一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102266583 A (43)申请公布日 2011.12.07 CN 102266583 A *CN102266583A* (21)申请号 201110192110.9 (22)申请日 2011.07.10 A61L 15/28(2006.01) A61L 15/44(2006.01) C08B 15/06(2006.01) (71)申请人 东华大学 地址 201620 上海市松江区新城区人民北路 2999 号 (72)发明人 王宝春 张雯 周碧辉 胡伟立 洪枫 陈仕艳 王华平 (74)专利代理机构 上海天翔知识产权代理有限 公司 31224 代理人 吕伴 (54)。

2、 发明名称 一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷 料的制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种载银改性细菌纤维素基复配 功能湿态敷料的制备方法， 包括如下步骤 ： (1) 将 冷冻干燥过后的细菌纤维素置于硝酰基 / 酶体系 溶液当中， 加入氧化剂反应 ； (2) 再加入二胺类物 质溶液中， 加热反应 ； (3) 然后浸渍在硝酸银溶液 中， 得到含选择性负载银离子的细菌纤维素 ； 或 者将上述细菌纤维素再经过高压还原得到选择性 负载纳米银颗粒的细菌纤维素 ； (4) 最后加入复 配溶液， 室温静置后取出， 经过部分干燥、 包装、 灭 菌， 即可得到载银改性细菌纤维素基复配型功能 湿态敷料。 本。

3、发明的方法， 可以将抗菌性纳米银负 载于细菌纤维素 C6 位羟基上， 并且复配功能性药 物。制得的敷料可以治疗各种皮肤损伤、 创伤、 烧 烫伤创面等， 有很好的抗菌， 修复效果。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 11 页 CN 102266589 A1/2 页 2 1. 一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法， 其特征是包括如下步 骤 ： (1) 将细菌纤维素置于冷冻干燥机冷冻干燥 24 48 小时 ； (2)冷冻干燥后的细菌纤维素浸渍在含0.011mol/L硝酰基化合物和0.0110mol/ L酶的水。

4、溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的质量-体积浓度为220g/L， 并用1 10mol/L 的 HCl 或 HNO3溶液调整上述水溶液 pH 值为 2 6 ； (3) 在 1 10 小时内逐步滴加 1 10mol/L 的氧化剂溶液使反应， 滴加量以体积计为 所述水溶液体积的十分之一 ； (4) 将经上步处理的细菌纤维素取出， 蒸馏水洗 3 5 次， 再用乙醇 3 5 次， 直至其 pH 值为 6 7， 得到选择性氧化的细菌纤维素 ； (5) 将上述选择性氧化的细菌纤维素加入二胺类物质溶液中， 所述选择性氧化的细菌 纤维素在所述二胺类物质溶液中的质量-体积浓度为110g/ml， 加热至801。

5、20回流， 反应 2 4h 后， 冷却至室温后取出细菌纤维素 ； (6) 将得到的细菌纤维素用蒸馏水洗 3 5 次， 至细菌纤维素 pH 为 6.8 7.0 左右， 即 得到选择性胺化的细菌纤维素 ； (7)将上述选择性胺化的细菌纤维素浸渍在银离子摩尔百分比浓度为0.0011mol/L 的硝酸银溶液中 2 720min， 使银离子充分吸附到细菌纤维素的纳米级孔径中及微纤表面 上， 并与氨基进行配位形成螯合物 ； (8)将上述细菌纤维素取出并蒸馏水洗涤35次， 即为选择性负载银离子的细菌纤维 素 ； 或者， 更进一步地， (a)将上述选择性负载银离子的细菌纤维素在高压灭菌锅中加热至100150，。

6、 并加 压至 0.1 1MPa， 静置处理 5 30min ； (b)将上述细菌纤维素取出并蒸馏水洗涤35次， 即为选择性负载纳米银颗粒的细菌 纤维素 ； (9) 将上述选择性负载银离子的细菌纤维素或选择性负载纳米银颗粒的细菌纤维素作 为基体， 浸渍于质量分数为 1 99的复配溶液， 室温静置 10 200 分钟 ； (10)把处理后的敷料取出， 干燥处理至含水率为8098wt、 包装、 灭菌， 即可得到载 银改性细菌纤维素基复配型功能湿态敷料 ； 其中， 所述的硝酰基化合物指的是缺少 a- 氢原子的有机硝酰基化合物 ； 所述的酶指的是过氧化物酶或多元酚氧化酶 ； 所述的氧化剂溶液指的是次氯酸。

7、溶液、 次氯酸盐溶液、 亚氯酸溶液、 亚铝酸盐溶液或过 氧化氢溶液 ； 所述的二胺类物质溶液为乙二胺溶液、 丙二胺溶液、 1， 4- 丁二胺溶液、 1， 5- 戊二胺溶 液、 1， 6- 己二胺溶液、 对苯二胺溶液、 间苯二胺溶液或邻苯二胺溶液 ； 所述的复配物为中药、 精油或生长因子的一种或者多种的组合。 2. 根据权利要求 1 所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法， 其特征在于， 所述的细菌纤维素为木醋杆菌、 产醋杆菌、 醋化杆菌、 巴氏醋杆菌、 葡萄糖杆 菌、 农杆菌、 根瘤菌、 八叠球菌、 洋葱假单胞菌、 椰毒假单胞菌或空肠弯曲菌中的一种产生出 权 利 要 求 书 。

8、CN 102266583 A CN 102266589 A2/2 页 3 的细菌纤维素。 3. 根据权利要求 1 所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法， 其特征在于， 所述的缺少a-氢原子的硝酰基化合物为2， 2， 5， 5-四甲基哌啶-N-氧基、 4-甲 基 -TEMPO、 4- 羟基 -TEMPO、 4- 乙酰胺基 -TEMPO、 4- 乙酸基 -TEMPO 或 4- 甲磺酸基 -TEMPO。 4. 根据权利要求 1 所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法， 其特征在于， 所述的过氧化物酶为辣根过氧化物酶、 豆壳过氧化物酶、 髓过氧化物酶、 乳过 氧化。

9、物酶或鬼伞过氧化物酶。 5. 根据权利要求 1 所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法， 其特征在于， 所述的多元酚氧化酶为酪氨酸、 儿茶酚氧化酶或漆酶。 6. 根据权利要求 1 所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法， 其特征在于， 所述的中药为紫草、 三七、 艾草、 黄芪、 大黄、 白芨、 冰片、 红花、 白芷、 仙鹤草、 黄 连、 黄柏、 腰黄、 丁香、 蟾酥、 麝香、 芙蓉叶、 樟脑、 蛇床子、 土槿皮、 炉甘石、 轻粉、 升丹、 珠砂、 硼砂、 雄黄、 殊砂、 珍珠、 琥珀、 龙骨、 血竭、 明矾、 石灰、 虎杖、 地榆、 象皮、 龙骨、 牡蛎、 。

10、炉甘石、 赤石脂、 密陀僧、 五倍子、 海螵蛸、 滑石、 蜂蜜、 芦荟或白毛夏枯草。 7. 根据权利要求 1 所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法， 其特征在于， 所述的精油为薰衣草精油、 茶树精油、 鼠尾草精油、 天竺葵精油、 松针精油、 乳 香精油或洋甘菊精油。 8. 根据权利要求 1 所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法， 其特征在于， 所述的生长因子为转化生长因子、 碱性成纤维生长因子、 神经生长因子、 人血 管内皮细胞生长因子、 血小板衍生生长因子或表皮细胞生长因子。 权 利 要 求 书 CN 102266583 A CN 102266589 。

11、A1/11 页 4 一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法。 背景技术 0002 细菌纤维素 (Bacterial cellulose， 简称 BC) 是由部分细菌产生的一类纤维素， 为了区别于植物产生的纤维素， 也称微生物纤维素。细菌纤维素是一种性能优良的生物学 新材料， 近年来被人们广泛研究。细菌纤维素虽然组成和一般纤维素相似， 但是其物理， 化 学性质独特。如 ： 纳米级超细网状结构 ； 弹性模量、 拉伸强度和湿强度很高， 机械性能好于 常规纤维素 ； 亲水性好， 由于内部充满 “孔道” ， 具。

12、有很好的透气， 透水， 保水能力 ； 具有很好 的生物相容性， 不仅适应性好而且生物可降解 ； 细菌纤维素的物理化学性能可以通过采用 不同的菌种或者培养方法来合成制得， 具有很好的可控性 ； 合成细菌纤维素的原料来源丰 富， 价格便宜， 这也降低了细菌纤维素的成本。 0003 基于以上优异性质， 细菌纤维素可以作为一种新型的 “湿性” 敷料。这种敷料具有 优异的物理、 化学和机械性质 ： 超细网状结构、 高抗张强度和弹性模量、 高亲水性、 有良好的 透气性能、 及生物适应性和生物可降解性。 由于其具有纳米尺寸的结构， 可以考虑在细菌纤 维素上负载一些功能粒子， 或者基团。提高细菌纤维素作为敷料。

13、使用时的附加性能。 0004 中国专利 CN101586309A 利用细菌纤维素上的羟基吸附银氨溶液中的银离子， 再 以含醛的化学试剂作为还原剂反应生成纳米氯化银 ； 中国专利 CN101264335A 同样是利用 细菌纤维素上的羟基来吸附硝酸银溶液中的银离子， 再与氯化盐溶液反应， 在细菌纤维素 膜上原位复合生成纳米氯化银。 但以上两种方法均是依靠细菌纤维素表面富含的羟基与银 离子形成一定的配合物而存在， 此配合物体系再在还原剂、 沉淀剂的作用下以配合物金属 离子为活性位点， 生成一定尺寸的纳米微粒。但是依靠羟基与金属离子形成配合物的方式 制得的纳米微粒与细菌纤维素膜之间的作用力家较弱， 易。

14、从膜表面滑落。若大量的纳米银 及银盐从其表面滑落沿创面进入人体造成银沉着对人体造成危害。 0005 此外， 上述以细菌纤维素复合纳米银、 氯化银的敷料仅起到抗菌的单一效果， 在人 类皮肤的再生及修复的复杂过程， 如果敷料可以激活上皮细胞增生、 促进正常肉芽组织生 成、 引导正常胶原纤维的形成， 加速伤口或创面正常愈合及具有消肿止痛、 抑制纤维细胞的 增殖、 防止过度增生和无序扩散， 那么这种敷料就能抑制异形疤痕的形成， 可以有效的促进 伤口愈合， 淡化伤口疤痕。 发明内容 0006 本发明涉及一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法。 0007 本发明的一种载银改性细菌纤维素基复配功。

15、能湿态敷料的制备方法， 是将银与功 能性药物分别锚定在细菌纤维素的 C6 和 C2、 C3 位羟基上， 将银优异的抗菌性能与消肿散 结、 化腐排脓、 收敛护肤、 镇痛止痒、 抗炎抗过敏的功能复配， 得到复配型细菌纤维素湿态敷 料。 说 明 书 CN 102266583 A CN 102266589 A2/11 页 5 0008 本发明的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法所制得的敷 料， 是由改性细菌纤维素、 抗菌性纳米银或银离子和功能性药物组成， 所述的改性细菌纤维 素敷料是硝酰基/酶共氧化体系只对细菌纤维素C6位的伯羟基进行选择性氧化成羧基， 并 与乙二胺等二胺类物质反应成氨。

16、基化细菌纤维素， 所述的抗菌性纳米银或银离子是通过 C6 位上的胺基与之产生配位键和离子键形成螯合物后锚定在改性细菌纤维素上的， 所述的功 能性药物是通过改性细菌纤维素上所保留的 C2、 C3 位羟基与功能性药物中所含有的 N、 O、 F 原子间形成氢键作用而吸附在载银改性细菌纤维素上。 0009 本发明的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法， 其制备包括 如下步骤 ： 0010 (1)先将细菌纤维素置于冰箱内冷冻312小时， 再将细菌纤维素冷冻干燥24 48小时 ； 冷冻干燥通常是将细菌纤维素置于冷冻干燥机中处理 ； 或者将细菌纤维素在20 120真空烘箱中放置 6 24 小时。

17、 ； 0011 (2)干燥后的细菌纤维素浸渍在含0.011mol/L硝酰基化合物和0.0110mol/ L酶的水溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的质量-体积浓度为220g/L， 并用1 10mol/L 的 HCl 或 HNO3 溶液调整上述水溶液 pH 值为 2 6 ； 0012 (3) 在 1 10 小时内逐步滴加 1 10mol/L 的氧化剂溶液使反应， 体系温度 20 100。所述反应在磁力搅拌情况下进行， 转速一般在 50 500r/min。滴加量为所述水溶 液体积的十分之一 ； 0013 (4) 将经上步处理的细菌纤维素取出， 分别用蒸馏水和乙醇洗 3 5 次， 直至其 pH 。

18、为 6 7， 即得到将 C6 位上羟基氧化羧酸的细菌纤维素 ； 0014 (5) 上述选择性氧化的细菌纤维素加入二胺类物质溶液中， 选择性氧化的细菌纤 维素在二胺类物质溶液中的质量 - 体积浓度为 1 10g/ml， 加热至 80 120回流， 反应 2 4h 后， 冷却至室温后取出细菌纤维素 ； 0015 (6) 将得到的细菌纤维素用蒸馏水洗 3 5 次， 至细菌纤维素 pH 为 6.8 7.0， 即 得到选择性胺化的细菌纤维素 ； 0016 (7) 将上述选择性胺化的细菌纤维素浸渍在银离子摩尔百分比浓度为 0.001 1mol/L的硝酸银溶液中2720min， 使金属银离子充分吸附到细菌纤。

19、维素的纳米级孔径中 及微纤表面上， 并与氨基进行配位形成螯合物 ； 0017 (8)将上述细菌纤维素取出并蒸馏水洗涤35次， 即得到选择性负载银离子的细 菌纤维素 ； 0018 或者， 更进一步， 0019 (a)将上述选择性负载银离子的细菌纤维素在高压灭菌锅中加热至100150， 并加压至 0.1 1MPa， 静置处理 5 30min ； 0020 (b)将上述细菌纤维素取出并蒸馏水洗涤35次， 即为选择性负载纳米银颗粒的 细菌纤维素 ； 0021 (9) 将上述选择性负载银离子的细菌纤维素或选择性负载纳米银颗粒的细菌纤维 素作为基体， 浸渍于质量分数为 1 99的复配溶液， 室温静置 10。

20、 200 分钟 ； 0022 (10)把处理后的敷料取出， 干燥处理至含水率为8098wt、 包装、 灭菌， 即可得 到载银改性细菌纤维素基复配型功能湿态敷料。 说 明 书 CN 102266583 A CN 102266589 A3/11 页 6 0023 其中， 所述的硝酰基化合物指的是缺少 a- 氢原子的有机硝酰基化合物 ； 0024 所述的酶指的是过氧化物酶或是多元酚氧化酶 ； 0025 所述的氧化剂溶液指的是次氯酸溶液、 次氯酸盐溶液、 亚氯酸溶液、 亚铝酸盐溶液 或过氧化氢溶液 ； 0026 所述的二胺类物质溶液为乙二胺溶液、 丙二胺溶液、 1， 4- 丁二胺溶液、 1， 5- 戊。

21、二 胺溶液、 1， 6- 己二胺溶液、 对苯二胺溶液、 间苯二胺溶液或邻苯二胺溶液 ； 0027 所述的复配物为中药、 精油或生长因子的一种或者多种的组合。 0028 所述的复配物具有 “消肿散结、 化腐排脓、 收敛护肤、 镇痛止痒、 抗炎抗过敏” 的作 用， 包括中药、 精油或生长因子的一种或者多种的组合。 0029 作为优选的技术方案 ： 0030 所述的细菌纤维素为木醋杆菌、 产醋杆菌、 醋化杆菌、 巴氏醋杆菌、 葡萄糖杆菌、 农 杆菌、 根瘤菌、 八叠球菌、 洋葱假单胞菌、 椰毒假单胞菌或空肠弯曲菌中的一种产生出的细 菌纤维素。 0031 如上所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态。

22、敷料， 所述的缺少 a- 氢 原子的硝酰基化合物为 2， 2， 5， 5- 四甲基哌啶 -N- 氧基 (PROXYL)、 4- 甲基 -TEMPO、 4- 羟 基 -TEMPO、 4- 乙酰胺基 -TEMPO、 4- 乙酸基 -TEMPO 或 4- 甲磺酸基 -TEMPO。 0032 如上所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料， 所述的过氧化物酶为 辣根过氧化物酶、 豆壳过氧化物酶、 髓过氧化物酶、 乳过氧化物酶或鬼伞过氧化物酶。过氧 化物酶可以来自任何源， 包括植物、 细菌、 丝状和其他真菌和酵母， 这些过氧化物需要过氧 化氢作为电子受体。 0033 如上所述的一种载银改性细菌纤维素。

23、基复配功能湿态敷料， 所述的多元酚氧化酶 为酪氨酸 ( 单酚单氧化酶 )、 儿茶酚氧化酶 ( 双酚氧化酶 ) 或漆酶。多元酚氧化酶可以从真 菌、 植物或动物中获得， 需要氧作为电子受体。 0034 如上所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料， 所述的中药为紫草、 三七、 艾草、 黄芪、 大黄、 白芨、 冰片、 红花、 白芷、 仙鹤草、 黄连、 黄柏、 腰黄、 丁香、 蟾酥、 麝香、 芙蓉叶、 樟脑、 蛇床子、 土槿皮、 炉甘石、 轻粉、 升丹、 珠砂、 硼砂、 雄黄、 殊砂、 珍珠、 琥珀、 龙 骨、 血竭、 明矾、 石灰、 虎杖、 地榆、 象皮、 龙骨、 牡蛎、 炉甘石、 赤石脂、 。

24、密陀僧、 五倍子、 海螵 蛸、 滑石、 蜂蜜、 芦荟或白毛夏枯草。 0035 如上所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料， 所述的精油为薰衣草 精油、 茶树精油、 鼠尾草精油、 天竺葵精油、 松针精油、 乳香精油或洋甘菊精油。 0036 如上所述的一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料， 所述的生长因子为转 化生长因子、 碱性成纤维生长因子、 神经生长因子、 人血管内皮细胞生长因子、 血小板衍生 生长因子或表皮细胞生长因子。 0037 有益效果 0038 本发明与现有技术相比 ： 0039 (1) 选择性地改性细菌纤维素同时保证 C2、 C3 位羟基的活性， 将 C6 位上的羟基转 。

25、化为氨基， 使得 C6 位上的氨基优先以离子键和配位键等形式对金属离子进行吸附， 发生配 位作用形成稳定的螯合物， 再将此金属离子为位点将其还原成单质金属， 赋予敷料优异的 抗菌性能 ； 由于选择性改性还可以有效的控制了银金属纳米颗粒的生长， 限制了颗粒的团 说 明 书 CN 102266583 A CN 102266589 A4/11 页 7 聚。 0040 (2) 在保证细菌纤维素 C6 位上复合纳米银颗粒达到抗菌效应的同时， 功能性药物 是通过改性细菌纤维素上所保留的 C2、 C3 位羟基与功能性药物中所含有的 N、 O、 F 原子间 形成氢键作用而吸附在载银改性细菌纤维素上， 达到消肿。

26、止痛、 抑制纤维细胞的增殖、 防止 过度增生和无序扩散， 从而抑制异形疤痕的形成的协同增效作用。 具体实施方式 0041 下面结合具体实施方式， 进一步阐述本发明。 应理解， 这些实施例仅用于说明本发 明而不用于限制本发明的范围。 此外应理解， 在阅读了本发明讲授的内容之后， 本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改， 这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。 0042 实施例 1 0043 (1) 将由木醋杆菌产生的细菌纤维素置于冷冻干燥机， 冷冻干燥 24 小时 ； 0044 (2)冷冻干燥后的细菌纤维素浸渍在含0.01mol/L 2， 2， 5， 5-四甲基哌啶-N-。

27、氧基 和 0.01mol/L 辣根过氧化物酶的水溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的质量 - 体积 浓度为 2g/L， 并用 1mol/L 的 HNO3溶液调整上述水溶液 pH 值为 2 ； 0045 (3) 在 1 小时内逐步滴加 1mol/L 的次氯酸溶液使反应， 滴加量以体积计为所述水 溶液体积的十分之一， 反应温度 100 ； 0046 (4) 将经上步处理的细菌纤维素取出， 用蒸馏水洗 5 次， 再用乙醇洗 5 次， 直至其 pH 值为 7， 即得到选择性氧化细菌纤维素 ； 0047 (5) 将上述选择性氧化细菌纤维素加入乙二胺溶液中， 选择性氧化的细菌纤维素 在乙二胺溶液中的质。

28、量 - 体积浓度为 10g/ml， 加热至 120回流， 反应 4h 后， 冷却至室温后 取出细菌纤维素 ； 0048 (6)将得到的细菌纤维素用蒸馏水冲洗， 至细菌纤维素pH为7.0， 即得到选择性胺 化的细菌纤维素 ； 0049 (7) 将上述选择性胺化的细菌纤维素浸渍在银离子摩尔百分比浓度为 1mol/L 的 硝酸银溶液中 720min， 使金属银离子充分吸附到细菌纤维素的纳米级孔径中及微纤表面 上， 并与氨基进行配位形成螯合物 ； 0050 (8) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 5 次， 即为选择性负载银离子的细菌纤 维素 ； 0051 (9) 将上述选择性负载银离子的细菌纤维素作。

29、为基体， 加入质量分数为 99的紫 草溶液， 以浸满为基准， 室温静置 200 分钟 ； 0052 (10) 把处理后的敷料取出， 干燥处理至含水率为 98wt、 包装、 灭菌， 即可得到载 银改性细菌纤维素基复配型功能湿态敷料。 0053 实施例 2 0054 (1) 将由产醋杆菌产生的细菌纤维素置于冷冻干燥机， 冷冻干燥 24 小时 ； 0055 (2) 冷冻干燥后的细菌纤维素浸渍在含 0.1mol/L 4- 甲基 -TEMPO 和 0.1mol/L 豆 壳过氧化物酶的水溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的质量 - 体积浓度 5g/L， 并用 5mol/L 的 HCl 溶液调整上述水溶。

30、液 pH 值为 3 ； 说 明 书 CN 102266583 A CN 102266589 A5/11 页 8 0056 (3) 在 2 小时内逐步滴加 2mol/L 的次氯酸盐溶液使反应， 滴加量以体积计为所述 水溶液体积的十分之一， 反应温度 20 ； 0057 (4) 将经上步处理的细菌纤维素取出， 用蒸馏水洗 3 次， 再用乙醇洗 3 次， 直至其 pH 值为 6， 即得到选择性氧化细菌纤维素 ； 0058 (5) 将上述选择性氧化细菌纤维素加入丙二胺溶液中， 选择性氧化的细菌纤维素 在丙二胺溶液中的质量 - 体积浓度为 9g/ml， 加热至 80回流， 反应 2h 后， 冷却至室温后。

31、取 出细菌纤维素 ； 0059 (6)将得到的细菌纤维素用蒸馏水冲洗， 至细菌纤维素pH为6.8， 即得到选择性胺 化的细菌纤维素 ； 0060 (7) 将上述选择性胺化的细菌纤维素浸渍在银离子摩尔百分比浓度为 0.001mol/ L 的硝酸银溶液中 2min， 使金属银离子充分吸附到细菌纤维素的纳米级孔径中及微纤表面 上， 并与氨基进行配位形成螯合物 ； 0061 (8) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 4 次， 即为选择性负载银离子的细菌纤 维素 ； 0062 (9) 将上述选择性负载银离子的细菌纤维素作为基体， 加入质量分数为 1的 三七和艾草复配溶液， 以浸满为基准， 室温静置 10。

32、 分钟 ； 0063 (10) 把处理后的敷料取出， 干燥处理至含水率为 80wt、 包装、 灭菌， 即可得到载 银改性细菌纤维素基复配型功能湿态敷料。 0064 实施例 3 0065 (1) 将由醋化杆菌产生的细菌纤维素置于冷冻干燥机， 冷冻干燥 24 小时 ； 0066 (2) 冷冻干燥后的细菌纤维素浸渍在含 0.51mol/L 4- 羟基 -TEMPO 和 0.5mol/L 髓过氧化物酶的水溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的质量 - 体积浓度 10g/L， 并用 5mol/L 的 HNO3溶液调整上述水溶液 pH 值为 4， 反应温度 90 ； 0067 (3) 在 3 小时内逐步。

33、滴加 5mol/L 的亚氯酸溶液使反应， 滴加量以体积计为所述水 溶液体积的十分之一 ； 0068 (4) 将经上步处理的细菌纤维素取出， 用蒸馏水洗 5 次， 再用乙醇洗 3 次， 直至其 pH 值为 6， 即得到选择性氧化细菌纤维素 ； 0069 (5) 将上述选择性氧化细菌纤维素加入 1， 4- 丁二胺溶液中， 选择性氧化的细菌纤 维素在 1， 4- 丁二胺溶液中的质量 - 体积浓度为 9g/ml， 加热至 100回流， 反应 3h 后， 冷却 至室温后取出细菌纤维素 ； 0070 (6)将得到的细菌纤维素用蒸馏水冲洗， 至细菌纤维素pH为6.9， 即得到选择性胺 化的细菌纤维素 ； 0。

34、071 (7) 将上述选择性胺化的细菌纤维素浸渍在银离子摩尔百分比浓度为 0.01mol/L 的硝酸银溶液中 400min， 使金属银离子充分吸附到细菌纤维素的纳米级孔径中及微纤表面 上， 并与氨基进行配位形成螯合物 ； 0072 (8) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 4 次， 即为选择性负载银离子的细菌纤 维素 ； 0073 (9) 将上述选择性载银离子的细菌纤维素在高压灭菌锅中加热至 150， 并加压 1MPa， 静置处理 30min ； 说 明 书 CN 102266583 A CN 102266589 A6/11 页 9 0074 (10) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 5 次。

35、， 即为选择性负载纳米银颗粒的细 菌纤维素 ； 0075 (11) 将上述选择性负载纳米银颗粒的细菌纤维素作为基体， 加入质量分数为 49的黄芪、 大黄和白芨复配溶液， 以浸满为基准， 室温静置 100 分钟 ； 0076 (12) 把处理后的敷料取出， 干燥处理至含水率为 85wt、 包装、 灭菌， 即可得到载 银改性细菌纤维素基复配型功能湿态敷料。 0077 实施例 4 0078 (1) 将由巴氏醋杆菌产生的细菌纤维素置于冷冻干燥机， 冷冻干燥 24 小时 ； 0079 (2) 冷冻干燥后的细菌纤维素浸渍在含 0.2mol/L 4- 乙酰胺基 -TEMPO 和 0.2mol/ L乳过氧化物。

36、酶的水溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的质量-体积浓度6g/L， 并用 6mol/L 的 HCl 溶液调整上述水溶液 pH 值为 6 ； 0080 (3) 在 6 小时内逐步滴加 6mol/L 的亚铝酸盐溶液使反应， 滴加量以体积计为所述 水溶液体积的十分之一， 反应温度 80 ； 0081 (4) 将经上步处理的细菌纤维素取出， 用蒸馏水洗 3 次， 再用乙醇洗 3 次， 直至其 pH 值为 6， 即得到选择性氧化细菌纤维素。 0082 (5) 将上述选择性氧化细菌纤维素加入 1， 5- 戊二胺溶液中， 选择性氧化的细菌纤 维素在 1， 5- 戊二胺溶液中的质量 - 体积浓度为 8g/。

37、ml， 加热至 90回流， 反应 3h 后， 冷却 至室温后取出细菌纤维素 ； 0083 (6)将得到的细菌纤维素用蒸馏水冲洗， 至细菌纤维素pH为7.0， 即得到选择性胺 化的细菌纤维素 ； 0084 (7) 将上述选择性胺化的细菌纤维素浸渍在银离子摩尔百分比浓度为 0.1mol/L 的硝酸银溶液中 100min， 使金属银离子充分吸附到细菌纤维素的纳米级孔径中及微纤表面 上， 并与氨基进行配位形成螯合物 ； 0085 (9) 将上述选择性载银离子的细菌纤维素在高压灭菌锅中加热至 100， 并加压 0.1MPa， 静置处理 5min ； 0086 (10) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 。

38、4 次， 即为选择性负载纳米银颗粒的细 菌纤维素 ； 0087 (11) 将上述选择性负载纳米银颗粒的细菌纤维素作为基体， 加入质量分数为 20的冰片、 红花、 白芷和仙鹤草复配溶液， 以浸满为基准， 室温静置 150 分钟 ； 0088 (12) 把处理后的敷料取出， 干燥处理至含水率为 85wt、 包装、 灭菌， 即可得到载 银改性细菌纤维素基复配型功能湿态敷料。 0089 实施例 5 0090 (1) 将由葡萄糖杆菌产生的细菌纤维素置于冷冻干燥机， 冷冻干燥 24 小时 ； 0091 (2) 冷冻干燥后的细菌纤维素浸渍在含 0.05mol/L 4- 乙酸基 -TEMPO 和 0.05mo。

39、l/ L鬼伞过氧化物酶的水溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的质量-体积浓度5g/L， 并 用 5mol/L 的 HNO3溶液调整上述水溶液 pH 值为 6。 0092 (3) 在 5 小时内逐步滴加 5mol/L 的过氧化氢溶液使反应， 滴加量以体积计为所述 水溶液体积的十分之一， 反应温度 30 ； 0093 (4) 将经上步处理的细菌纤维素取出， 用蒸馏水洗 5 次， 再用乙醇洗 5 次， 直至其 说 明 书 CN 102266583 A CN 102266589 A7/11 页 10 pH 值为 7， 即得到选择性氧化细菌纤维素。 0094 (5) 将上述选择性氧化细菌纤维素加入 。

40、1， 6- 己二胺溶液中， 选择性氧化的细菌纤 维素在 1， 6- 己二胺溶液中的质量 - 体积浓度为 7g/ml， 加热至 90回流， 反应 4h 后， 冷却 至室温后取出细菌纤维素 ； 0095 (6)将得到的细菌纤维素用蒸馏水冲洗， 至细菌纤维素pH为6.8， 即得到选择性胺 化的细菌纤维素 ； 0096 (7) 将上述选择性胺化的细菌纤维素浸渍在银离子摩尔百分比浓度为 0.5mol/L 的硝酸银溶液中 500min， 使金属银离子充分吸附到细菌纤维素的纳米级孔径中及微纤表面 上， 并与氨基进行配位形成螯合物 ； 0097 (8) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 4 次， 即为选择性负。

41、载银离子的细菌纤 维素 ； 0098 (9) 将上述选择性载银离子的细菌纤维素在高压灭菌锅中加热至 130， 并加压 0.4MPa， 静置处理 20min ； 0099 (10) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 5 次， 即为选择性负载纳米银颗粒的细 菌纤维素 ； 0100 (11) 将上述选择性负载纳米银颗粒的细菌纤维素作为基体， 浸渍于质量分数为 59的黄连、 黄柏、 腰黄、 丁香和蟾酥复配溶液， 室温静置 90 分钟 ； 0101 (12) 把处理后的敷料取出， 干燥处理至含水率为 90wt、 包装、 灭菌， 即可得到载 银改性细菌纤维素基复配型功能湿态敷料。 0102 实施例 6 0。

42、103 (1) 将由农杆菌产生的细菌纤维素置于冷冻干燥机， 冷冻干燥 24 小时 ； 0104 (2) 冷冻干燥后的细菌纤维素浸渍在含 1mol/L 4- 甲磺酸基 -TEMPO 和 10mol/L 酪氨酸 ( 单酚单氧化酶 ) 的水溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的质量 - 体积浓度 20g/L， 并用 10mol/L 的 HCl 溶液调整上述水溶液 pH 值为 6 ； 0105 (3) 在 10 小时内逐步滴加 10mol/L 的次氯酸溶液使反应， 滴加量以体积计为所述 水溶液体积的十分之一， 反应温度 40 ； 0106 (4) 将经上步处理的细菌纤维素取出， 用蒸馏水洗 4 次，。

43、 再用乙醇洗 4 次， 直至其 pH 值为 6， 即得到选择性氧化细菌纤维素。 0107 (5) 将上述选择性氧化细菌纤维素加入 1， 6- 己二胺溶液中， 选择性氧化的细菌纤 维素在 1， 6- 己二胺溶液中的质量 - 体积浓度为 6g/ml， 加热至 80回流， 反应 3h 后， 冷却 至室温后取出细菌纤维素 ； 0108 (6)将得到的细菌纤维素用蒸馏水冲洗， 至细菌纤维素pH为6.8， 即得到选择性胺 化的细菌纤维素 ； 0109 (7) 将上述选择性胺化的细菌纤维素浸渍在银离子摩尔百分比浓度为 0.6mol/L 的硝酸银溶液中 600min， 使金属银离子充分吸附到细菌纤维素的纳米级。

44、孔径中及微纤表面 上， 并与氨基进行配位形成螯合物 ； 0110 (8) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 3 次， 即为选择性负载银离子的细菌纤 维素 ； 0111 (9) 将上述选择性载银离子的细菌纤维素在高压灭菌锅中加热至 140， 并加压 说 明 书 CN 102266583 A CN 102266589 A8/11 页 11 0.6MPa， 静置处理 25min ； 0112 (10) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 3 次， 即为选择性负载纳米银颗粒的细 菌纤维素 ； 0113 (11) 将上述选择性负载纳米银颗粒的细菌纤维素作为基体， 浸渍于质量分数为 39的麝香、 芙蓉叶、 。

45、樟脑、 蛇床子、 土槿皮和炉甘石复配溶液， 室温静置 60 分钟 ； 0114 (12) 把处理后的敷料取出， 干燥处理至含水率为 95wt、 包装、 灭菌， 即可得到载 银改性细菌纤维素基复配型功能湿态敷料。 0115 实施例 7 0116 (1) 将由根瘤菌产生的细菌纤维素置于冷冻干燥机， 冷冻干燥 24 小时 ； 0117 (2)冷冻干燥后的细菌纤维素浸渍在含0.75mol/L 2， 2， 5， 5-四甲基哌啶-N-氧基 和 7.5mol/L 儿茶酚氧化酶 ( 双酚氧化酶 ) 的水溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的 质量 - 体积浓度 15g/L， 并用 7.5mol/L 的 HC。

46、l 溶液调整上述水溶液 pH 值为 4 ； . 0118 (3) 在 8 小时内逐步滴加 8mol/L 的次氯酸盐溶液使反应， 滴加量以体积计为所述 水溶液体积的十分之一， 反应温度 50 ； 0119 (4) 将经上步处理的细菌纤维素取出， 用蒸馏水洗 3 次， 再用乙醇洗 4 次， 直至其 pH 值为 7， 即得到选择性氧化细菌纤维素。 0120 (5) 将上述选择性氧化细菌纤维素加入对苯二胺溶液中， 选择性氧化的细菌纤维 素在对苯二胺溶液中的质量 - 体积浓度为 5g/ml， 加热至 100回流， 反应 3h 后， 冷却至室 温后取出细菌纤维素 ； 0121 (6)将得到的细菌纤维素用蒸。

47、馏水冲洗， 至细菌纤维素pH为6.8， 即得到选择性胺 化的细菌纤维素 ； 0122 (7) 将上述选择性胺化的细菌纤维素浸渍在银离子摩尔百分比浓度为 0.7mol/L 的硝酸银溶液中 700min， 使金属银离子充分吸附到细菌纤维素的纳米级孔径中及微纤表面 上， 并与氨基进行配位形成螯合物 ； 0123 (8) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 5 次， 即为选择性负载银离子的细菌纤 维素 ； 0124 (9) 将上述选择性载银离子的细菌纤维素在高压灭菌锅中加热至 110， 并加压 0.7MPa， 静置处理 20min ； 0125 (10) 将述细菌纤维素取出并用蒸馏水洗涤 5 次， 即为。

48、选择性负载纳米银颗粒的细 菌纤维素 ； 0126 (11) 将上述选择性负载纳米银颗粒的细菌纤维素作为基体， 浸渍于质量分数为 69的轻粉、 升丹、 珠砂、 硼砂、 雄黄、 殊砂和珍珠复配溶液， 室温静置 100 分钟 ； 0127 (12) 把处理后的敷料取出， 干燥处理至含水率为 85wt、 包装、 灭菌， 即可得到载 银改性细菌纤维素基复配型功能湿态敷料。 0128 实施例 8 0129 (1) 将由八叠球菌产生的细菌纤维素置于冷冻干燥机， 冷冻干燥 24 小时 ； 0130 (2) 冷冻干燥后的细菌纤维素浸渍在含 0.5mol/L 4- 乙酸基 -TEMPO 和 6mol/L 漆 酶的水溶液中， 所述细菌纤维素在所述水溶液中的质量 - 体积浓度 15g/L， 并用 5mol/L 的 HNO3溶液调整上述水溶液 pH 值为 6 ； 说 明 书 CN 102266583 A CN 102266589 A9/11 页 12 0131 (3)在10小时内逐步滴加5mol/L的亚氯酸溶液使反应， 滴加量以体积计为所述水 溶液体积的十分之一， 反应温度 60 ； 0132 (4) 将经上步处理的。