多层片材、太阳能电池元件用密封材料、及太阳能电池组件.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102196909 A (43)申请公布日 2011.09.21 CN 102196909 A *CN102196909A* (21)申请号 200980142987.8 (22)申请日 2009.10.29 2008-280518 2008.10.30 JP B32B 27/32(2006.01) C08K 5/54(2006.01) C08L 23/26(2006.01) H01L 31/04(2006.01) (71)申请人 三井 - 杜邦聚合化学株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 西岛孝一 (74)专利代理机构 北京市金杜律师事务所 11256 代理人。

2、 杨宏军 (54) 发明名称 多层片材、 太阳能电池元件用密封材料、 及太 阳能电池组件 (57) 摘要 本发明提供一种多层片材， 所述多层片材具 有 (A) 层和 (B) 层， 所述 (A) 层含有硅烷偶联剂 及作为主成分的乙烯类锌离子交联聚合物， 所述 (B) 层含有作为主成分的熔点 90以上的聚乙烯 类共聚物、 且 (B) 层中的硅烷偶联剂相对于树脂 材料的含有比例低于上述 (A) 层中的含有比例， 上述 (A) 层及上述 (B) 层的总厚度为 0.1 2mm。 本发明的多层片材通过具有上述构成而具有优异 的粘合强度、 耐久性和耐热性， 可以降低成本。 (30)优先权数据 (85)PCT。

3、申请进入国家阶段日 2011.04.27 (86)PCT申请的申请数据 PCT/JP2009/068618 2009.10.29 (87)PCT申请的公布数据 WO2010/050570 JA 2010.05.06 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 14 页 CN 102196917 A1/1 页 2 1.一种多层片材， 所述多层片材具有(A)层和(B)层， 所述(A)层含有硅烷偶联剂及作 为主成分的乙烯类锌离子交联聚合物， 所述 (B) 层含有作为主成分的熔点 90以上的聚乙 烯类共聚物、 且 (B) 层中的硅烷偶。

4、联剂相对于树脂材料的含有比例低于所述 (A) 层中的含 有比例， 所述 (A) 层及所述 (B) 层的总厚度为 0.1 2mm。 2. 如权利要求 1 所述的多层片材， 其中， 所述 (B) 层实质上不含有硅烷偶联剂。 3. 如权利要求 1 所述的多层片材， 所述多层片材具有在 2 层所述 (A) 层之间配置所述 (B) 层的 3 层结构， 所述 (A) 层含有乙烯类锌离子交联聚合物作为主成分， 所述 (B) 层含有 熔点 90以上的聚乙烯类共聚物作为主成分。 4.如权利要求1所述的多层片材， 其中， 所述(A)层中的乙烯类锌离子交联聚合物含有 离子交联聚合物和具有氨基的二烷氧基硅烷， 所述二。

5、烷氧基硅烷相对于 100 质量份所述离 子交联聚合物为 3 质量份以下。 5. 如权利要求 1 所述的多层片材， 其中， 所述 (A) 层的厚度 (a) 与所述 (B) 层的厚度 (b) 之比 (a/b) 为 20/1 1/20。 6.如权利要求1所述的多层片材， 其中， 所述(A)层中的乙烯类锌离子交联聚合物及所 述 (B) 层中的熔点 90以上的聚乙烯类共聚物的熔体流动速率为 0.1 150g/10 分钟， 所 述熔体流动速率即 MFR 按照 JIS K7210-1999 在 190、 2160g 负荷下测定。 7.如权利要求1所述的多层片材， 其中， 所述(A)层及所述(B)层中的至少一。

6、方还含有 选自紫外线吸收剂、 光稳定剂、 及抗氧化剂中的 1 种以上的添加剂。 8.如权利要求1所述的多层片材， 其中， 所述乙烯类锌离子交联聚合物为乙烯 不饱和 羧酸共聚物的锌离子交联聚合物， 所述乙烯不饱和羧酸共聚物具有来自乙烯的结构单元 及来自不饱和羧酸的结构单元， 由乙烯衍生的结构单元的含有比例为9575质量、 由不 饱和羧酸衍生的结构单元的含有比例为 5 25 质量。 9. 如权利要求 8 所述的多层片材， 其中， 所述不饱和羧酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。 10. 如权利要求 1 所述的多层片材， 其中， 所述乙烯类锌离子交联聚合物的中和度为 5以上 60以下。 11. 如权利要求 1 。

7、所述的多层片材， 其中， 所述硅烷偶联剂为选自 N-(2- 氨基乙 基 )-3- 氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基乙基二甲氧基硅烷、 3- 氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及 3- 氨 基丙基甲基二乙氧基硅烷中的至少一种。 12. 如权利要求 1 所述的多层片材， 其中， 所述 (A) 层在相对于 100 质量份所述乙烯类 锌离子交联聚合物为 0.03 3 质量份的范围内含有所述硅烷偶联剂。 13. 如权利要求 1 所述的多层片材， 其中， 所述聚乙烯类共聚物为乙烯不饱和羧酸共 聚物或其离子交联聚合物。 1。

8、4.如权利要求13所述的多层片材， 其中， 所述乙烯 不饱和羧酸共聚物的离子交联聚 合物为乙烯丙烯酸共聚物或乙烯甲基丙烯酸共聚物的锌离子交联聚合物。 15. 一种太阳能电池元件用密封材料， 具有权利要求 1 所述的多层片材。 16. 一种太阳能电池组件， 是使用权利要求 1 所述的多层片材得到的。 权 利 要 求 书 CN 102196909 A CN 102196917 A1/14 页 3 多层片材、 太阳能电池元件用密封材料、 及太阳能电池组件 技术领域 0001 本发明涉及用于构成太阳能电池组件优选的多层片材、 太阳能电池元件用密封材 料以及使用它们的太阳能电池组件。 背景技术 0002。

9、 利用取之不尽的自然能源、 能减少二氧化碳并改善其他环境问题的水力发电、 风 力发电以及太阳能发电等受到关注。其中， 太阳能发电显著提高太阳能电池组件的发电效 率等性能。 另一方面， 价格不断降低、 国家和自治体展开了住宅用太阳能发电系统导入促进 事业， 所以近年开始积极推进太阳能发电的普及。 0003 太阳能发电利用硅电池等半导体 ( 太阳能电池元件 ) 将太阳能直接转化为电能。 但其中使用的太阳能电池元件与大气直接接触时其功能降低。因此， 使用密封材料或保护 膜等夹持太阳能电池元件， 产生缓冲， 并且可以防止异物的混入及水分等的侵入。 0004 从透明性、 柔软性、 加工性、 耐久性方面考。

10、虑， 作为用作上述密封材料的片材， 通常 可以使用乙酸乙烯酯含量为 25 33 质量的乙烯 乙酸乙烯酯共聚物的交联物 ( 例如参 见专利文献 1)。但是， 乙烯 乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量高时， 其透湿性变高。随 着透湿性增高， 根据上部透明保护材料和背板等的种类和粘合条件等的不同， 有时对上部 透明保护材料和背板的粘合性降低。 因此， 通过使用隔离性高的背板， 进而用隔离性高的丁 基橡胶密封组件周围来进行防湿。 0005 作为上述问题的对策， 对太阳能电池密封材料用片材的替代材料进行了研究。具 体而言， 提出了一种太阳能电池元件密封材料及其太阳能电池密封用片材， 所述太阳能电 池元件密。

11、封材料不会引起透湿性、 吸湿性、 脱乙酸等， 且是不饱和羧酸含量为 4 质量以 上、 熔点为 85以上的乙烯不饱和羧酸共聚物或其离子交联聚合物 ( 例如参见专利文献 2 3)。 0006 专利文献 1 ： 日本特公昭 62-14111 号公报 0007 专利文献 2 ： 日本特开 2000-186114 号公报 0008 专利文献 3 ： 日本特开 2006-352789 号公报 发明内容 0009 但是， 随着太阳能电池的普及， 要求进一步提高粘合性、 耐久性、 耐热性等性能。 0010 另外， 为了更广泛地普及太阳能电池组件， 提供性能良好、 且价格低廉的太阳能电 池组件也是非常重要的。因。

12、此， 需要以低廉的价格提供太阳能电池组件的构成部件。例如， 为由上述乙烯不饱和羧酸共聚物或离子交联聚合物形成的密封材料时， 为了提高其与上 部透明保护材料及下部保护材料的粘合性， 大多配合硅烷偶联剂进行使用。 但是， 硅烷偶联 剂的使用使得构成密封材料的原材料的价格提高。因此， 期望尽可能地削减硅烷偶联剂的 使用量。 0011 本发明是鉴于上述情况完成的。即， 使用乙烯不饱和羧酸共聚物或其离子交联 说 明 书 CN 102196909 A CN 102196917 A2/14 页 4 聚合物、 粘合强度、 耐久性、 耐热性优异、 抑制了硅烷偶联剂的使用量的多层片材及太阳能 电池元件用密封材料 。

13、( 例如太阳能电池密封用片材 ) 是必需的。另外， 以低廉的价格提供 的太阳能电池组件是必需的。 0012 本发明人等对解决上述课题、 降低成本同时提高多层片材的各种性能的技术进行 了深入研究， 从而完成了本发明。用于实现上述课题的具体方法如下所述。 0013 即， 本发明包含以下事项。 0014 1 一种多层片材， 所述多层片材具有 (A) 层和 (B) 层， 所述 (A) 层含有硅烷偶 联剂及作为主成分的乙烯类锌离子交联聚合物 (ethylenic zinc ionomer)， 所述 (B) 层 含有作为主成分的熔点 90以上的聚乙烯类共聚物， 上述 (A) 层及上述 (B) 层的总厚度为。

14、 0.1 2mm。其中， (B) 层中的硅烷偶联剂的相对于树脂材料 ( 包括聚乙烯类共聚物 ) 的含 有比例低于上述 (A) 层中硅烷偶联剂相对于树脂材料 ( 包括乙烯类锌离子交联聚合物 ) 的 含有比例。 0015 2 如上述 1 所述的多层片材， 其中， 上述 (B) 层实质上不含有硅烷偶联剂。 0016 3如上述1或上述2所述的多层片材， 所述多层片材具有2层上述(A)层之 间配置上述 (B) 层的 3 层结构， 所述 (A) 层含有乙烯类锌离子交联聚合物作为主成分， 所述 (B) 层含有熔点 90以上的聚乙烯类共聚物作为主成分。 0017 4 如上述 1 上述 3 中任一项所述的多层片。

15、材， 其中， 上述 (A) 层中的乙烯 类锌离子交联聚合物含有离子交联聚合物和具有氨基的二烷氧基硅烷， 所述二烷氧基硅烷 相对于 100 质量份该离子交联聚合物为 3 质量份以下。 0018 5如上述1上述4中任一项所述的多层片材， 其中， 上述(A)层的厚度(a) 与上述 (B) 层的厚度 (b) 之比 (a/b) 为 20/1 1/20。 0019 6 如上述 1 上述 5 中任一项所述的多层片材， 其中， 上述 (A) 层中的乙烯 类锌离子交联聚合物及上述 (B) 层中的熔点 90以上的聚乙烯类共聚物的熔体流动速率 (MFR ； JIS K7210-1999、 190、 2160g 负荷。

16、 ) 为 0.1 150g/10 分钟。 0020 7如上述1上述6中任一项所述的多层片材， 其中， 上述(A)层及上述(B) 层的至少一方还含有选自紫外线吸收剂、 光稳定剂、 及抗氧化剂中的 1 种以上的添加剂。 0021 8 如上述 1 上述 7 中任一项所述的多层片材， 上述乙烯类锌离子交联聚 合物为乙烯不饱和羧酸共聚物的锌离子交联聚合物， 所述乙烯不饱和羧酸共聚物具有 来自乙烯的结构单元及来自不饱和羧酸的结构单元， 由乙烯衍生的结构单元的含有比例为 95 75 质量， 由不饱和羧酸衍生的结构单元的含有比例为 5 25 质量。 0022 9 如上述 8 所述的多层片材， 其中， 上述不饱。

17、和羧酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。 0023 10如上述1上述9中任一项所述的多层片材， 其中， 上述乙烯类锌离子交 联聚合物的中和度为 5以上 60以下。 0024 11 如上述 1 上述 10 中任一项所述的多层片材， 其中， 上述硅烷偶联剂为 选自 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基甲 基二乙氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基乙基二甲氧基硅烷、 3- 氨基丙基甲基二甲 氧基硅烷、 及 3- 氨基丙基甲基二乙氧基硅烷中的至少一种。 0025 12 如上述 1 上述 11 中任一项所述的多层片材， 其中， 上述 (。

18、A) 层在相对 于 100 质量份上述乙烯类锌离子交联聚合物为 0.03 3 质量份的范围内含有上述硅烷偶 说 明 书 CN 102196909 A CN 102196917 A3/14 页 5 联剂。 0026 13 如上述 1 上述 12 中任一项所述的多层片材， 其中， 上述聚乙烯类共聚 物为乙烯不饱和羧酸共聚物或其离子交联聚合物。 0027 14 如上述 13 所述的多层片材， 其中， 上述乙烯不饱和羧酸共聚物的离子交 联聚合物为乙烯丙烯酸共聚物或乙烯甲基丙烯酸共聚物的锌离子交联聚合物。 0028 15一种太阳能电池元件用密封材料， 具有上述1上述14中任一项所述的 多层片材。 002。

19、9 16一种太阳能电池组件， 是使用上述1上述14中任一项所述的多层片材 得到的。 0030 根据本发明， 可以提供多层片材及太阳能电池元件用密封材料 ( 例如太阳能电池 密封用片材 )， 所述多层片材及太阳能电池元件用密封材料使用乙烯不饱和羧酸共聚物 或其离子交联聚合物， 粘合强度、 耐久性、 耐热性优异， 且抑制了硅烷偶联剂的使用量。另 外， 可以提供以低廉的价格提供的太阳能电池组件。 0031 如现有乙烯 乙酸乙烯酯共聚物那样， 上述多层片材即使不进行交联也可以使用， 因此在太阳能电池组件的制造工序中可以省略交联工序， 从这方面考虑能够以低廉的价格 提供太阳能电池组件。 具体实施方式 0。

20、032 多层片材及太阳能电池元件用密封材料 0033 本发明的多层片材如下构成 ： 具有(A)层和(B)层， 所述(A)层以乙烯类锌离子交 联聚合物为主成分， 所述 (B) 层以熔点 90以上的聚乙烯类共聚物为主成分， 在 (A) 层及 (B) 层中至少 (A) 层还含有硅烷偶联剂， (A) 层及上述 (B) 层的总厚度为 0.1 2mm。但是， (A) 层中的硅烷偶联剂相对于树脂材料的含有比例大于 (B) 层中的硅烷偶联剂相对于树脂 材料的含有比例。 0034 构成本发明的多层片材的 (A) 层含有作为树脂材料的乙烯类锌离子交联聚合物 中的至少 1 种作为主成分， 并且含有硅烷偶联剂中的至少。

21、 1 种。此处 “含有作为主成分” ， 是指 “乙烯类锌离子交联聚合物” 相对于 (A) 层的总质量所占的比例为 60 质量以上。 0035 作为 (A) 层的主成分的乙烯类锌离子交联聚合物为乙烯 不饱和羧酸共聚物的锌 离子交联聚合物， 所述乙烯不饱和羧酸共聚物的锌离子交联聚合物具有来自乙烯的结构 单元及来自不饱和羧酸的结构单元。作为原料聚合物的乙烯 不饱和羧酸共聚物中的由乙 烯衍生的结构单元的含有比例优选为 97 75 质量， 较优选为 95 75 质量。由不饱 和羧酸衍生的结构单元的含有比例优选为 3 25 质量， 较优选为 5 25 质量。 0036 由乙烯衍生的结构单元的含有比例为 7。

22、5 质量以上时， 共聚物的耐热性、 机械强 度等良好。另一方面， 由乙烯衍生的结构单元的含有比例为 97 质量以下时， 粘合性等良 好。 0037 作为上述不饱和羧酸， 为丙烯酸、 甲基丙烯酸、 马来酸、 马来酸酐、 马来酸酐单酯 等， 特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。 0038 乙烯丙烯酸共聚物的锌离子交联聚合物、 及乙烯甲基丙烯酸共聚物的锌离子 交联聚合物为特别优选的乙烯类锌离子交联聚合物的例子。 说 明 书 CN 102196909 A CN 102196917 A4/14 页 6 0039 乙烯类锌离子交联聚合物中， 作为原料聚合物的上述乙烯不饱和羧酸共聚物中 的由不饱和羧酸衍生的结构单元。

23、在与玻璃等基材的粘合性方面发挥重要的作用。 由不饱和 羧酸衍生的结构单元的含有比例为 3 质量以上时， 透明性和柔软性良好。另外， 由不饱和 羧酸衍生的结构单元含有比例为 25 质量以下时， 发粘被抑制， 加工性良好。 0040 在上述乙烯不饱和羧酸共聚物中， 也可以含有由其他共聚性单体衍生的结构单 元， 所述由其他共聚性单体衍生的结构单元相对于乙烯及不饱和羧酸的总计 100 质量为 大于0质量、 30质量以下， 优选为大于0质量、 25质量以下。 作为其他共聚性单体， 可以举出不饱和酯例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯基酯 ； 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙 烯酸异丁酯、 丙烯酸正丁酯、 丙烯。

24、酸 -2- 乙基己酯、 甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸异丁酯等 ( 甲基 ) 丙烯酸酯等。在上述范围内含有由其他共聚物单体衍生的结构单元时， 乙烯 不饱 和羧酸共聚物的柔软性提高， 故优选。 0041 作为离子交联聚合物， 通常使用中和度为 80以下、 优选为 5 80的离子交联 聚合物。 从加工性、 柔软性方面考虑， 使用中和度优选为5以上60以下、 特别优选为5 以上 30以下的离子交联聚合物。 0042 作为上述乙烯类锌离子交联聚合物的原料聚合物的乙烯不饱和羧酸共聚物， 可 以通过将各聚合成分在高温、 高压下进行自由基共聚得到。 另外， 该离子交联聚合物可以通 过使上述乙烯不饱和羧酸共聚物与。

25、氧化锌、 乙酸锌等反应而得到。 0043 作为乙烯类锌离子交联聚合物， 考虑到加工性及机械强度时， 可以使用在 190、 2160g 负荷下的熔体流动速率 (MFR， 基于 JIS K7210-1999) 为 0.1 150g/10 分钟、 特别是 0.1 50g/10 分钟的乙烯类锌离子交联聚合物。 0044 乙烯类锌离子交联聚合物的熔点没有特别限定， 但如果具有 90以上、 特别是 95以上的熔点则耐热性变良好， 故优选。 0045 在构成本发明的多层片材的 (A) 层中， 相对于层的固态成分， 优选含有 60 质量 以上、 较优选含有 70 质量以上的乙烯类锌离子交联聚合物。在上述范围内。

26、含有乙烯类锌 离子交联聚合物时， 可以得到良好的透明性、 粘合性、 耐久性等， 故优选。 0046 如上所述， (A) 层不是 100 质量的乙烯类锌离子交联聚合物时， 与乙烯类锌离子 交联聚合物一同配合的树脂材料， 只要与乙烯类锌离子交联聚合物相容性良好， 不破坏透 明性及机械物性即可， 可以使用任一种树脂材料。其中， 优选乙烯不饱和羧酸共聚物、 乙 烯不饱和酯不饱和羧酸共聚物。如果与乙烯类锌离子交联聚合物一同配合的树脂材 料为熔点高于乙烯类锌离子交联聚合物的树脂材料， 则也可以提高 (A) 层的耐热性和耐久 性。 0047 本发明的多层片材的 (A) 层及 (B) 层中， 至少 (A) 层。

27、含有至少 1 种硅烷偶联剂。 (A) 层和 (B) 层也可以均含有硅烷偶联剂。 0048 作为上述硅烷偶联剂， 可以举出 - 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 - 甲 基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 - 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 - 丙烯酰氧 基丙基甲基二甲氧基硅烷、 N-(- 氨基乙基 )- 氨基丙基三甲氧基硅烷、 N-(- 氨基乙 基 )- 氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 - 氨基丙基三乙氧基硅烷、 - 环氧丙氧基丙基三 甲氧基硅烷等。 0049 其中， 作为硅烷偶联剂， 从提高粘合性、 稳定地进行与玻璃等基材及背板等的粘合 说 明 书 CN 102196909 A CN 102196。

28、917 A5/14 页 7 加工的方面考虑， 优选含有氨基的烷氧基硅烷。 0050 作为乙烯类锌离子交联聚合物中配合的含有氨基的烷氧基硅烷， 具体而言， 例如 可以举出 3- 氨基丙基三甲氧基硅烷、 3- 氨基丙基三乙氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基 丙基三甲氧基硅烷等氨基 - 三烷氧基硅烷类 ； N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基甲基二甲氧基 硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基二 甲氧基硅烷、 3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、 N-苯基-3-氨 基丙基甲基二甲氧基硅烷。

29、、 N- 苯基 -3- 氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、 3- 甲基二甲氧基甲硅 烷基 -N-(1， 3- 二甲基 - 亚丁基 ) 丙基胺、 3- 甲基二甲氧基甲硅烷基 -N-(1， 3- 二甲基 - 亚 丁基 ) 丙基胺等氨基 - 二烷氧基硅烷类等。 0051 其中， 优选 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙 基 )-3- 氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基乙基二甲氧基硅烷、 3- 氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 3- 氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。特别优选 N-(2- 氨基乙 基 )-3- 氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。 005。

30、2 使用二烷氧基硅烷时， 由于可以进一步维持片材成型时的加工稳定性， 所以较优 选。 0053 从粘合性的改良效果及片材成型时的加工稳定性的观点考虑， 在 (A) 层中， 相对 于 100 质量份乙烯类锌离子交联聚合物， 以 3 质量份以下、 优选 0.03 3 质量份、 特别优选 0.05 1.5 质量份的比例配合硅烷偶联剂 ( 特别是具有氨基的烷氧基硅烷 )。在上述范围 内含有硅烷偶联剂时， 可以提高多层片材与保护材料或太阳能电池元件等的粘合性。 0054 在不妨碍本发明目的的范围内， 可以在 (A) 层中含有各种添加剂。作为上述添加 剂， 例如可以举出紫外线吸收剂、 光稳定剂、 及抗氧化。

31、剂等。 0055 为了防止因暴露于紫外线中导致的多层片材的劣化， 优选在乙烯类锌离子交联聚 合物中含有紫外线吸收剂、 光稳定剂、 及抗氧化剂等。 0056 作为紫外线吸收剂， 例如可以使用 2- 羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮、 2， 2 - 二羟 基 -4- 甲氧基二苯甲酮、 2- 羟基 -4- 甲氧基 -2- 羧基二苯甲酮及 2- 羟基 -4- 正辛氧基二苯 甲酮等二苯甲酮类 ； 2-(2 - 羟基 -3 ， 5 - 二叔丁基苯基 ) 苯并三唑、 2-(2 - 羟基 -5- 甲 基苯基 ) 苯并三唑及 2-(2 - 羟基 -5- 叔辛基苯基 ) 苯并三唑等苯并三唑类 ； 水杨酸苯酯 及水杨酸。

32、对辛基苯酯等水杨酸酯类等。 0057 作为光稳定剂， 可以使用受阻胺类。作为受阻胺类光稳定剂， 例如可以举出 4- 乙 酰氧基 -2， 2， 6， 6- 四甲基哌啶、 4- 硬脂酰氧基 -2， 2， 6， 6- 四甲基哌啶、 4- 丙烯酰氧基 -2， 2， 6， 6- 四甲基哌啶、 4- 苯甲酰氧基 -2， 2， 6， 6- 四甲基哌啶、 4- 环己酰氧基 -2， 2， 6， 6- 四甲 基哌啶、 4-( 邻氯苯甲酰氧基 )-2， 2， 6， 6- 四甲基哌啶、 4-( 苯氧基乙酰氧基 )-2， 2， 6， 6- 四 甲基哌啶、 1， 3， 8- 三氮杂 -7， 7， 9， 9- 四甲基 -2。

33、， 4- 二氧 -3- 正辛基 - 螺 4， 5 癸烷、 二 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 癸二酸酯、 二 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 对苯二甲酸酯、 二 (1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基 ) 癸二酸酯、 三 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 苯 -1， 3， 5-三甲酸酯、 三(2， 2， 6， 6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷-1， 2， 3-三甲酸酯、 三(2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 )-2- 羟基丙烷 -1， 2， 3- 三甲酸酯、 三 (2， 2， 6， 6- 四。

34、甲基 -4- 哌啶 基 ) 三嗪 -2， 4， 6- 三甲酸酯、 三 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶 ) 亚磷酸酯、 三 (2， 2， 6， 6- 四甲 基 -4- 哌啶基 ) 丁烷 -1， 2， 3- 三甲酸酯、 四 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 丙烷 -1， 1， 2， 说 明 书 CN 102196909 A CN 102196917 A6/14 页 8 3- 四甲酸酯、 四 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 丁烷 -1， 2， 3， 4- 四甲酸酯等。 0058 作为上述抗氧化剂， 可以使用各种受阻酚类及亚磷酸酯类。作为受阻酚。

35、类抗氧化 剂的具体例， 可以举出 2， 6- 二 - 叔丁基 - 对甲苯酚、 2- 叔丁基 -4- 甲氧基苯酚、 3- 叔丁 基 -4- 甲氧基苯酚、 2， 6- 二 - 叔丁基 -4- 乙基苯酚、 2， 2 - 亚甲基双 (4- 甲基 -6- 叔丁基 苯酚 )、 2， 2 - 亚甲基双 (4- 乙基 -6- 叔丁基苯酚 )、 4， 4 - 亚甲基双 (2， 6- 二 - 叔丁基苯 酚 )、 2， 2 - 亚甲基双 6-(1- 甲基环己基 )- 对甲苯酚 、 二 3， 3- 二 (4- 羟基 -3- 叔丁基 苯基 ) 丁酸 乙二醇酯、 4， 4 - 亚丁基双 (6- 叔丁基 - 间甲苯酚 )、。

36、 2， 2 - 亚乙基双 (4- 仲 丁基 -6- 叔丁基苯酚 )、 2， 2 - 乙叉二 (4， 6- 二 - 叔丁基苯酚 )、 1， 1， 3- 三 (2- 甲基 -4- 羟 基 -5- 叔丁基苯基 ) 丁烷、 1， 3， 5- 三 (3， 5- 二 - 叔丁基 -4- 羟基苄基 )-2， 4， 6- 三甲基苯、 2， 6- 二苯基 -4- 十八烷氧基苯酚、 四 亚甲基 -3-(3， 5- 二 - 叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 酯 甲烷、 3-(3， 5- 二 - 叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸正十八烷基酯、 4， 4 - 硫代双 (6- 叔丁 基 - 间甲苯酚 )、 生育酚、 。

37、3， 9- 二 1， 1- 二甲基 -2-(3- 叔丁基 -4- 羟基 -5- 甲基苯基 ) 丙酰氧基 乙基 2， 4， 8， 10- 四氧杂螺 5， 5 十一烷、 2， 4， 6- 三 (3， 5- 二 - 叔丁基 -4- 羟基 苄基硫基 )-1， 3， 5- 三嗪等。 0059 另外， 作为上述亚磷酸酯类抗氧化剂的具体例， 可以举出 3， 5- 二 - 叔丁基 -4- 羟 基苄基亚磷酸二甲酯、 二 (3， 5- 二 - 叔丁基 -4- 羟基苄基 ) 膦酸乙酯、 三 (2， 4- 二 - 叔丁基 苯基 ) 亚磷酸酯等。 0060 相对于 100 质量份乙烯类锌离子交联聚合物， 通常分别以 5。

38、 质量份以下、 优选 0.1 3 质量份的量含有抗氧化剂、 光稳定剂、 及紫外线吸收剂。 0061 另外， 除上述添加剂之外， 可以根据需要， 在 (A) 层中含有着色剂、 光扩散剂、 及阻 燃剂、 金属失活剂 (metal deactivating agent) 等添加剂。 0062 作为着色剂， 可以举出颜料、 无机化合物及染料等。特别是作为白色着色剂， 可以 举出氧化钛、 氧化锌及碳酸钙。将含有上述着色剂的多层片材作为太阳能电池元件受光侧 的密封材料使用时， 有时破坏透明性， 但作为与太阳能电池元件的受光侧相对侧的密封材 料使用时， 优选使用。 0063 作为光扩散剂， 例如作为无机类球。

39、状物质， 可以举出玻璃珠、 二氧化硅珠、 硅醇盐 珠、 中空玻璃珠等。作为有机类球状物质， 可以举出丙烯酸类及乙烯基苯类等的塑料珠等。 0064 作为阻燃剂， 例如可以举出溴化物等卤素类阻燃剂、 磷类阻燃剂、 有机硅类阻燃 剂、 氢氧化镁、 氢氧化铝等金属水合物等。 0065 作为上述金属失活剂， 可以使用作为抑制热塑性树脂的金属害的化合物而公知的 物质。 金属失活剂也可以同时使用二种以上。 作为金属失活剂的优选例， 可以举出酰肼衍生 物、 或三唑衍生物。具体而言， 作为酰肼衍生物， 可以优选举出癸二酸二水杨酰肼、 2 ， 3- 双 3-3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 丙酰基 丙酰肼、。

40、 间苯二甲酸二 (2- 苯氧基丙酰肼 )， 另 外， 作为三唑衍生物， 可以优选举出 3-(N- 水杨酰基 ) 氨基 -1， 2， 4- 三唑。除酰肼衍生物、 三唑衍生物之外， 还可以举出 2， 2 - 二羟基 -3， 3 - 二 -(- 甲基环己基 )-5， 5 - 二甲 基二苯基甲烷、 三 -(2- 甲基 -4- 羟基 -5- 叔丁基苯基 ) 丁烷、 2- 巯基苯并咪唑与苯酚缩 合物的混合物等。 0066 构成本发明的多层片材的 (B) 层含有作为树脂材料的熔点 90以上的聚乙烯类 共聚物作为主成分。此处 “含有作为主成分” ， 是指相对于 (B) 层的总质量 “聚乙烯类共 说 明 书 C。

41、N 102196909 A CN 102196917 A7/14 页 9 聚物” 所占的比例为 80 质量以上。 0067 如果构成 (B) 层的树脂材料的熔点为 90以上， 则可以充分地作为太阳能电池用 密封片材使用， 但特别要求耐热性及耐久性时， 优选具有更高熔点、 例如 100以上的熔点 的树脂材料。 0068 作为 (B) 层的主成分的具有 90以上的熔点的聚乙烯类共聚物， 例如可以举出乙 烯乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯丙烯酸酯共聚物、 乙烯不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚 合物、 高压法低密度聚乙烯、 乙烯- 烯烃类共聚物等。 0069 作为乙烯 乙酸乙烯酯共聚物， 由乙烯衍生的结构单元优。

42、选为 99 85 质量， 较 优选为 99 88 质量。另外， 由乙酸乙烯酯衍生的结构单元优选为 1 15 质量， 较优 选为 1 12 质量。由乙烯衍生的结构单元为 85 质量以上时， 共聚物的耐热性良好。 0070 作为乙烯乙酸乙烯酯共聚物， 考虑到加工性及机械强度时， 可以使用 190、 2160g 负荷下的熔体流动速率 (MFR， 基于 JIS K7210-1999) 为 0.1 150g/10 分钟、 特别是 0.1 50g/10 分钟的共聚物。 0071 关于丙烯酸酯的种类， 作为乙烯丙烯酸酯共聚物， 可以举出将丙烯酸甲酯、 丙烯 酸乙酯、 丙烯酸异丁酯、 丙烯酸正丁酯、 丙烯酸 。

43、-2- 乙基己酯、 甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯 酸异丁酯等 ( 甲基 ) 丙烯酸酯等共聚得到的共聚物。 0072 在乙烯 丙烯酸酯共聚物中， 由乙烯衍生的结构单元优选为 99 85 质量， 较优 选为 99 88 质量。另外， 由丙烯酸酯衍生的结构单元优选为 1 15 质量， 较优选为 1 12 质量。由乙烯衍生的结构单元为 85 质量以上时， 共聚物的耐热性良好。 0073 作为乙烯丙烯酸酯共聚物， 考虑到加工性及机械强度时， 可以使用 190、 2160g 负荷下的熔体流动速率(MFR， 基于JIS K7210-1999)为0.1150g/10分钟、 特别是0.1 50g/10 分钟的共聚物。

44、。 0074 作为乙烯 不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物， 关于不饱和羧酸的种类， 可以 举出将丙烯酸、 甲基丙烯酸、 马来酸、 马来酸酐、 马来酸酐单酯等共聚得到的物质， 特别是优 选将丙烯酸或甲基丙烯酸共聚得到的物质。乙烯丙烯酸共聚物及乙烯甲基丙烯酸共聚 物的锌离子交联聚合物为特别优选的离子交联聚合物的例子。 0075 在乙烯不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物中， 由乙烯衍生的结构单元优选 为 99 15 质量， 较优选为 99 88 质量。另外， 由不饱和羧酸衍生的结构单元优选为 1 15 质量， 较优选为 1 12 质量质量。由乙烯衍生的结构单元为 15 质量以上 时， 共聚物的耐热。

45、性良好。 0076 作为乙烯不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物， 考虑到加工性及机械强度 时， 可以使用 190、 2160g 负荷下的熔体流动速率 (MFR， 基于 JIS K7210-1999) 为 0.1 150g/10 分钟、 特别是 0.1 50g/10 分钟的物质。 0077 作为高压法低密度聚乙烯， 考虑到加工性及机械强度时， 可以使用 190、 2160g 负荷下的熔体流动速率(MFR， 基于JIS K7210-1999)为0.1150g/10分钟、 特别是0.1 50g/10 分钟的物质。 0078 乙烯乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯丙烯酸酯共聚物、 高压法低密度聚乙烯、 及乙 烯。

46、不饱和羧酸共聚物均可以通过作为目前公知的方法的高压法的高压釜法、 或管式法制 造。 说 明 书 CN 102196909 A CN 102196917 A8/14 页 10 0079 作为乙烯 - 烯烃类共聚物， 使构成该共聚物的总结构单元 ( 单体单元 ) 的含量 为 100 摩尔时， 优选来自碳原子数为 3 20 的 - 烯烃的结构单元的含量为 5 摩尔以 上、 较优选为 10 摩尔以上的聚合物。来自 - 烯烃的结构单元的含有比例在上述范围内 时， 透明性、 耐渗出性良好。特别是考虑到柔软性时， 优选使用 15 摩尔以上的聚合物。 0080 作为上述碳原子数 3 20 的 - 烯烃的具体例。

47、， 可以举出丙烯、 1- 丁烯、 1- 戊烯、 1-己烯、 1-庚烯、 1-辛烯、 1-壬烯、 1-癸烯、 1-十一碳烯、 1-十二碳烯、 1-十三碳烯、 1-十四 碳烯、 1- 十五碳烯、 1- 十六碳烯、 1- 十七碳烯、 1- 十八碳烯、 1- 十九碳烯、 1- 二十碳烯等直 链状 - 烯烃 ； 3- 甲基 -1- 丁烯、 3- 甲基 -1- 戊烯、 4- 甲基 -1- 戊烯、 2- 乙基 -1- 己烯、 2， 2， 4- 三甲基 -1- 戊烯等支链状 - 烯烃等， 也可以将它们组合 2 种进行使用。 0081 其中， 从常用性 ( 成本及批量生产率 ) 方面考虑， - 烯烃的碳原子数优。

48、选为 3 10， 更优选为 3 8。 0082 作为乙烯- 烯烃类共聚物， 从耐热性方面考虑， 优选为乙烯丙烯共聚物 ( 表 示来自乙烯的结构单元含量为 50 摩尔以上的乙烯丙烯共聚物 )、 乙烯1- 丁烯共聚物 ( 表示来自乙烯的结构单元含量为 50 摩尔以上的乙烯1- 丁烯共聚物 )、 丙烯乙烯共 聚物 ( 表示来自丙烯的结构单元含量为 50 摩尔以上的丙烯乙烯共聚物 )、 丙烯1- 丁 烯共聚物 ( 表示来自丙烯的结构单元含量为 50 摩尔以上的丙烯 1- 丁烯共聚物 )、 乙烯 及丙烯之外的 - 烯烃与丙烯和乙烯的共聚物、 丙烯 1- 己烯共聚物。出于同样的理由， 上 述乙烯- 烯烃类共聚物较优选为乙烯丙烯共聚物、 乙烯1- 丁烯共聚物。