 通过对粉末丁苯橡胶进行预处理， 前期预混合， 加入极性接枝聚丙烯， 使 动态硫化过程中橡胶粒子在聚丙烯基体中尽可能均匀分散， 并尽可能减少聚丙烯降解的发 生。 实现了适度交联的粉末橡胶以细小的颗粒形态稳定、 均匀地分散在聚丙烯基质中。 本发 明的组合物较聚丙烯基础树脂韧性提高 10 倍以上， 且刚性基本保持不变， 可广泛替代 ABS 等工程材料应用于汽车、 建筑、 医疗器械、 电缆、 包装以及家用电器等领域中。 组合物的制备 方法简单、 工艺条件易于控制、 耗能低以及综合性能优良， 有良好的工业化前景。 具体实施方式 0024 (1) 原料 0025。

24、 0026 0027 说 明 书 CN 102731902 A 6 4/8 页 7 0028 (2) 性能测试标准 0029 0030 (3) 设备及仪器 0031 34 螺杆挤出机 长 / 径 34/1 德国 Lestreiz 公司 0032 10L 高速混合机 阜新塑料机械厂 0033 15L 凝聚釜 ( 搅拌形式 ： 二层三叶斜桨 ) 兰州天华科技公司 0034 实施例 1 0035 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备 ： 将 1kg 水和 3kg 羧基丁苯胶乳加入到 15L 的凝 聚釜中， 通入低压蒸汽， 将浆液升温至 55， 搅拌混合 3min ； 加入 60g 隔离剂混合 3min。

25、 ； 再 加入 2kg 未硫化的粉末丁苯橡胶 1500a 混合 40min ； 停止搅拌出料、 离心脱水、 在 50下干 燥 24hr， 即制成改性粉末丁苯橡胶。 说 明 书 CN 102731902 A 7 5/8 页 8 0036 ( 二 ) 聚丙烯组合物的制备 ： 先将 0.008kg TBHP 和 0.0005kg BPO 放入烧杯中混 合， 再加入0.032kg羧基丁苯胶乳混合5min， 然后将混合好的溶液和0.1kg改性粉末丁苯橡 胶 1500a、 0.009kg ZDMA 一起放入高速混合机中高速混合 5min， 制成预混母料 ； 再将预混母 料和聚丙烯 F401 2kg、 接枝。

26、聚丙烯 0.04kg、 聚丙烯蜡 10g、 抗氧剂 1010 2g、 硬脂酸锌 5g， 在 高速混合机中高速混合 5min ； 将混合好的物料加入到 34 双螺杆挤出机中挤出造粒， 挤出 造粒工艺条件见表 1， 制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样， 经测试性能见表 2。 0037 实施例 2 0038 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备 ： 将 1kg 水和 3kg 羧基丁苯胶乳加入到 15L 的凝 聚釜中， 通入低压蒸汽， 将浆液升温至 55， 搅拌混合 3min ； 加入 70g 隔离剂混合 3min ； 再 加入 2kg 未硫化的粉末丁苯橡胶 1500b 混合 30min ； 停止搅。

27、拌出料、 离心脱水、 在 50下干 燥 24hr， 即制成改性粉末丁苯橡胶。 0039 (二)聚丙烯组合物的制备 ： 先将0.01kg TBHP和0.0009kg BPO放入烧杯中混合， 再加入 0.03kg 羧基丁苯胶乳混合 5min， 然后将混合好的溶液和 0.25kg 改性粉末丁苯橡胶 1500b、 0.007kg ZDMA 一起放入高速混合机中高速混合 5min， 制成预混母料 ； 再将预混母料 和聚丙烯 F401 2kg、 接枝聚丙烯 0.06kg、 聚丙烯蜡 13g、 抗氧剂 1010 3g、 硬脂酸锌 5g， 在高 速混合机中高速混合 5min ； 将混合好的物料加入到 34 双。

28、螺杆挤出机中挤出造粒， 挤出造 粒工艺条件见表 1， 制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样， 经测试性能见表 2。 0040 实施例 3 0041 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备 ： 将 1kg 水和 3kg 羧基丁苯胶乳加入到 15L 的凝 聚釜中， 通入低压蒸汽， 将浆液升温至 55， 搅拌混合 3min ； 加入 80g 隔离剂混合 3min ； 再 加入 2kg 粉末丁苯橡胶 1712a 混合 30min ； 停止搅拌出料、 离心脱水、 在 50下干燥 24hr， 即制成改性粉末丁苯橡胶。 0042 (二)聚丙烯组合物的制备 ： 先将0.012kg BPDH和0.001kg DC。

29、P放入烧杯中混合， 再加入 0.028kg 羧基丁苯胶乳混合 5min， 然后将混合好的溶液和 0.3kg 改性粉末丁苯橡胶 1712a、 0.006kg ZDA 一起放入高速混合机中高速混合 5min， 制成预混母料 ； 再将预混母料 和聚丙烯 F401 2kg、 接枝聚丙烯 0.08kg、 聚丙烯蜡 17g、 抗氧剂 1010 4g、 硬脂酸锌 5g， 在高 速混合机中高速混合 5min ； 将混合好的物料加入到 34 双螺杆挤出机中挤出造粒， 挤出造 粒工艺条件见表 1， 制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样， 经测试性能见表 2。 0043 实施例 4 0044 ( 一 ) 改性粉末。

30、丁苯橡胶的制备完全与实施例 1 相同。 0045 (二)聚丙烯组合物的制备 ： 先将0.013kg TBHP和0.002kg BPO放入烧杯中混合， 再加入 0.03kg 羧基丁苯胶乳混合 5min， 然后将混合好的溶液和 0.33kg 改性粉末丁苯橡胶 1500a、 0.004kg ZDMA 一起放入高速混合机中高速混合 5min， 制成预混母料 ； 再将预混母料 和聚丙烯 77262kg、 接枝聚丙烯 0.06kg、 聚丙烯蜡 15g、 抗氧剂 10104g、 硬脂酸锌 5g， 在高速 混合机中高速混合 5min ； 将混合好的物料加入到 34 双螺杆挤出机中挤出造粒， 挤出造粒 工艺条件。

31、见表 1， 制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样， 经测试性能见表 2。 0046 实施例 5 0047 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备完全与实施例 2 相同。 0048 (二)聚丙烯组合物的制备 ： 先将0.016kgBPDH和0.0022kg DCP放入烧杯中混合， 说 明 书 CN 102731902 A 8 6/8 页 9 再加入 0.035kg 羧基丁苯胶乳混合 5min， 然后将混合好的溶液和 0.4kg 改性粉末丁苯橡胶 1500b、 0.003kg ZDA 一起放入高速混合机中高速混合 5min， 制成预混母料 ； 再将预混母料 和聚丙烯 7726 2kg、 接枝聚丙烯 。

32、0.07kg、 聚丙烯蜡 12g、 抗氧剂 1010 4g、 硬脂酸锌 5g， 在高 速混合机中高速混合 5min ； 将混合好的物料加入到 34 双螺杆挤出机中挤出造粒， 挤出造 粒工艺条件见表 1， 制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样， 经测试性能见表 2。 0049 实施例 6 0050 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备完全与实施例 3 相同。 0051 (二)聚丙烯组合物的制备 ： 先将0.015kg TBHP和0.003kg BPO放入烧杯中混合， 再加入 0.04kg 羧基丁苯胶乳混合 5min， 然后将混合好的溶液和 0.48kg 改性粉末丁苯橡胶 1712a、 0.001。

33、kg ZDMA 一起放入高速混合机中高速混合 5min， 制成预混母料 ； 再将预混母料 和聚丙烯 7726 2kg、 接枝聚丙烯 0.09kg、 聚丙烯蜡 15g、 抗氧剂 1010 5g、 硬脂酸锌 5g， 在高 速混合机中高速混合 5min ； 将混合好的物料加入到 34 双螺杆挤出机中挤出造粒， 挤出造 粒工艺条件见表 1， 制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样， 经测试性能见表 2。 0052 对比例 1 0053 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备完全与实施例 1 相同。 0054 ( 二 ) 聚丙烯组合物的制备 ： 其它条件与实施例 1 相同， 不同之处在于组合物制备 过程中不。

34、加 BP0， TBHP 的加入量为 0.0085kg。 0055 对比例 2 0056 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备完全与实施例 2 相同。 0057 ( 二 ) 聚丙烯组合物的制备 ： 其它条件与实施例 2 相同， 不同之处在于组合物制备 过程中不加 TBHP， BP0 的加入量为 0.0109kg。 0058 对比例 3 0059 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备完全与实施例 3 相同。 0060 ( 二 ) 聚丙烯组合物的制备 ： 其它条件与实施例 3 相同， 不同之处在于组合物制备 过程中不加 BPDH 和 DCP。 0061 对比例 4 0062 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶。

35、的制备完全与实施例 1 相同。 0063 ( 二 ) 聚丙烯组合物的制备 ： 其它条件与实施例 4 相同， 不同之处在于组合物制备 过程中不加 ZDMA。 0064 对比例 5 0065 ( 一 ) 改性粉末丁苯橡胶的制备完全与实施例 2 相同。 0066 ( 二 ) 聚丙烯组合物的制备 ： 其它条件与实施例 5 相同， 不同之处在于组合物制备 过程中 BPDH 的加入量为 0.03， DCP 的加入量为 0.022kg。 0067 对比例 6 0068 ( 一 ) 取消粉末橡胶改性步骤。 0069 ( 二 ) 聚丙烯组合物的制备 ： 其它条件与实施例 6 相同， 不同之处在于组合物制备 过程中直接加入粉末丁苯橡胶 1712a。 0070 表 1 聚丙烯组合物的双螺杆挤出制备工艺 0071 说 明 书 CN 102731902 A 9 7/8 页 10 0072 表 2 聚丙烯组合物的物理机械性能 0073 说 明 书 CN 102731902 A 10 8/8 页 11 0074 参照样 1*： 市售中国石油兰州石化公司产聚丙烯 F401 粉料的自测试。 0075 参照样 2*： 市售中国石化燕山石化公司产聚丙烯 7726 粒料的自测试。 说 明 书 CN 102731902 A 11 。