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1、(10)申请公布号 CN 103011447 A (43)申请公布日 2013.04.03 CN 103011447 A *CN103011447A* (21)申请号 201210493452.9 (22)申请日 2012.11.28 C02F 9/04(2006.01) (71)申请人 浙江和鼎铜业有限公司 地址 311404 浙江省杭州市富阳市新登工业 功能区 (72)发明人 罗忠平 丁治元 周兴芳 (74)专利代理机构 杭州华知专利事务所 33235 代理人 张德宝 (54) 发明名称 硫酸废酸污水的回收和处理方法 (57) 摘要 本发明公开了一种硫酸废酸污水的回收和处 理方法， 将废酸。
2、、 废水处理流程优化。 该优化工艺， 将原添加在硫酸净化系统的补充水用水， 部分添 加到了废水处理系统溶解碱液， 降低回用中水 Na 浓度避免了结晶堵塞 ； 利用净化、 废酸工序溶液 温度相对较高的特点， 提高 Na 浓度， 通过砷渣带 水溶解Na来实现Na的开路， 维持了整个循环系统 中钠浓度的稳定， 从而达到实现生产工艺废水零 排放的目的。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种硫酸废酸污水的回收和处理方法， 其特征在于。
3、它包括以下几个步骤 ： 1） 将包 含有砷和 SO3的烟气置于硫酸净化系统中进行净化处理， 净化处理 后得到废酸， 废酸包含砷的含量为 5000mg/L， 硫酸的含量为 10% ； 2） 将净化后的废酸置于废酸系统中进行砷的硫化处理， 处理后得到废水 , 析出砷渣， 析出的砷渣采用压滤机进行压滤， 得到含水 50% 的砷滤饼 ； 3） 将废水置于废水系统中进行处理， 析出石膏渣， 析出的石膏渣采用真空带式过滤机 进行脱水， 得到含游离水 15% 石膏渣， 得到处理后的排放溶液 ； 4） 将部分排放溶液溶解硫化钠回置于废酸系统中进行砷的二次硫化处理， 析出砷渣， 析出的砷渣采用压滤机进行压滤， 。
4、得到含水 50% 的砷滤饼， 部分排放溶液回置于净化系统 中。 2. 根据权利要求 1 所述硫酸废酸污水的回收和处理方法， 其特征是， 所述废酸系统通 过废酸中添加 Na2S 溶液， 通过砷的硫化处理析出含水 50% 的砷滤饼， 即含水 50% 的沉淀物 As2S3， 砷的硫化处理反应主要如下 ： Na2S+H2SO4 H2S+Na2SO4 2HAsO2+3Na2S+3H2SO4 As2S3 +3Na2SO4+4H2O。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述硫酸废酸污水的回收和处理方法， 其特征是， 所述 Na2S 溶 液首先是采用块状 Na2S 加水配成 3%-5% 的 Na2S 溶液， 然。
5、后添加 Na2S 溶液与废酸反应。 4. 根据权利要求 1 所述硫酸废酸污水的回收和处理方法， 其特征是， 所述废水系统采 用外加清水溶解石灰石粉、 石灰配置含固量 15% 的石灰石乳及 20% 的石灰乳， 在石膏、 中和 反应添加碱液的同时添加了水。 5. 根据权利要求 4 所述硫酸废酸污水的回收和处理方法， 其特征是， 所述废水系统的 处理分为 ： 石膏处理一级中和氧化二级中和， 析出石膏渣带水， 处理反应主要如下 ： 石膏处理 ： CaCO3+H2SO4 CaSO4 +H2O+CO2 两级中和及氧化反应为 ： 2H3AsO3+Ca（OH） 2 Ca（AsO2）2 +4H2O（As 6mg。
6、/l） 2H3AsO3+2 Ca（OH） 2 2Ca（OH） AsO2+4H2O（As 6mg/l） FeSO4+Ca（OH） 2 Fe（OH）2+ CaSO4 3As2O3+2Fe（OH） 3 2 Fe（AsO2）3 +3H2O（As2O3呈固态时） 。 权 利 要 求 书 CN 103011447 A 2 1/3 页 3 硫酸废酸污水的回收和处理方法 0001 技术领域 0002 本发明涉及一种工业污水回收处理的方法， 尤其涉及一种硫酸废酸污水的回收和 处理方法。 0003 背景技术 0004 现有的制酸系统中， 净化工序每天向外排放大量的废酸， 含砷， 硫酸等的废酸污 水， 按目前国内处。
7、理流程经废酸、 废水处理， 处理后废水处理站每天产生大量废水， 废水中 的残渣含有一定浓度的钠和硫酸根离子等。由于钠离子在溶液中难以去除， 以及硫酸根的 存在， 直接对该部分水回用会随着浓缩、 富积使硫酸钠浓度大于该温度下的溶解度， 产生硫 酸钠结晶堵塞管道， 硫酸生产造成处理后的水无法全部回用， 无法实现废水零排放。 目前国 内普遍采用处理方式为在污水处理站处理达标后直接排放， 不仅造成水资源浪费， 污染环 境， 而且达不到清洁生产的目的。 0005 发明内容 0006 本发明的目的在于提供一种硫酸废酸污水的回收和处理方法， 将废酸、 废水处理 流程优化。 0007 本发明采用如下技术方案 。
8、： 一种硫酸废酸污水的回收和处理方法， 它包括以下几个步骤 ： 1） 将包含有砷和 SO3的烟气置于硫酸净化系统中进行净化处理， 净化处理 后得到废酸， 废酸包含砷的含量为 5000mg/L， 硫酸的含量为 10% ； 2） 将净化后的废酸置于废酸系统中进行砷的硫化处理， 处理后得到废水 , 析出砷渣， 析出的砷渣采用压滤机进行压滤， 得到含水 50% 的砷滤饼 ； 3） 将废水置于废水系统中进行处理， 析出石膏渣， 析出的石膏渣采用真空带式过滤机 进行脱水， 得到含游离水 15% 石膏渣， 得到处理后的排放溶液 ； 4） 将部分排放溶液溶解硫化钠回置于废酸系统中进行砷的二次硫化处理， 析出砷。
9、渣， 析出的砷渣采用压滤机进行压滤， 得到含水 50% 的砷滤饼， 部分排放溶液回置于净化系统 中。 0008 由于在废酸除砷处理过程中添加了硫化剂 Na2S， 在 S 与 As 反应生成 As2S3固体沉 淀的同时， Na 残留在了溶液中， 由于 Na 离子在溶液中无法去除， 含 Na 水在回用过程中产生 Na2SO4的浓缩富集， 当溶液中 Na2SO4达到一定浓度时， 会产生 Na2SO4结晶堵塞管道， 造成处 理后的水无法全部回用， 无法实现废水零排放， 本发明在控制 Na2SO4浓度小于其对应温度 的溶解度的情况下， 通过渣带水开路 Na 离子， 实现生产系统中 Na 离子添加量与开路。
10、量平 说 明 书 CN 103011447 A 3 2/3 页 4 衡， 既用 Na2S 除去了废酸溶液的砷， 同时保证了生产系统中各部分 Na2SO4浓度低于相应的 溶解度， 不会产生 Na2SO4结晶堵塞管道。利用净化系统、 废酸系统中溶液温度相对较高 （一 般在 40 -50） ， 对应 Na2SO4溶解度相应较高的情况， 在该部分通过废水处理后液回用反 调Na浓度将Na2SO4控制在较高浓度范围， 以保证废酸处理工序中砷滤饼 （一般湿渣含水50% 左右） 带出的水中溶解的 Na 等于每天系统中添加的 Na， 实现整个生产系统 Na 进出平衡 ； 同 时产生的石膏渣带水也能溶解开路一部分。
11、 Na， 对整个系统中 Na 浓度的降低起到一定作用 （一般废水处理过程中碱液添加体积可使需处理溶液 Na 浓度稀释为原来的 50%-60% 左右） 。 0009 作为优选， 所述废酸系统通过废酸中添加 Na2S 溶液， 通过砷的硫化处理析出含水 50% 的砷滤饼， 即含水 50% 的沉淀物 As2S3， 砷的硫化处理反应主要如下 ： Na2S+H2SO4 H2S+Na2SO4 2HAsO2+3Na2S+3H2SO4 As2S3 +3Na2SO4+4H2O。 0010 作为优选， 所述 Na2S 溶液首先是采用块状 Na2S 加水配成 3%-5% 的 Na2S 溶液， 然后 添加Na2S溶液与。
12、废酸反应。 该方法加快反应速度， 稀释溶液， 进一步降低了溶液中的Na2SO4 浓度， 避免了废水系统处理后中水回用过程中产生 Na2SO4结晶堵塞管道。 0011 作为优选， 所述废水系统采用外加清水溶解石灰石粉、 石灰配置含固量 15% 的石 灰石乳及 20% 的石灰乳， 在石膏、 中和反应添加碱液的同时添加了水。该方法进一步降低了 溶液中的 Na2SO4浓度， 避免了废水系统处理后中水回用过程中产生 Na2SO4结晶堵塞管道。 0012 作为优选， 所述废水系统的处理分为 ： 石膏处理一级中和氧化二级中和， 析 出石膏渣带水， 处理反应主要如下 ： 石膏处理 ： CaCO3+H2SO4 。
13、CaSO4 +H2O+CO2 两级中和及氧化反应为 ： 2H3AsO3+Ca（OH） 2 Ca（AsO2）2 +4H2O（As 6mg/l） 2H3AsO3+2 Ca（OH） 2 2Ca（OH） AsO2+4H2O（As 6mg/l） FeSO4+Ca（OH） 2 Fe（OH）2+ CaSO4 3As2O3+2Fe（OH） 3 2 Fe（AsO2）3 +3H2O（As2O3呈固态时） 。 0013 本发明的有益效果是 ： 该优化工艺， 将原添加在硫酸净化系统的补充水用水， 部分 添加到了废水处理系统溶解碱液， 降低回用中水 Na 浓度避免了结晶堵塞 ； 利用净化、 废酸 工序溶液温度相对较高的。
14、特点， 提高 Na 浓度， 通过砷渣带水溶解 Na 来实现 Na 的开路， 维持 了整个循环系统中钠浓度的稳定， 从而达到实现生产工艺废水零排放的目的。 0014 附图说明 0015 图 1 是本发明的一种流程示意图 ； 具体实施方式 0016 下面通过具体实施例， 并结合附图， 对本发明的技术方案作进一步的具体描述 ： 实施例 ： 如附图 1 所示， 一种硫酸废酸污水的回收和处理方法， 它包括以下几个步骤 ： 1） 将包含有砷和 SO3的烟气置于硫酸净化系统中进行净化处理， 净化处理 后得到废酸， 废酸包含砷的含量为 5000mg/L， 硫酸的含量为 10% ； 说 明 书 CN 10301。
15、1447 A 4 3/3 页 5 2） 将净化后的废酸置于废酸系统中进行砷的硫化处理， 处理后得到废水 , 析出砷渣， 析出的砷渣采用压滤机进行压滤， 得到含水 50% 的砷滤饼 ； 3） 将废水置于废水系统中进行处理， 析出石膏渣， 析出的石膏渣采用真空带式过滤机 进行脱水， 得到含游离水 15% 石膏渣， 得到处理后的排放溶液 ； 4） 将部分排放溶液溶解硫化钠回置于废酸系统中进行砷的二次硫化处理， 析出砷渣， 析出的砷渣采用压滤机进行压滤， 得到含水 50% 的砷滤饼， 部分排放溶液回置于净化系统 中。 0017 其中废酸系统通过废酸中添加 Na2S 溶液， 通过砷的硫化处理析出含水 5。
16、0% 的砷滤 饼， 即含水 50% 的沉淀物 As2S3， 砷的硫化处理反应主要如下 ： Na2S+H2SO4 H2S+Na2SO4 2HAsO2+3Na2S+3H2SO4 As2S3 +3Na2SO4+4H2O。 0018 Na2S 溶液首先是采用块状 Na2S 加水配成 3%-5% 的 Na2S 溶液， 然后添加 Na2S 溶液 与废酸反应 ； 废水系统的处理分为 ： 石膏处理一级中和氧化二级中和， 析出石膏渣带水， 处理 反应主要如下 ： 石膏处理 ： CaCO3+H2SO4 CaSO4 +H2O+CO2 两级中和及氧化反应为 ： 2H3AsO3+Ca（OH） 2 Ca（AsO2）2 +。
17、4H2O（As 6mg/l） 2H3AsO3+2 Ca（OH） 2 2Ca（OH） AsO2+4H2O（As 6mg/l） FeSO4+Ca（OH） 2 Fe（OH）2+ CaSO4 3As2O3+2Fe（OH） 3 2 Fe（AsO2）3 +3H2O（As2O3呈固态时） 。 0019 废水系统采用外加清水溶解石灰石粉、 石灰配置含固量 15% 的石灰石乳及 20% 的 石灰乳， 在石膏、 中和反应添加碱液的同时添加了水。 0020 以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案， 并非对本发明作任何形式上的 限制， 在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。 说 明 书 CN 103011447 A 5 1/1 页 6 图 1 说 明 书 附 图 CN 103011447 A 6 。