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1、(10)申请公布号 CN 102503839 A (43)申请公布日 2012.06.20 CN 102503839 A *CN102503839A* (21)申请号 201110379808.1 (22)申请日 2011.11.25 C07C 211/54(2006.01) C07C 209/68(2006.01) (71)申请人 西安近代化学研究所 地址 710065 陕西省西安市雁塔区丈八东路 168 号 (72)发明人 徐茂梁 安永 弥阳丽 胡琳琳 安忠维 (74)专利代理机构 中国兵器工业集团公司专利 中心 11011 代理人 刘东升 (54) 发明名称 1,4-双4-(二对甲苯基氨。
2、基)苯乙烯基苯 的合成方法 (57) 摘要 本发明公开了一种 1,4- 双 4-( 二对甲苯基 氨基 ) 苯乙烯基 苯的合成方法， 本发明在常温 将 4-( 二对甲苯基 ) 苯甲醛、 对二苄基磷酸二乙 酯苯、 叔丁醇钠和 N， N- 二甲基乙酰胺加入反应 瓶中， 搅拌溶解后， 将反应瓶放入微波化学反应器 中， 在微波辐射功率为 800W 反应 3 10min， 将反 应液倒入 100mL 甲醇溶液中， 过滤， 经甲苯重结晶 后得到1,4-双4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基 苯。本发明主要用于 1,4- 双 4-( 二苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯的制备。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 。
3、说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 1/1 页 2 1.一种1， 4-双4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基苯的合成方法， 其结构式如下所示 ： 包括以下步骤 ： 在常温将 4-( 二对甲苯基 ) 苯甲醛、 对二苄基磷酸二乙酯苯、 叔丁醇钠 和 N， N- 二甲基乙酰胺加入反应瓶中， 搅拌溶解后， 将反应瓶放入微波化学反应器中， 在微 波辐射功率为800W反应310min， 冷却至室温后， 将反应液倒入100mL甲醇溶液中， 过滤， 经甲苯重结晶后得到 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯， 其中对二苄基。
4、磷酸二 乙酯苯、 4-( 二对甲苯基 ) 苯甲醛与叔丁醇钠的摩尔比为 1 2 3 2 3。 2. 根据权利要求书 1 所述的 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯的合成方 法， 包括以下步骤 ： 在常温下将 3.78g 对二苄基磷酸二乙酯苯， 7.53g4-( 二对甲苯基 ) 苯甲 醛， 2.4g 叔丁醇钠以及 50mL N， N- 二甲基乙酰胺， 加入到 250mL 反应瓶中， 搅拌溶解后将反 应瓶放入微波化学反应器中， 设定微波功率为 800W， 反应时间为 5min， 冷却至室温后， 将反 应产物倒入 100mL 甲醇溶液中搅拌， 静置析出黄色固体， 过滤， 得到的滤。
5、饼经甲苯重结晶， 干燥步骤得到 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯。 权 利 要 求 书 CN 102503839 A 2 1/4 页 3 1,4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯的合成方法 技术领域 0001 本发明涉及一种苯乙烯基三苯胺衍生物的合成方法， 具体是涉及 1， 4- 双 4-( 二 对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯的合成方法。 背景技术 0002 自从有机电致发光显示技术被发明以来， 由于其低压驱动、 主动发光特性及潜在 的低成本受到了人们的极大关注， 同时开始步入产业化阶段。有机电致发光现实技术以其 卓越的技术性能， 正在对各种显示产品构成威。
6、胁和挑战， 被显示产业界公认为是最理想的 最具有发展前景的下一代显示技术。 0003 蓝色有机电致发光显示器件， 应用相当广泛， 除了可以作为通常的信息显示器件， 同时根据三基色原理， 蓝色发光是显示白色和彩色显示的基础。蓝色有机电致发光器件的 发光层一般含有蓝光主体材料和蓝光掺杂材料。 0004 为了提高发光器件的色纯度和发光效率， 通常在主体发光材料中加入少量掺杂材 料， 主体的波长根据掺杂材料的波长而改变， 因此根据掺杂材料的种类可以获得具有所需 波长的光。 0005 美国专利 US20080001123 报道了一系列可用作蓝光掺杂材料的苯乙烯类衍生物， 其中包括 1， 4- 双 4-(。
7、 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯 (DPAVBi)。其结构式如下所示 ： 0006 0007 日本专利JP2001098176A公式了一种DPAVBi的合成方法， 该方法是将对二苄基磷 酸二乙酯苯、 4-( 二对甲苯基 ) 苯甲醛、 氢化钠以及四氢呋喃加入到反应瓶中， 在室温下反 应 5 小时后得到产物， 反应收率约为 66， 但是该方法反应时间较长且收率较低。 发明内容 0008 本发明主要解决技术问题是克服现有技术的不足和缺陷， 提供一种反应时间较短 和反应收率较高的 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯的合成方法。 0009 本发明的合成路线如下所示 ： 0010 。
8、说 明 书 CN 102503839 A 3 2/4 页 4 0011 本发明的 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯的合成方法， 其结构式如 下所示 ： 0012 0013 包括以下步骤 ： 在常温下将 4-( 二对甲苯基 ) 苯甲醛、 对二苄基磷酸二乙酯苯、 叔 丁醇钠和 N， N- 二甲基乙酰胺加入反应瓶中， 搅拌溶解后， 将反应瓶放入微波化学反应器 中， 在微波辐射功率为 800W 反应 3 10min， 冷却至室温后， 将反应液倒入 100mL 甲醇溶液 中， 过滤， 经甲苯重结晶后得到 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯， 其中对二苄 基磷。
9、酸二乙酯苯、 4-( 二对甲苯基 ) 苯甲醛与叔丁醇钠的摩尔比为 1 2 3 2 3。 0014 本发明优选的 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯的合成方法， 包括以 下步骤 ： 0015 在常温下将 3.78g(10mmol) 对二苄基磷酸二乙酯苯， 7.53g(25mmol)4-( 二对甲苯 基)苯甲醛， 2.4g(25mmol)叔丁醇钠以及50mLN， N-二甲基乙酰胺， 加入到250mL反应瓶中， 搅拌溶解后将反应瓶放入微波化学反应器中， 设定微波功率为 800W， 反应时间为 5min， 冷 却至室温后， 将反应产物倒入 100mL 甲醇溶液中搅拌， 静置析出黄。
10、色固体， 过滤， 所得到的 滤饼经甲苯重结晶， 干燥步骤得到亮黄色固体粉末状的 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯 乙烯基 苯 6.45g。 0016 本发明的有益效果 ： 0017 本发明的合成方法反应时间较短， 仅为 3min ； 而对比文件中的方法反应时间为 5h ； 本发明的合成方法反应收率较高， 其反应收率可达 96， 而对比文件中的方法反应收 率约为 66； 另外本发明的合成方法得到 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯经 重结晶即可得到高纯的产品， 其产品纯度可达到 99.6， 而对比文件中的方法未对 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯。
11、乙烯基 苯的纯度进行说明。 具体实施方式 0018 下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。 0019 微波化学反应器为巩义予华 WBFY-201 型。 0020 实施例 1 0021 在常温下将 3.78g(10mmol) 对二苄基磷酸二乙酯苯， 6.02g(20mmol)4-( 二对甲苯 基 ) 苯甲醛， 1.92g(20mmol) 叔丁醇钠以及 50mLN， N- 二甲基乙酰胺， 加入到 250mL 反应瓶 说 明 书 CN 102503839 A 4 3/4 页 5 中， 搅拌溶解后将反应瓶放入微波化学反应器中， 设定微波功率为 800W， 反应时间为 3min， 冷却至室温后， 将。
12、反应产物倒入 100mL 甲醇溶液中搅拌， 静置析出黄色固体， 过滤， 得到的 滤饼用 50mL 去离子水洗涤， 经甲苯重结晶， 干燥得到亮黄色固体粉末状的 1， 4- 双 4-( 二 对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯 6.12g， 收率为 91， 纯度为 99.2。 0022 鉴定数据 0023 核磁谱图 ： 1HNMR(CDCl 3， 500MHz) ： 7.45(s， 4H)， 7.347.35(d， 4H)， 7.06 7.08(d， 8H)， 6.94 7.00(m， 16H)， 2.32(s， 12H)。 0024 元素分析 0025 分子式 ： C56H48N2 0026 理论值 。
13、： C 89.25 H 6.59 N 4.16 ； 0027 实测值 ： C 89.28 H ： 6.58 N 4.14。 0028 上述鉴定数据证实本方法所得到的物质确实是 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯 乙烯基 苯。 0029 实施例 2 0030 在常温下将 3.78g(10mmol) 对二苄基磷酸二乙酯苯， 7.53g(25mmol)4-( 二对甲苯 基 ) 苯甲醛， 2.4g(25mmol) 叔丁醇钠以及 50mLN， N- 二甲基乙酰胺， 加入到 250mL 反应瓶 中， 搅拌溶解后将反应瓶放入微波化学反应器中， 设定微波功率为 800W， 反应时间为 3min， 。
14、冷却至室温后， 将反应产物倒入 100mL 甲醇溶液中搅拌， 静置析出黄色固体， 过滤， 得到的 滤饼用 50mL 去离子水洗涤， 经甲苯重结晶， 干燥得到亮黄色固体粉末状的 1， 4- 双 4-( 二 对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯 6.18g， 收率为 92， 纯度为 99.4。 0031 实施例 3 0032 在常温下将 3.78g(10mmol) 对二苄基磷酸二乙酯苯， 7.53g(25mmol)4-( 二对甲苯 基 ) 苯甲醛， 2.4g(25mmol) 叔丁醇钠以及 50mLN， N- 二甲基乙酰胺， 加入到 250mL 反应瓶 中， 搅拌溶解后将反应瓶放入微波化学反应器中， 设定。
15、微波功率为 800W， 反应时间为 5min， 冷却至室温后， 将反应产物倒入 100mL 甲醇溶液中搅拌， 静置析出黄色固体， 过滤， 得到的 滤 饼用 50mL 去离子水洗涤， 经甲苯重结晶， 干燥得到亮黄色固体粉末状的 1， 4- 双 4-( 二 对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯 6.45g， 收率为 96， 纯度为 99.6。 0033 实施例 4 0034 在常温下将 3.78g(10mmol) 对二苄基磷酸二乙酯苯， 7.53g(25mmol)4-( 二对甲苯 基)苯甲醛， 2.4g(25mmol)叔丁醇钠以及50mLN， N-二甲基乙酰胺， 加入到250mL反应瓶中， 搅拌溶解后将。
16、反应瓶放入微波化学反应器中， 设定微波功率为 800W， 反应时间为 10min， 冷 却至室温后， 将反应产物倒入 100mL 甲醇溶液中搅拌， 静置析出黄色固体， 过滤， 得到的滤 饼用 50mL 去离子水洗涤， 经甲苯重结晶， 干燥得到亮黄色固体粉末状的 1， 4- 双 4-( 二对 甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯 6.25g， 收率为 93， 纯度为 99.3。 0035 实施例 5 0036 在常温下将 3.78g(10mmol) 对二苄基磷酸二乙酯苯， 9.03g(30mmol)4-( 二对甲 苯基 ) 苯甲醛， 2.88g(30mmol) 叔丁醇钠以及 50mLN， N- 二甲基乙酰胺， 加入到 250mL 反 应瓶中， 搅拌溶解后将反应瓶放入微波化学反应器中， 设定微波功率为 800W， 反应时间为 10min， 冷却至室温后， 将反应产物倒入 100mL 甲醇溶液中搅拌， 静置析出黄色固体， 过滤， 说 明 书 CN 102503839 A 5 4/4 页 6 得到的滤饼用 50mL 去离子水洗涤， 经甲苯重结晶， 干燥得到亮黄色固体粉末状的 1， 4- 双 4-( 二对甲苯基氨基 ) 苯乙烯基 苯 6.18g， 收率为 92， 纯度为 99.3。 说 明 书 CN 102503839 A 6 。