甲壳素医用纤维纸及其制造方法 本发明有关一种医用甲壳素纤维的制造方法及由该纤维制得的甲壳素纤维纸型伤口贴剂及伤口敷料。
目前，医学上手术患者大量使用的传统棉纱敷料，在使用中易引起皮肤发炎，用于渗液、渗血较多的地方时会造成积液，易与伤口粘结等不良现象，且需经常性换药，既增加患者痛苦，更会给愈合中的伤口造成新创伤，令伤口愈合缓慢，疤痕大。故，寻求使用效果更优良的医用敷料乃为目前医药界努力的方向。
甲壳素系广泛存在于暇、蟹、昆虫外壳和菌类、藻类细胞壁中一种带正电的天然多糖高聚物。在自然界中，甲壳素的贮藏量仅次于纤维素，为一种极具潜在实用价值又尚待开发的自然资源。甲壳素的化学名称是聚乙酰氨基葡萄糖，其化学结构与天然纤维素的结构相近，甲壳素对人体无毒、无刺激过敏反应，与人体具有良好的生物相容性，无抗体反应，并可被人体内的溶菌酶分解而被人体吸收，另具有消炎、止血、镇痛和促进人体组织生长等独特的医药特性。
目前世界各国用于制造甲壳素纺丝浆液的溶剂有三氯乙酸与氯化烃的混合物，二氯乙酸与氯化烃的混合物，二甲基乙酰胺(D M Ac)与氯化锂混合溶剂，N-甲基吡咯烷酮(NMP)与氯化锂的混合溶剂等；在已发表的文献里，以采用前二种溶剂较多。
日本公开特许公报第57-16999号专利，提出一种甲壳素纤维纸的制造方法，将甲壳素与甲酸的混合物反复冻融，然后加入二氯乙酸配制成均匀地纺丝浆液，将浆液挤出到乙酸乙脂的第一凝固浴中，经过甲醇第二凝固浴，最后用乙醇进行洗涤。其所得纤维单丝纤度为3.0袋(即3.3dte×)，强度为1.0g/d(即0.89CM/DTE×)。将这利纤维切成约5mm长，依通常的造纸工艺抄纸，其所得纸的定量为65g/m，耐破因子为1.11。
本发明的目的在于提出一种采用DMAC-LICL或NMP-LICL为溶剂，经湿法纺丝和适当拉伸的工艺，以制取符合加工医用纸要求的甲壳素纤维。该纤维的纤度为0.56-11.1dte×即(0.5-10d)，干强度1.34-1.78CM/dte×即(1.5-2.0g/d)，伸长4-8％，用这种纤维造纸即可开发多种用途的医用甲壳素纤维纸型敷料。采用DMAc-LICL或NMP-LICL配制的甲壳素，浆液其优点是对设备腐蚀性低，浆液的稳定性极好，配制的浆液可放置一年以上时间仍可正常纺丝。
本发明所称的甲壳素，也包括脱乙酰甲壳素(又称壳聚糖、甲壳胺)，乃市售从暇、蟹壳中提取制备所得的产品。且，原料甲壳素的主要质量指标，如色泽、水份、灰份、粘度、溶解性能等，对甲壳素浆液的配制、纤维的纺制及成品纤维的质量有密切关连，故，本发明对原料甲壳素质量指标的要求是含水率≤10％，灰份≤0.3％，比浓对数粘度在4.5-5.5，并要求它溶解性良好；该法配制的甲壳素浆液中甲壳素浓度(又称浆液浓度)一般为1-10％，较理想的浓度为1-6％。
本发明制造甲壳素纤维纸的过程如下：
用DMAc-LICL或NMP-LICL为溶剂，在室温或低于室温的温度下搅拌溶解一定的时间后，配制成甲壳素纺丝浆液。该浆液经过滤和真空脱泡处理后用计量泵输送到纺丝帽，将纺丝浆喷丝液从帽孔中挤出到凝固浴中，凝固成纤维。所采用的纺丝帽规格是40-120孔，孔径为0.04-0.08mm，凝固浴的凝固剂可用丙酮、甲醇、乙醇等较为理想。凝固浴中凝固剂的浓度视纺丝孔多少、喷丝速度大小等因素而调整，一般凝固浴浓度控制在50％以上，温度在100-300℃。为保证纤维有足够强度，在纺丝过程中须给以适当拉伸，拉伸的倍数可在0.5-2倍之间选择。凝固后的纤维必须彻底洗涤干净，冼涤剂最好用无水乙醇，洗净的甲壳素纤维直接切成5mm长的短纤维，将其均匀地分散在水中，依常规造纸工艺抄纸，并根据产品需要，制成不同重量和不同尺寸的医用纸。
作为医用纤维纸原料的甲壳素纤维，必须控制其单丝直径和长度在一定范围内，纤维太粗，抄纸时纤维间的自粘性下降；纤维太长，在水中分散性差，都不利于抄纸，所以纤维的纤度宜控制在11.1dte×以下，纤维长度不能超过20mm。
本发明制造甲壳素纤维纸的实际过程如下：
把粘度为1pas的甲壳素粉3份(DMAc)，置入含6％LICL的DMAc混合溶剂中，在20℃时搅拌三小时，制成透明的甲壳素纺丝浆液。将这些浆液在0.4Mpa的压力下用300目的不锈钢网过滤，而后在真空下进行脱泡。过滤脱泡后的甲壳素浆液再用0.2Mpa的压力通过计量泵，纺丝帽规格是100孔，孔径为0.8mm，纺丝用计量泵的规格是0.8ml/转，以14ml/min的喷出量进行纺丝，纺丝速度控制在15m/min左右，凝固浴采用含有70％无水乙醇的DMAc混合液，提出凝固浴的甲壳素纤维继续用无水乙醇洗涤并给以适当的拉伸，拉伸的倍数控制在0.5-2倍之间，经洗净的甲壳素纤维单丝纤度2.5dtex，干强度1.5cN/dtex，断裂伸长为7-8％。将甲壳素纤维集束后切成5mm长的短纤维，使其均匀的分散在水中，用常规抄纸方法制成甲壳素纤维纸。再按照所需要的尺寸切割成各种不同规格的纸，并粘贴在涂有不干胶的弹性无纺布基材上，制成各种创伤愈合贴布及小尺寸的伤口贴布或不同规格的医用或家庭用伤口贴合敷料后，在N的环境保证下，装入备妥的包装袋中，再以常规消毒即为成品。
用上述方法制成的甲壳素纤维纸型创伤敷料，与棉质纤维等天然高聚物和各种合成高聚的医用敷料相比，具有下列特性：
一、敷贴性好，可直接敷贴在创伤面，可作覆盖创面用，对创伤面有消炎、止血、止痛，促进伤口组织生长等作用，能促使伤口愈合，甚至使疤痕消失。
二、治疗期间不必更换敷料，亦可多层重复敷贴，以减少患者的痛苦。
三、透气性好，透湿性佳，在敷料下无积液，使伤口面保持干燥，伤口愈合快。
四、对烧伤、烫伤、体表溃烂等有显著疗效，可适用于各医院的外科、整形外科等手术后的贴布；亦可供战地救护使用，也可作为家庭与旅行时的常备药品。
五、可用常规方法消毒，使用及携带非常方便。