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1、(10)申请公布号 CN 102504298 A (43)申请公布日 2012.06.20 CN 102504298 A *CN102504298A* (21)申请号 201110291480.8 (22)申请日 2011.09.21 C08J 5/18(2006.01) C08L 89/00(2006.01) C08L 67/04(2006.01) C08K 5/053(2006.01) (71)申请人 宁波工程学院 地址 315211 浙江省宁波市江北区风华路 201 号 (72)发明人 李亚 邵双喜 蒋岚 (54) 发明名称 一种明胶 /PHBV 共混膜的制备方法 (57) 摘要 本发明。
2、公开一种明胶/聚PHBV共混膜的制备 方法， 属于天然高分子材料与合成高分子材料共 混领域。该共混膜由明胶溶液和聚 (3- 羟基丁酸 酯 -3- 羟基戊酸酯 )( 即 PHBV) 溶液混合后加入 增塑剂， 搅拌均匀后用流延法成膜制得， 共混膜中 明胶的质量百分比为 10 70， 增塑剂为 0.1 3。该共混膜所用原料明胶和 PHBV 分别为 天然和合成的可降解高分子材料， 来源广泛， 价格 低廉， 且共混膜制备方法操作简便、 易于掌握， 综 合了明胶和 PHBV 的性能优点， 产品具有可生物降 解性不产生污染， 有利于环境保护。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 2 页 附图。
3、 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 2 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种明胶 /PHBV 共混膜的制备方法， 其特征在于采用如下方法制得 ： (1) 将适量明胶溶于溶剂中， 充分搅拌至明胶完全溶解得到浓度 (w/v) 为 2 8的明 胶溶液 ； (2) 将适量的 PHBV 溶于溶剂中， 充分搅拌至完全溶解后得到浓度 (w/v) 为 2 8的 PHBV 溶液 ； (3) 将上述两种溶液按一定的质量比混合， 加入适量的增塑剂， 充分混合均匀， 然后将 混合液在玻璃板或聚四氟乙烯板上通过流延法成膜， 室温下干燥 4h 后移入真。
4、空烘箱中干 燥成膜。 2. 根据权利要求 1 所述的制备明胶 /PHBV 共混膜的制备方法， 其特征在于 ： 明胶在产 物 ( 共混膜 ) 中所占质量百分比为 10 70， 增塑剂所占质量百分比 0.1 3。 3. 根据权利要求 1 所述的制备明胶 /PHBV 共混膜的方法， 其特征在于 ： 制备明胶溶液 和 PHBV 溶液所用的溶剂为二甲基亚砜或 2， 2， 2- 三氟乙醇。 4. 根据权利要求 1 所述的制备明胶 /PHBV 共混膜的制备方法， 其特征在于 ： 所用增塑 剂为丙三醇或乙二醇。 权 利 要 求 书 CN 102504298 A 2 1/2 页 3 一种明胶 /PHBV 共混膜。
5、的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种明胶 /PHBV 共混膜的制备方法， 属于天然高分子材料与合成高分 子材料共混领域。 背景技术 0002 明胶是一种价廉易得的可再生天然高分子材料， 可由动物皮、 骨、 腱和韧带组织中 的胶原蛋白部分水解得到， 具有极其优良的物理性质和良好的生物相容性， 在食品、 生物医 药等领域有着广泛的应用。明胶成膜性好且具有良好的亲水性， 可有效的阻止 CO2和 O2透 过， 但明胶膜质脆、 力学性能差， 限制了其在包装材料领域的广泛使用。聚 (3- 羟基丁酸 酯 -3- 羟基戊酸酯 )( 即 PHBV) 是一种具有良好的生物降解性和生物相容性的合成高分子 。
6、材料， 由 PHBV 制成的产品生物相容性、 透明性、 强度和耐热性好， 还具有一定的耐菌性、 阻 燃性和抗紫外性， 在生物可降解包装材料、 组织工程材料、 缓释材料及电学材料等方面得到 广泛应用。共混改性是开发材料的一个重要途径， 通过将不同材料进行复合消除各单一组 分的性能弱点， 获得综合性能优良的材料。通常采用明胶与其他材料交联和共混的办法来 改善其性能， 已有的研究有明胶与聚乙烯醇 (PVA)、 葵花籽油、 甲壳胺、 壳聚糖等的共混改性 及用甲醛、 戊二醛、 异氰酸酯等进行化学交联改性等， 但关于明胶与 PHBV 改性的研究鲜有 报道。 发明内容 0003 本发明的目的是针对明胶膜质脆。
7、、 强度和弹性较差的缺点， 通过共混这一简单有 效的提高材料性能的方法， 将明胶与同样具有良好生物降解性且力学性能优良的 PHBV 共 混， 提供一种综合性能较理想的明胶 /PHBV 共混膜的制备方法， 该方法工艺简单， 产物具有 生物降解性和较好的力学性能， 亲水性介于明胶和 PHBV 之间， 可用作包装膜或用于生物医 学领域。 0004 本发明提供的技术方案是采用以下方法制备明胶 /PHBV 共混膜 ： 0005 (1) 将适量明胶溶于溶剂中， 得到浓度 (w/v) 为 2 8的明胶溶液 ； 0006 (2) 将适量的 PHBV 溶于溶剂中， 得到浓度 (w/v) 为 2 8的 PHBV 。
8、溶液 ； 0007 (3) 将上述两种溶液按一定的质量比混合， 加入适量的增塑剂， 充分混合均匀后在 玻璃板或聚四氟乙烯板上通过流延法成膜， 室温下干燥 4h 后放入真空烘箱中干燥成膜。 0008 共混膜中明胶的质量百分比为 10 70， 增塑剂为 0.1 3。 0009 所述步骤 (1) 和步骤 (2) 中所用的溶剂为二甲基亚砜或 2， 2， 2- 三氟乙醇。 0010 所述步骤 (3) 中所用增塑剂为丙三醇或乙二醇。 0011 本发明中所用的原材料为明胶和 PHBV， 来源广泛， 价格低廉， 具有良好的生物降解 性， 而且产品在制备和使用过程中不造成环境污染。 利用该方法制备共混膜， 方法。
9、所用设备 和工艺简单， 且达到了明胶和 PHBV 性能互补的目的， 共混膜具有较好的力学性能和适当的 亲水性， 呈疏松多孔结构 ( 见图 1)， 可用于包装和生物医学领域。 说 明 书 CN 102504298 A 3 2/2 页 4 附图说明 0012 附图为按照实施例 3 制备的共混膜的 SEM 图。 具体实施方式 0013 实施例 1 0014 将 2g 明胶加入 50mL 2， 2， 2- 三氟乙醇中， 搅拌使其完全溶解， 制得浓度 (w/v) 为 4的明胶溶液。取 2gPHBV 溶于 50mL 2， 2， 2- 三氟乙醇中， 制成浓度 (w/v) 为 4的均匀溶 液， 然后将上述明胶。
10、溶液和 PHBV 溶液混合， 并加入 0.02g 丙三醇， 磁力搅拌 45min 后， 将混 合液浇铸在聚四氟乙烯模具上， 放入通风橱中室温干燥 4h 后， 在 30真空干燥至溶剂完全 挥发后即可得明胶 /PHBV 的共混膜。 0015 实施例 2 0016 取2g明胶溶于40mL的40二甲基亚砜， 充分搅拌后制得浓度(w/v)为5的均匀 明胶溶液 ； 将 3gPHBV 溶于 50mL 的 40二甲基亚砜中， 充分搅拌后制得浓度 (w/v) 为 6的 溶液。将上述 40mL 5的明胶溶液和 50mL 6的 PHBV 溶液混合， 然后加入丙三醇 0.05g， 40搅拌2h后， 将溶液浇铸在已经过。
11、疏水处理的玻璃板制成的模具上， 室温干燥4h后放入 真空干燥箱中 30干燥至溶剂完全挥发， 即可得明胶 /PHBV 的共混膜。 0017 实施例 3 0018 称取 4g 明胶溶于 50mL 2， 2， 2- 三氟乙醇中， 搅拌使其完全溶解， 制得浓度 (w/v) 为 8的明胶溶液。取 8gPHBV 溶于 100mL 2， 2， 2- 三氟乙醇中， 完全溶解后制成浓度 (w/ v) 为 8的均匀溶液， 然后将上述明胶溶液和 PHBV 溶液混合， 并加入 0.24g 乙二醇， 搅拌 60min 后， 将混合液浇注在已经过疏水处理的玻璃板上， 放入通风橱中室温干燥 4h 后， 在 30真空干燥至溶。
12、剂完全挥发， 即可得明胶 /PHBV 的共混膜。 0019 实施例 4 0020 取 6g 明胶溶于 100mL 的 40二甲基亚砜， 充分搅拌后制得浓度 (w/v) 为 6的明 胶均匀溶液 ； 将 3gPHBV 溶于 50mL 的 40二甲基亚砜中， 充分搅拌后制得浓度 (w/v) 为 6 的均匀溶液。 将上述明胶溶液和PHBV溶液混合， 然后在溶液中加入乙二醇0.15g， 40搅拌 2h后， 将溶液浇铸在聚四氟乙烯模具上， 室温干燥4h后放入真空干燥箱中30干燥至溶剂 完全挥发， 即可得明胶 /PHBV 的共混膜。 说 明 书 CN 102504298 A 4 1/1 页 5 说 明 书 附 图 CN 102504298 A 5 。