组装成植物微观结构的纳米碳酸钙及其制法和用途.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103395814 A (43)申请公布日 2013.11.20 CN 103395814 A *CN103395814A* (21)申请号 201310369871.6 (22)申请日 2013.08.22 C01F 11/18(2006.01) B82Y 40/00(2011.01) (71)申请人 云南大学 地址 650091 云南省昆明市翠湖北路 2 号云 南大学 (72)发明人 蒋峰芝 刘泽香 刘拥军 卞龙春 袁波 (54) 发明名称 组装成植物微观结构的纳米碳酸钙及其制法 和用途 (57) 摘要 本发明特别涉及一种组装成植物微观结构的 纳米碳酸钙及其制法和。

2、用途。将可溶性钙盐溶于 去离子水中， 搅拌使其完全溶解， 并在其中加入植 物模板， 其中每升去离子水中溶解 0.005 4 摩 尔钙盐， 每升钙盐溶液中添加 1 50g 的植物模 板 ； 将钙盐溶液加热到30120， 充分搅拌钙盐 溶液， 将碳酸盐溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌 并恒温 9 72h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成 并组装成植物特殊的微观结构 ； 过滤得到的粗产 品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 60 的干燥箱中干燥 12h ； 将干燥后的样品置于马弗 炉中高温煅烧， 即得到纳米碳酸钙。本发明所提 供的组装成植物模板微观结构的纳米碳酸钙存在 介孔， 有较大的比表。

3、面积 （18 60m2/g） 。本发明 所提供的组装成植物模板微观结构的纳米碳酸钙 可用于吸附重金属离子 Pb2+、 Cd2+、 Co2+、 Mn2+、 Ni2+、 Cr3+、 Zn2+、 Cu2+， 同时也可应用在医用材料、 催化 剂、 塑料、 陶瓷等方面。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 附图6页 (10)申请公布号 CN 103395814 A CN 103395814 A *CN103395814A* 1/1 页 2 1. 一种组装成植物微观结构的纳米碳酸钙。

4、的制备方法， 包括以下步骤 ： （1） 将可溶性钙盐溶于去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 在其中加入植物模板， 其中钙 盐溶液的浓度为 0.005 4mol/L， 植物模板的质量为 1 50g ； （2） 将钙盐溶液加热到 30 120， 并充分搅拌钙盐溶液， 将碳酸盐溶液逐滴加入其 中， 让整个体系继续保持搅拌并恒温 9 72h， 在此期间， 会有能组装成植物特殊微观结构 的纳米碳酸钙生成 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 将其置于 35 70 的干燥箱中干燥 12 36h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中 300 550高温煅烧 6 24。

5、h， 即得到组装成植物 微观结构的纳米碳酸钙。 2. 根据权利要求 1 所述的以植物为模板制备纳米碳酸钙的方法， 其特征在于 ： 可溶性 钙盐为氯化钙、 硝酸钙、 醋酸钙、 溴化钙、 碘化钙、 氯酸钙中的一种。 3. 根据权利要求 1 所述的以植物为模板制备纳米碳酸钙的方法， 其特征在于 ： 可溶性 碳酸盐为碳酸钠、 碳酸铵、 碳酸钾中的一种。 4. 根据权利要求 1 所述的以植物为模板制备纳米碳酸钙的方法， 其特征在于 ： 植物模 板为干燥棉花、 丝瓜瓤、 树叶、 玉米须、 莲盘、 向日葵花盘。 5. 如权利权利要求 1 4 任一项所述的方法制备的组装成植物微观结构的纳米碳酸 钙， 其特征在。

6、于 ： 所述的纳米碳酸钙晶形为方解石， 粒径为 40 60nm， 且纳米碳酸钙能组装 成植物模板的微观结构。 6. 如权利要求 5 所述的组装成植物微观结构的纳米碳酸钙的用途， 其特征在于 ： 所述 的纳米碳酸钙主要用于吸附重金属离子 Pb2+、 Cd2+、 Co2+、 Mn2+、 Ni2+ 、 Cr3+、 Zn2+、 Cu2+。 权 利 要 求 书 CN 103395814 A 2 1/7 页 3 组装成植物微观结构的纳米碳酸钙及其制法和用途 技术领域 0001 本发明属于功能材料技术领域， 具体涉及组装成植物微观结构的纳米碳酸钙及其 制法和用途。 背景技术 0002 纳米碳酸钙是于 20 。

7、世纪 80 年代发展起来的一种新型超细固体无机化工材料， 具 有环保、 廉价、 无毒、 功能性突出等特点， 因而备受人们的关注。研究表明， 纳米碳酸钙因其 晶型和形貌的不同导致其应用价值不同， 如方解石因具有遮盖性能好、 白度高、 化学性能稳 定等特点而被广泛用于冶金、 水泥、 玻璃等行业 ； 文石因具有较高的长径比而成为理想的生 物医学材料和新型复合材料的补强增韧剂 ； 空心球状碳酸钙适宜作造纸填料 ； 立方状和链 状碳酸钙可分别用作塑料和橡胶填料 ； 同时还有研究者发现纳米碳酸钙可作为吸附剂吸附 重金属离子。 0003 纳米碳酸钙具有很多优越的性能， 除了与本身的化学特性有关以外， 还与其。

8、制备 方法和微观结构有着密切的联系。因此， 特殊结构和形貌的碳酸钙产品的开发已成为目前 的研究热点。 0004 控制碳酸钙形貌的合成方法主要是模板法， 中国专利 （申请号 CN200710039146.7） 报道了以豆芽为模板 ， 再加入氨三乙酸作为协同模板合成了花状纳米碳酸钙。中国专利 （申请号 CN201110423088.4） 报道了以端羧基超支化聚醚作为模板合成了球状碳酸钙。戴 洪兴等 （无机盐工业， 2011,43（5） 18-19） 用以三嵌段共聚物 P123（PE020PPO70PEO20） 、 十六 烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇为软模板， 通过水热法获得具有长方状和六方状介孔多晶。

9、碳 酸钙。赵丽娜等 （化工学报， 2012,63（6） 1977-1978） 利用聚乙烯吡咯烷酮 (PVP) 和十二烷 基磺酸钠 (SDS) 复合添加剂作为有机模板 , 制备了中空球状方解石型碳酸钙。丁红霞等 （人工晶体学报， 2011,40（1） 258-259） 以聚乙烯醇 (PVA) 和聚苯乙烯磺酸钠 (PSSS) 分别 与十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 组成混合模板合成了花状、 球状、 立方状的碳酸钙。以上 利用不同种类的有机化合物作为模板， 得到的碳酸钙形貌新颖， 但是制备过程复杂， 生产成 本高， 同时有机化合物的引入， 一旦处理不当就会引入杂质还会对环境造成污染。 0005 。

10、为了克服现有技术的不足， 本发明采用植物作为模板制备组装成植物微观结构的 纳米碳酸钙， 其使用的原料廉价易得， 材料制备过程简单， 而且对环境无污染。组装成植物 特殊微观结构的纳米碳酸钙由于粒度小， 比表面积大等特点， 使其在生物医学材料、 催化材 料、 塑料、 陶瓷、 染料和化妆品等方面具有比常规材料优越的性能。 发明内容 0006 本发明的目的在于针对现有技术的不足， 提供一种组装成植物微观结构的纳米碳 酸钙的制备方法。 该方法以可溶性钙盐和碳酸盐为原料， 采用共沉淀法进行合成， 并控制反 应物浓度、 植物模板、 煅烧温度、 煅烧时间得到纳米碳酸钙， 且纳米碳酸钙能组装成植物模 板的微观结。

11、构 ； 所述的纳米碳酸钙晶形为方解石， 粒径为 40 60nm ； 所述的组装成植物微 说 明 书 CN 103395814 A 3 2/7 页 4 观结构的纳米碳酸钙可用于吸附重金属离子 Pb2+、 Cd2+、 Co2+、 Mn2+、 Ni2+ 、 Cr3+、 Zn2+或 Cu2+。 0007 本发明的目的通过以下技术方案予以实现 ： （1） 将可溶性钙盐溶于去离子水中， 搅拌使其完全溶解， 并加入植物模板。可溶性钙盐 的浓度为 0.005 4mol/L， 每升可溶性钙盐溶液中添加 1 50g 的植物模板。 0008 （2） 将可溶性钙盐溶液加热到 30 120， 充分搅拌可溶性钙盐溶液， 。

12、将碳酸盐溶 液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 9 72h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成 植物特殊的微观结构。碳酸盐的浓度为 0.005 4mol/L ； 可溶性钙盐和碳酸盐之间的摩尔 比控制在 1:1。 0009 （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 并在干燥箱中干 燥。 0010 干燥温度为 35 70， 干燥时间为 12 36h。 0011 （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中高温煅烧， 即得到组装成植物微观结构的纳米 碳酸钙。 0012 所述可溶性钙盐为氯化钙、 硝酸钙、 醋酸钙、 溴化钙、 碘化钙或氯酸钙中一种或几 种的任意比混合物。。

13、 0013 所述可溶性碳酸盐为碳酸钠、 碳酸铵或碳酸钾中一种或几种的任意比混合物。 0014 所述植物模板为干燥的棉花、 丝瓜瓤、 树叶、 玉米须、 莲盘或向日葵花盘。 0015 本发明中所述煅烧温度为 300 550， 煅烧时间为 6 24h。 0016 与现有技术相比， 本发明的优点如下 ： 1. 本发明中选择的模板具有资源丰富、 成本低、 无污染、 容易去除等优点， 所使用的化 学反应原料无毒、 成本低， 操作简单， 而且制备过程中没有污染物产生， 所以， 无论从原料的 选择还是制备过程都是环境友好的。 0017 2. 本发明通过采用植物为模板、 调控反应物浓度、 煅烧温度、 煅烧时间，。

14、 得到组装 成植物模板微观结构的纳米碳酸钙 （见图 2 和图 3） 。通过对比图 2 和图 3 中植物模板 （图 2a、 图 3a） 和合成产物 （图 2b、 图 3b） 的微观形貌， 可看出纳米碳酸钙颗粒能组装成植物模板 的微观结构。 微观形貌的调控能实现对材料比表面积、 孔容和孔径分布的调整， 使碳酸钙的 应用范围更广。 0018 3. 本发明所制备的组装成植物模板微观结构的纳米碳酸钙中存在介孔， 介孔的存 在能有效增加所制备的纳米碳酸钙的比表面积， 使其在医用材料、 催化剂、 吸附剂等方面有 更广阔的应用。图 4 是本发明中组装成植物微观结构的纳米碳酸钙的 N2吸附 - 脱附等温 线图，。

15、 从图可看出纳米碳酸钙粉体材料中存在介孔。 同时， 本发明所提供的组装成植物模板 微观结构的纳米碳酸钙有较大的比表面积 （18 60m2/g） 。 0019 4.碳酸钙产品纯度高。 图1是本发明中实施例2制备的组装成植物微观结构的纳 米碳酸钙的X-射线衍射图谱， 与标准卡片PDF#72-1937的峰型一致， 为方解石结构， 属于六 方晶系 ； 尖锐的特征衍射峰说明样品的结晶比较完整， 图谱中无杂质峰存在， 证明产物具有 相当高的纯度。 0020 5. 纳米碳酸钙的颗粒尺寸分布均匀。图 5 是本发明中实施例 6 制备的组装成具 有植物微观结构的纳米碳酸钙的 TEM 图。由图可知 ： 纳米碳酸钙尺。

16、寸分布较均匀， 粒径为 40 60nm。 说 明 书 CN 103395814 A 4 3/7 页 5 0021 6. 本发明方法制备的纳米碳酸钙颗粒可用于吸附重金属离子 Pb2+、 Cd2+、 Co2+、 Mn2+、 Ni2+、 Cr3+、 Zn2+ 、 Cu2+。 0022 总之， 该方法具有原料易得， 操作简单， 能耗低， 对环境无污染， 利于工业化推广等 优点。 0023 下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明。 附图说明 0024 图 1 是本发明的组装成植物微观结构的纳米碳酸钙的 X- 射线粉末衍射图谱。 0025 图 2 是棉花模板的 SEM 图。 0026 图 3 是以棉。

17、花为模板合成的纳米碳酸钙的 SEM 图。 0027 图 4 是丝瓜瓤模板的 SEM 图。 0028 图 5 是以丝瓜瓤为模板合成的纳米碳酸钙的 SEM 图。 0029 图 6 是本发明的组装成植物微观结构的纳米碳酸钙的 N2吸附 - 脱附等温线图， 其 中线 1 为吸附曲线， 线 2 为脱附曲线。 0030 图 7 是本发明的组装成植物微观结构的纳米碳酸钙的 TEM 图。 具体实施方式 0031 实施例 1. （1） 将氯化钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加入棉花， 其中氯化钙溶液的 浓度为 0.005mol/L， 棉花的质量为 1g ； （2） 将氯化钙溶液加热到 30， 。

18、充分搅拌氯化钙溶液， 将 1L 浓度为 0.005mol/L 的碳酸 钠溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 9h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成棉 花特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 35的干燥箱中 干燥 36h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 300高温煅烧 10h， 即得到组装成棉花微观结 构的纳米碳酸钙。 0032 用BET检测所得组装成棉花微观结构的纳米碳酸钙， 测量结果见图6， 从图6 N2吸 附 - 脱附等温线可以看出纳米碳酸钙粉体材料存在介孔， 比表面积为 40.2840m2/g。 003。

19、3 实施例 2. （1） 将硝酸钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加入棉花， 其中硝酸钙溶液的 浓度为 0.05mol/L， 棉花的质量为 6g ； （2） 将硝酸钙溶液加热到 60， 充分搅拌硝酸钙溶液， 将 1L 浓度为 0.05mol/L 的碳酸 铵溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 18h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成 棉花特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 40的干燥箱中 干燥 30h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 400高温煅烧 15h， 即得到组装成棉花微观结 构的纳米碳。

20、酸钙。 说 明 书 CN 103395814 A 5 4/7 页 6 0034 用 X 射线衍射仪分析所得组装成棉花微观结构的纳米碳酸钙， X- 射线衍射图谱见 图 1， 其与标准卡片 PDF#72-1937 的峰型一致， 为方解石结构， 属于六方晶系 ； 尖锐的特征衍 射峰说明样品的结晶比较完整， 图谱中无杂质峰存在， 证明产物具有相当高的纯度。 用扫描 电镜对碳酸钙粉体进行表征， 结果显示碳酸钙的形貌能够模拟棉花的特殊微观结构， 见图 3。 0035 实施例 3. （1） 将醋酸钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加入玉米须， 其中醋酸钙溶液 的浓度为 0.2mol/L， 玉。

21、米须的质量为 12g ； （2） 将醋酸钙溶液加热到 90， 充分搅拌醋酸钙溶液， 将 1L 浓度为 0.2mol/L 的碳酸钾 溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 24h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成玉 米须特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 50的干燥箱中 干燥 24h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 500高温煅烧 12h， 即得到组装成玉米须微观 结构的纳米碳酸钙。 0036 实施例 4. （1） 将氯酸钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加入玉米须， 其中氯酸钙溶液 的浓度为 1。

22、mol/L， 玉米须的质量为 18g ； （2） 将氯酸钙溶液加热到 120， 充分搅拌氯酸钙溶液， 将 1L 浓度为 1mol/L 的碳酸钾 溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 24h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成玉 米须特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 60的干燥箱中 干燥 24h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 500高温煅烧 6h， 即得到组装成玉米须微观 结构的纳米碳酸钙。 0037 实施例 5. （1） 将氯化钙和硝酸钙 （质量比为 1:1） 1L 溶于去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并。

23、加入 棉花， 其中钙盐溶液的总浓度为 2mol/L， 棉花的质量为 20g ； （2） 将钙盐溶液加热到 120， 充分搅拌钙盐溶液， 将 1L 浓度为 2mol/L 的碳酸钾溶液 逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 24h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成棉花特 殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 70的干燥箱中 干燥 12h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 550高温煅烧 8h， 即得到组装成棉花微观结 构的纳米碳酸钙。 0038 实施例 6. （1） 将溴化钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并。

24、加入丝瓜瓤， 其中溴化钙溶液 的浓度为 0.005mol/L， 丝瓜瓤的质量为 4g ； （2） 将溴化钙溶液加热到 50， 充分搅拌溴化钙溶液， 将 1L 浓度为 0.005mol/L 的碳酸 说 明 书 CN 103395814 A 6 5/7 页 7 钠溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 24h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成 丝瓜瓤特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 60的干燥箱中 干燥 12h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 350高温煅烧 8h， 即得到组装成丝瓜瓤微观 结构的纳米碳酸钙， 见。

25、图 5 和附图 7。 0039 实施例 7. （1） 将碘化钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加入丝瓜瓤， 其中碘化钙溶液 的浓度为 0.05mol/L， 丝瓜瓤的质量为 9g ； （2） 将碘化钙溶液加热到 70， 充分搅拌碘化钙溶液， 将 1L 浓度为 0.05mol/L 的碳酸 铵溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 48h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成 丝瓜瓤特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 70的干燥箱中 干燥 12h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 450高温煅烧 14h， 。

26、即得到组装成丝瓜瓤微观 结构的纳米碳酸钙。 0040 实施例 8. （1） 将氯酸钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加入莲盘， 其中氯酸钙溶液的 浓度为 0.1mol/L， 莲盘的质量为 15g ； （2） 将氯酸钙溶液加热到 60， 充分搅拌氯酸钙溶液， 将 1L 浓度为 0.1mol/L 的碳酸钾 溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 72h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成莲 盘特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 65的干燥箱中 干燥 24h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 500高温煅。

27、烧 6h， 即得到组装成莲盘微观结 构的纳米碳酸钙。 0041 实施例 9. （1） 将氯酸钙和硝酸钙 （质量比为 1 ： 1） 溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加 入莲盘， 其中钙盐溶液的总浓度为 2mol/L， 莲盘的质量为 20g ； （2） 将钙盐溶液加热到 80， 充分搅拌钙盐溶液， 将 1L 浓度为 2mol/L 的碳酸钾溶液逐 滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 72h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成莲盘特殊 的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 40的干燥箱中 干燥 36h ； （4） 将干燥后的。

28、样品置于马弗炉中进行 550高温煅烧 12h， 即得到组装成莲盘微观结 构的纳米碳酸钙。 0042 实施例 10. （1） 将醋酸钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加入丝瓜瓤， 其中醋酸钙溶液 的浓度为 3mol/L， 丝瓜瓤的质量为 30g ； 说 明 书 CN 103395814 A 7 6/7 页 8 （2） 将醋酸钙溶液加热到 120， 充分搅拌醋酸钙溶液， 将 1L 浓度为 3mol/L 的碳酸钾 和碳酸钠 （摩尔比为 1:1） 溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 72h， 在此期间， 会有纳 米碳酸钙生成并组装成丝瓜瓤特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得。

29、到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 65的干燥箱中 干燥 30h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 500高温煅烧 22h， 即得到组装成丝瓜瓤微观 结构的纳米碳酸钙。 0043 实施例 11. （1） 将氯化钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加入树叶， 其中氯化钙溶液的 浓度为 1.5mol/L， 树叶的质量为 15g ； （2） 将氯化钙溶液加热到 55， 充分搅拌氯化钙溶液， 将 1L 浓度为 1.5mol/L 的碳酸铵 溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 48h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成树 叶特殊的微观结构 ； （3） 。

30、过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 55的干燥箱中 干燥 24h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 300高温煅烧 22h， 即得到组装成树叶微观结 构的纳米碳酸钙。 0044 实施例 12. （1） 将氯酸钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 在其中加入树叶， 其中氯酸钙溶 液的浓度为 2mol/L， 树叶的质量为 25g ； （2） 将氯酸钙溶液加热到 75， 充分搅拌氯酸钙溶液， 将 1L 浓度为 2mol/L 的碳酸铵溶 液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 36h， 在此期间， 会有纳米碳酸钙生成并组装成树叶 特殊的微观结构 ；。

31、 （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 60的干燥箱中 干燥 30h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 400高温煅烧 18h， 即得到组装成树叶微观结 构的纳米碳酸钙。 0045 实施例 13. （1） 将碘化钙和溴化钙 （质量比为 1:1） 1L 溶于去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 并加入 向日葵花盘， 其中钙盐溶液的总浓度为 3.5mol/L， 向日葵花盘的质量为 40g ； （2） 将钙盐溶液加热到 85， 充分搅拌钙盐溶液， 将 1L 浓度为 3.5mol/L 的碳酸铵溶液 逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 72h， 在此期间，。

32、 会有纳米碳酸钙生成并组装成向日葵 花盘特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 70的干燥箱中 干燥 36h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 450高温煅烧 15h， 即得到组装成向日葵花盘 微观结构的纳米碳酸钙。 0046 实施例 14. （1） 将硝酸钙溶于 1L 去离子水中， 搅拌使其全部溶解， 在其中加入向日葵花盘， 其中硝 说 明 书 CN 103395814 A 8 7/7 页 9 酸钙溶液的浓度为 4mol/L， 向日葵花盘的质量为 50g ； （2） 将硝酸钙溶液加热到 120， 充分搅拌钙盐溶液， 将 1。

33、L 浓度为 4mol/L 的碳酸钠和 碳酸铵 （物质的量之比为 1:2） 溶液逐滴加入其中， 继续保持搅拌并恒温 72h， 在此期间， 会 有纳米碳酸钙生成并组装成向日葵花盘特殊的微观结构 ； （3） 过滤 （2） 得到的粗产品溶液， 收集滤渣， 用去离子水洗涤干净， 在 70的干燥箱中 干燥 36h ； （4） 将干燥后的样品置于马弗炉中进行 550高温煅烧 24h， 即得到组装成向日葵花盘 微观结构的纳米碳酸钙。 说 明 书 CN 103395814 A 9 1/6 页 10 图 1 说 明 书 附 图 CN 103395814 A 10 2/6 页 11 图 2 说 明 书 附 图 CN 103395814 A 11 3/6 页 12 图 3 说 明 书 附 图 CN 103395814 A 12 4/6 页 13 图 4 说 明 书 附 图 CN 103395814 A 13 5/6 页 14 图 5 说 明 书 附 图 CN 103395814 A 14 6/6 页 15 图 6 图 7 说 明 书 附 图 CN 103395814 A 15 。