包装在生物降解箔中的啮齿动物诱饵本发明涉及一种包含包装在含有聚酯和淀粉的生物降解箔中的啮齿动
物诱饵的诱饵体系。本发明还涉及一种防治啮齿动物的方法,其包括以下
步骤:a)将所述啮齿动物诱饵包装在所述生物降解箔中,和b)将包装的
诱饵提供给啮齿动物。本发明还涉及一种诱饵体系,其包含a)所述啮齿动
物诱饵,和b)所述生物降解箔作为单独组分以组合用于防治啮齿动物。
优选实施方案与其他优选实施方案的组合包括在本发明范围内。
各种啮齿动物诱饵是已知的:WO1993/01712公开了一种啮齿动物诱
饵包装,其包含在包装中所含的诱饵组合物,其中所述包装由掺有苦味剂
或拒斥剂的材料制成。公开了各种包装材料如塑料。缺点为所述包装材料
不可生物降解且箔需要额外用苦味剂处理。
DE 198 37 064公开了一种糊状杀鼠诱饵,其与熔点为20-70°C的脂肪
混合以耐潮湿且包装在由生物降解材料制成的箔中以形成即用部分。已建
议各种生物降解材料如聚酯和淀粉的共混物。所述诱饵体系的缺点为其仅
用于糊状诱饵。需要调节糊剂粘度以实现箔在外部的良好润湿,这对啮齿
动物具有强吸引力。其限于具有特定熔点的脂肪。
DE 44 34 839公开了一种杀鼠诱饵体系,其中杀鼠剂和载体的混合物
包装在箔中,所述箔具有至少250cm3/m2*24h*巴的O2渗透性和至多
100g/m2*24h*巴的水蒸气渗透性且包装以形成即用部分。已建议各种箔材
料如聚对苯二甲酸乙二醇酯。缺点为需要优选使用多层箔。
WO 2009/095878公开了一种包含毒饵的杀鼠剂制剂,其包装在基于对
侵袭鼠类而言可口的生物高分子的生物降解膜中。所述生物高分子为
其根据Bastioli等,Journal of Environmental Polymer
Degradation,1993,1,181-191(“Mater-Bi:Properties and
Biodegradability”)可以不同等级的60-70重量%淀粉和30-40重量%乙烯
醇/乙烯(60/40mol/mol)共聚物获得。
本发明目的为发现一种啮齿动物诱饵体系,其被啮齿动物带走后不产
生废物。所述体系进一步应基于可工业获得的材料,其应与市售诱饵配制
剂一起作用,应储存稳定,应吸引啮齿动物且对于害虫处理操作者而言应
操作容易且安全。
这些目的用包含包装在含有聚酯和淀粉的生物降解箔中的啮齿动物诱
饵的诱饵体系实现。
啮齿动物诱饵通常包含杀鼠剂。对本发明而言,术语杀鼠剂是指适用
于防治啮齿动物害虫,优选啮齿动物,尤其是大鼠和小鼠的固体或液体活
性成分。所述诱饵优选包含选自抗凝血剂类的杀鼠剂。
合适的杀鼠剂类包括:
-抗凝血剂,尤其是香豆素衍生物,如溴鼠灵(brodifacoum)、溴敌隆
(bromadiolone)、氯灭鼠灵(coumachlor)、克灭鼠(coumafuryl)、杀鼠醚
(coumatetralyl)、鼠得克(difenacoum)、噻鼠灵(difethialone)、氟鼠灵
(flocoumafen)和杀鼠灵(warfarin)、2,3-二氢-1,3-茚二酮衍生物,如氯敌
鼠(chlorophacinone)、乱鼠(diphacinone)和鼠完(pindone);
-无机杀鼠剂,如五氧化二砷、磷、亚砷酸钾、亚砷酸钠、硫酸亚铊和磷
化锌;
-有机氯杀鼠剂,如γ-HCH、HCH和林丹(lindan);
-有机磷杀鼠剂,如毒鼠磷(phosacetim);
-嘧啶胺杀鼠剂,如鼠立死(crimidine);
-硫脲杀鼠剂,如α-萘硫脲(antu);
-脲杀鼠剂,如灭鼠优(pyrinuron);
-庭院杀鼠剂,如红海葱苷(scilliroside)和士的宁(strychnine);
-未分类杀鼠剂,如溴鼠胺(bromethalin)、氯醛糖(chloralose)、α-氯乙醇、
麦角沉钙醇(ergocalciferol)、氟乙酰胺、氟鼠啶(flupropadine)、鼠特灵
(norbormide)、氟代乙酸钠和维生素D3。
优选杀鼠剂为抗凝血剂,尤其是香豆素衍生物,特别优选氟鼠灵和鼠
得克。还优选抗凝血剂与麦角沉钙醇或维生素D3的混合物。同样优选磷
化锌。
啮齿动物诱饵中杀鼠剂的量优选为0.0005-99.5重量%,更优选
0.001-50重量%,最优选0.001-1.0重量%,尤其优选0.001-0.01重量%。
所述量通常取决于杀鼠活性水平和配制剂类型。
啮齿动物诱饵可为固体、液体或糊状配制剂。诱饵配制剂的实例为食
物诱饵,尤其是谷粒诱饵,以及合适的处理剂、丸剂(模压成型制品)、包
蜡丸剂、熔融蜡块、压制或挤出蜡块、糊剂、凝胶、颗粒和泡沫。所述诱
饵优选为固体配制剂,尤其是块饵。所述诱饵更优选在暴露于45°C,优选
55°C,更优选70°C的温度12h时不变形。所述啮齿动物诱饵最优选为块
饵。
在另一优选实施方案中,所述诱饵为块饵如熔融蜡块、压制或挤出蜡
块。
所述块饵的重量通常为1-30g,优选2-10g,更优选2.0-6.0g,尤其是
3.0-5.0g。具体而言,所述重量为3.1-4.0g。通常至少80%(优选至少95%)
所述块饵处于所述范围。
块饵优选包含杀鼠剂、饲料(通常为谷粒、粗谷粉或谷粉)的混合物、
石蜡以及合适的话辅助剂。块饵通常通过流延、挤出或压制而制备。块饵
可制成例如允许它们被悬挂或固定于诱饵站的许多形状。在优选的实施方
案中,蜡块包含多个棱角,因为动物喜欢在棱角处咬食。合适块料例如描
述于WO 2002/47896图1和2中,将其作为参考。
所述块饵通常在暴露于45°C,优选55°C,更优选70°C的温度12h时
不变形。在啮齿动物诱饵(例如块饵)中的存在量为至少1重量%,优选至
少10重量%的所有成分通常具有至少45°C,优选至少55°C,更优选至少
60°C的熔点。发现有利的是所述块饵在升温时不变形,因为在大田中诱饵
体系会升温,啮齿动物不喜欢带走熔融块饵,并拒绝食用熔融块饵,因为
可口性降低。
所述块饵通常具有1.5-15cm的长度,1.0-15cm的宽度和0.3-15cm的
高度。所述块饵优选具有2.0-7.0cm的长度,1.3-6.0cm的宽度和0.7-4.0cm
的高度。所述块饵尤其具有2.0-5.0cm的长度,1.4-3.0cm的宽度和0.7-2.0cm
的高度。在所述块饵呈圆柱形的情况下,宽度相当于直径。
在另一优选实施方案中,所述块饵的至少两个尺寸(例如长度和宽度)
具有至少1.0cm,优选至少1.5cm的大小。
所述块饵的形式优选基本上呈球状(例如卵状、粒状、球状、扁长球状
(如美式足球)、扁圆球状)。在另一实施方案中,所述块饵的形式不含棱角
点。具有至少一个棱角点的形式的实例为长方体。对于啮齿动物,用其牙
齿捕食圆形或基本球状块饵容易得多。
上述尺寸的优点在于,当啮齿动物将诱饵体系带至其巢穴时,包装的
诱饵几乎不会从生物降解箔中脱落,所述巢穴为对于啮齿动物群而言安全
且安静的地方并且在那里诱饵可被啮齿动物群全部成员食用。相比于当啮
齿动物将诱饵体系带至其巢穴时可容易地由诱饵体系散布的较小诱饵如丸
剂或颗粒,这是特别有利的。当啮齿动物将诱饵体系带至其巢穴时,当诱
饵散布周围时,这对于非目标物种是非常危险的。
上述类型块饵的优点在于,啮齿动物可容易地将诱饵体系带至其巢穴。
此外,相比于具有类似总重量但由较小或较轻诱饵单元(例如丸剂、颗粒或
细粒)组成的诱饵,啮齿动物更喜欢将该类块饵带至其巢穴食用。
作为诱饵额外优选丸剂(模压成型制品)。该类丸剂包含与任选粉状或
研磨饲料(特别是谷物)和增稠剂以及其他辅助剂混合的杀鼠剂。丸剂通常
通过压制、挤出和随后干燥制备。丸剂大小根据目标动物而改变。丸剂通
常制成直径为3-5mm和长度为5-10mm的圆柱形。
另一优选诱饵配制剂为颗粒,其除杀鼠剂外还包含通常磨碎如研磨的
饲料和合适的话其他辅助剂如粘合剂。颗粒的制备例如描述于EP-A 0 771
393中。
啮齿动物诱饵通常包含至少一种杀鼠剂、至少一种诱饵材料和一种或
多种辅助剂。所述啮齿动物诱饵优选包含:
(A)0.0001-30重量%至少一种杀鼠剂,
(B)0.5-99.999重量%至少一种诱饵材料,和
(C)0-94.999重量%一种或多种辅助剂。
常用的诱饵材料为植物或动物食品和饲料。合适的实例为粗谷粉、谷
粒、碎谷粒或谷粉(例如燕麦、小麦、大麦、玉米、大豆、米的那些),碎
椰子,研磨的椰子、糖浆(例如通过水解淀粉而获得(葡糖糖浆),转化糖浆,
甜菜糖浆,槭糖浆),糖(例如蔗糖、乳糖、果糖、葡萄糖),搓碎的坚果、
研磨的坚果(例如榛子、胡桃、杏仁),植物脂肪/油(例如菜子油、大豆脂肪、
向日葵油、可可脂、花生油、花生酱、玉米油),动物脂肪/油(黄油、猪油、
鱼油),蛋白质(例如干的脱脂奶、干的蛋、蛋白质水解物)和矿物(如食盐)。
优选植物食品,如燕麦片、碎谷粒、小麦粒、粗小麦粉、面粉、玉米
粉、碎椰子、研磨的椰子、葡萄糖浆、槭糖浆、甜菜糖浆、蔗糖、葡萄糖、
研磨的榛子、研磨的胡桃、杏仁、菜子油、大豆脂肪、花生油、玉米油;
动物脂肪,如黄油;蛋白质,如干的蛋和干的脱脂奶。
所述诱饵通常包含一种或多种上述诱饵材料。优选在本发明配制剂中
使用两种不同的诱饵材料。
所述诱饵优选包含10-99重量%,特别优选20-90重量%诱饵材料。
所述诱饵可包含一种或多种引诱剂作为辅助剂。对本发明而言,引诱
剂为诱食剂或吸引啮齿动物害虫注意力到诱饵的物质(或物质混合物),其
尤其通过气味(例如性引诱剂)吸引,并且在另一方面严格来说并不是饲料。
引诱剂的实例为信息素、酵母、研磨的甲壳、排泄物质、浆果、巧克力、
鱼粉、肉、黑胡椒和气味增强剂,如谷氨酸盐,尤其是谷氨酸钠和谷氨酸
二钠。通常而言,基于全部配制剂,引诱剂占0-10重量%,优选0-1重量
%。
其他常规辅助剂包括着色剂、苦味剂、流动剂、粘合剂、用于改善耐
天候老化的试剂和抗氧化剂。所用辅助剂通常取决于所用诱饵配制剂的性
质。
经常加入着色剂,因此诱饵配制剂被显著标记而不被消耗,以避免被
人类或非目标动物误食。蓝色着色剂尤其用于阻止鸟类。然而,它们也可
用于在啮齿动物害虫的粪便或呕吐物中检测诱饵的消耗。
苦味剂用于避免被人类偶然消耗。尤其优选苯甲地那铵(denatonium
benzoate),其在合适的浓度(通常1-200ppm,尤其是5-20ppm)下对人类具
有最不愉悦的味道,而对于啮齿动物并不如此。
根据诱饵配制剂的类型,加入流动剂和粘合剂。粘合剂能够将本发明
混合物固定到诱饵组分(例如谷粒)的表面或在糊剂的情况下,例如用于赋
予结构和粘附。流动剂,如矿土和铝硅酸盐有助于挤出,因此,它们经常
用于丸剂和挤出块料中。
适用于改善耐天候老化的试剂例如为石蜡。
合适的抗氧化剂的实例为叔丁基氢醌(TBHQ)、丁基化羟基甲苯和丁基
化羟基茴香醚,其量优选为10-20000ppm。
啮齿动物诱饵如上所述出于几个目的可包含石蜡。石蜡通常为在25°C
下呈固体的链烷烃(优选具有通式CnH2n+2,其中n为15-45)。石蜡的熔点
通常超过40°C,优选超过50°C,更优选超过58°C,特别优选超过62°C。
诱饵基于所述诱饵总重量通常包含至多50重量%石蜡,优选至多40重量
%石蜡,更优选至多30重量%石蜡。
所述箔通常具有1-50μm,优选10-40μm,更优选15-30μm,特别优选
18-25μm的厚度。
含有聚酯和淀粉的箔可生物降解。对本发明而言,如果在DIN EN
13432所定义的方法中,物质或物质混合物具有的生物降解程度百分数为
至少60%,则该物质或物质混合物满足称作“可生物降解”的特征。测定
生物降解能力的其他方法例如描述于ABNT 15448-1/2和ASTM D6400中。
由于生物降解能力,箔通常在合适的和可论证的期间内破坏。降解可
酶促、水解、氧化和/或通过暴露于电磁辐射如UV辐射下发生,并且大部
分主要通过暴露于微生物如细菌、酵母、真菌和藻类下引起。量化生物降
解能力的方法的实例为使聚酯与堆肥混合并贮存特定时间。例如根据DIN
EN 13432,在堆制废料过程中使无CO2的空气通过熟化的堆肥并使堆肥经
受规定的温度变化。这里生物降解能力通过试样所释放的CO2的净量(扣除
无试样堆肥所释放的CO2的量之后)与试样所释放的CO2的可能最大量(由
试样的碳含量计算)之比定义,所述比定义为生物降解能力百分数。甚至在
堆制废料几天后,生物降解聚酯或生物降解聚酯混合物通常显示出明显的
降解迹象,例如真菌生长、破裂和孔眼。
所述箔含有聚酯和淀粉。所述箔通常含有至少20重量%,优选至少
40重量%淀粉。其可含有至多80重量%,优选至多60重量%淀粉。所述
箔通常含有至少20重量%,优选至少40重量%聚酯。其可含有至多80
重量%,优选至多60重量%聚酯。
聚酯为众所周知的聚合物。它们包含聚合形式的单体如二醇和二酸(或
二酯)或羟基酸(或羟基酯)。所述聚酯优选为脂族或半芳族聚酯。所述聚酯
更优选为半芳族聚酯。所述聚酯优选包含聚合形式的1,4-丁二醇、己二酸
和对苯二甲酸。
合适的聚酯为脂族聚酯。它们包括脂族羟基羧酸或内酯的均聚物以及
不同羟基羧酸或内酯或它们的混合物的共聚物或嵌段共聚物。这些脂族聚
酯还可以含有二醇和/或异氰酸酯单元。所述脂族聚酯还可以含有衍生自三
官能或多官能化合物如环氧化物、酸或三醇的单元。所述脂族聚酯可以含
有后提及的单元作为单独单元或它们中一些,可能的话以及二醇和/或异氰
酸酯。制备脂族聚酯的方法是熟练技术人员已知的。在制备脂族聚酯中当
然还可以使用由两种或更多种共聚单体和/或其他单元如环氧化物或多官
能脂族或芳族酸或多官能醇制成的混合物。所述脂族聚酯通常具有
10,000-100,000g/mol的摩尔质量(数均)。
脂族聚酯的实例为乳酸、聚-3-羟基丁酸酯的聚合反应产物或由脂族或
脂环族二羧酸和脂族或脂环族二醇形成的聚酯。所述脂族聚酯还可为含有
其他单体的无规或嵌段共聚多酯。其他单体的比例通常为至多10重量%。
优选的共聚单体为羟基羧酸或内酯或它们的混合物。
乳酸的聚合反应产物本身已知或可通过本身已知的方法制备。除聚交
酯外,还可以使用基于乳酸与其他单体的那些共聚物或嵌段共聚物。基本
上使用线性聚交酯。然而,还可以使用支化乳酸聚合物。支化剂的实例为
多官能酸或醇。作为实例可提及的聚交酯为可基本由乳酸或其C1-C4烷基
酯或它们的混合物获得的那些,其中至少一种脂族C4-C10二羧酸和至少一
种C3-C10链烷醇具有3-5个羟基。
聚-3-羟基丁酸酯为3-羟基丁酸或其与4-羟基丁酸和3-羟基戊酸(尤其
是重量比为至多30%,优选至多20%后提及的酸)的混合物的均聚物或共
聚物。该类合适的聚合物还包括具有R-立体有择构型的那些。聚羟基丁酸
酯或它们的共聚物可以微生物方式制备。由各种细菌和真菌制备的方法以
及制备立体有择聚合物的方法是已知的。还可以使用上述羟基羧酸或内酯
或它们的混合物、低聚物或聚合物的嵌段共聚物。
由脂族或脂环族二羧酸和脂族或脂环族二醇形成的合适聚酯为由脂族
或脂环族二羧酸或它们的混合物和脂族或脂环族二醇或它们的混合物形成
的那些。根据本发明,可使用无规或嵌段共聚物。根据本发明合适的脂族
二羧酸通常具有2-10个碳原子,优选4-6个碳原子。它们可以为线性或支
化的。对本发明而言,可使用的脂环族二羧酸通常为具有7-10个碳原子的
那些,尤其是具有8个碳原子的那些。然而,原则上也可使用具有更大数
的碳原子如具有至多30个碳原子的二羧酸。应提及的实例为:丙二酸、琥
珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、2,2-二甲基戊
二酸、辛二酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、
二甘醇酸、衣康酸、马来酸和2,5-降冰片烷二羧酸,优选己二酸。也可使
用并应提及上述脂族或脂环族二羧酸的成酯衍生物,尤其是二-C1-C6烷基
酯如二甲基酯、二乙基酯、二正丙基酯、二异丙基酯、二正丁基酯、二异
丁基酯、二叔丁基酯、二正戊基酯、二异戊基酯和二正己基酯。也可使用
二羧酸的酐。二羧酸或其成酯衍生物可单独使用或作为两种或更多种这些
二羧酸或其成酯衍生物的混合物使用。
合适的脂族或脂环族二醇通常具有2-10个碳原子,优选4-6个碳原子。
它们可以为线性或支化的。实例为1,4-丁二醇、乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、
1,6-己二醇、1,2-或1,4-环己二醇或它们的混合物。
可使用的脂族聚酯的实例为如WO 94/14870所述的脂族共聚多酯,尤
其是由琥珀酸、其二酯或与其他脂族酸或相应地二酯如戊二酸和丁二醇或
该二醇与乙二醇、丙二醇或己二醇或它们的混合物组成的混合物制成的脂
族共聚多酯。在另一实施方案中,优选的脂族聚酯包括聚己内酯。
根据本发明,术语半芳族聚酯意指包含聚合形式的脂族和芳族单体的
聚酯。术语半芳族聚酯也意指半芳族聚酯衍生物如半芳族聚醚酯、半芳族
聚酰胺酯或半芳族聚醚酯酰胺。其中适合的半芳族聚酯为线性非扩链聚酯
(WO 92/09654)。优选扩链和/或支化的半芳族聚酯。后者描述于起先提及
的WO 96/15173、WO 96/15174、WO 96/15175、WO 96/15176、WO
96/21689、WO 96/21690、WO 96/21691、WO 96/21689、WO 96/25446、
WO 96/25448和WO 98/12242说明书中,在此特意引入作为参考。也可使
用不同半芳族聚酯的混合物。术语半芳族聚酯尤其应指产品如
(BASF SE)以及Bio和Origo-Bi(Novamont)。
其中特别优选的半芳族聚酯为包含如下重要组分的聚酯:
A)包含如下组分的酸组分:
a1)30-99摩尔%至少一种脂族二羧酸,或至少一种脂环族二羧酸或其
成酯衍生物,或它们的混合物,
a2)1-70摩尔%至少一种芳族二羧酸,或其成酯衍生物,或它们的混
合物,和
a3)0-5摩尔%包含磺酸根基团的化合物,
以及
B)选自至少一种C2-C12链烷二醇和至少一种C5-C10环烷二醇的二醇组分,
或它们的混合物。
需要的话,所述半芳族聚酯还可包含一种或多种选自C)和D)的组分,
其中
C)为选自如下组分的组分:
c1)至少一种包含醚官能且具有式I的二羟基化合物:
HO-[(CH2)n-O]m-H (I)
其中n为2、3或4且m为2-250的整数,
c2)至少一种式IIa或IIb的羟基羧酸:
其中p为1-1500的整数,r为1-4的整数,G为选自亚苯基、-(CH2)q-、
-C(R)H-和-C(R)HCH2的基团,其中q为1-5的整数,R为甲基或
乙基,
c3)至少一种氨基-C2-C12链烷醇,或至少一种氨基-C5-C10环烷醇,或
它们的混合物,
c4)至少一种二氨基-C1-C8链烷,
c5)至少一种式III的2,2’-双唑啉:
其中R1为单键、(CH2)z亚烷基或亚苯基,其中z=2、3或4,
c6)至少一种选自天然存在的氨基酸,可通过具有4-6个碳原子的二
羧酸与具有4-10个碳原子的二胺缩聚获得的聚酰胺,式IVa和IVb
的化合物的氨基羧酸:
其中s为1-1500的整数,t为1-4的整数,T为选自亚苯基、
-(CH2)u-、-C(R2)H-和-C(R2)HCH2-的基团,其中u为1-12的整
数,R2为甲基或乙基,
和具有重复单元V的聚唑啉:
其中R3为氢、C1-C6烷基、C5-C8环烷基、未取代的或具有至多
三个C1-C4烷基取代基的苯基,或四氢呋喃基,
或包含c1)-c6)的混合物,
并且其中
D)为选自如下组分的组分:
d1)至少一种具有至少三个成酯基团的化合物,
d2)至少一种异氰酸酯,
d3)至少一种二乙烯基醚,
或包含d1)-d3)的混合物。
在一个优选实施方案中,半芳族聚酯的酸组分A包含30-70摩尔%,
尤其是40-60摩尔%a1和30-70摩尔%,尤其是40-60摩尔%a2。
可使用的脂族酸和相应的衍生物a1通常为具有2-10个碳原子,优选
4-6个碳原子的那些。它们可以为线性或支化的。可用于本发明目的的脂环
族二羧酸通常为具有7-10个碳原子的那些,尤其是具有8个碳原子的那些。
然而,原则上也可使用具有更大数的碳原子如具有至多30个碳原子的二羧
酸。
可提及的实例为:丙二酸、琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊
二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、2,2-二甲基戊二酸、辛
二酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、二甘醇酸、
衣康酸、马来酸、巴西基酸和2,5-降冰片烷二羧酸。
也可使用并可提及的上述脂族或脂环族二羧酸的成酯衍生物尤其是二
-C1-C6烷基酯如二甲基酯、二乙基酯、二正丙基酯、二异丙基酯、二正丁基
酯、二异丁基酯、二叔丁基酯、二正戊基酯、二异戊基酯或二正己基酯。
也可使用二羧酸的酐。
二羧酸或其成酯衍生物在这里可单独使用或以包含两种或更多种这些
二羧酸或其成酯衍生物的混合物的形式使用。
优选使用琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、巴西基酸,或其各自的
成酯衍生物,或它们的混合物。特别优选使用琥珀酸、己二酸或癸二酸,
或其各自的成酯衍生物,或它们的混合物。特别优选使用己二酸或其成酯
衍生物如它的烷基酯,或它们的混合物。如果制备具有“硬”或“脆”的组分ii)
的聚合物混合物,例如聚羟基丁酸酯或尤其是聚交酯,则优选使用的脂族
二羧酸包括癸二酸或癸二酸与己二酸的混合物。如果制备具有“软”或“韧”
的组分ii)的聚合物混合物,例如聚羟基丁酸酯-共-戊酸酯,则优选使用的脂
族二羧酸包括琥珀酸或琥珀酸与己二酸的混合物。
琥珀酸、壬二酸、癸二酸和巴西基酸的另一优点为其为容易获得的可
再生原料。
可提及的芳族二羧酸a2通常为具有8-12个碳原子的那些,优选具有8
个碳原子的那些。例如,可提及对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘酸和1,5-
萘酸及其成酯衍生物。这里可特别提及二-C1-C6烷基酯如二甲基酯、二乙基
酯、二正丙基酯、二异丙基酯、二正丁基酯、二异丁基酯、二叔丁基酯、
二正戊基酯、二异戊基酯或二正己基酯。二羧酸a2的酐也为适合的成酯衍
生物。
然而,原则上也可使用具有更大数的碳原子如至多20个碳原子的芳族
二羧酸a2。
芳族二羧酸或这些a2的成酯衍生物可单独使用或作为两种或更多种这
些芳族二羧酸或其成酯衍生物的混合物使用。特别优选使用对苯二甲酸或
其成酯衍生物如对苯二甲酸二甲酯。
所用包含磺酸根基团的化合物通常为含磺酸根的二羧酸或其成酯衍生
物的碱金属或碱土金属盐之一,优选5-磺基间苯二甲酸的碱金属盐或它们
的混合物,特别优选钠盐。
在一个优选实施方案中,酸组分A包含40-60摩尔%a1,40-60摩尔%
a2和0-2摩尔%a3。在另一个优选实施方案中,酸组分A包含40-59.9摩
尔%a1,40-59.9摩尔%a2和0.1-1摩尔%a3,尤其是40-59.8摩尔%a1,
40-59.8摩尔%a2和0.2-0.5摩尔%a3。
二醇B通常选自具有2-12个碳原子,优选4-6个碳原子的支化或线性
链烷二醇,或选自具有5-10个碳原子的环烷二醇。
适合的链烷二醇的实例为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、
1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,4-二甲基-2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙
二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇和2,2,4-三甲
基-1,6-己二醇,尤其是乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或2,2-二甲基-1,3-
丙二醇(新戊二醇);环戊二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己
烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。特别优选1,4-丁
二醇,尤其是与作为组分a1)的己二酸组合,和1,3-丙二醇,尤其是与作为
组分a1)的癸二酸组合。1,3-丙二醇的另一优点为其为容易获得的可再生原
料。也可使用不同链烷二醇的混合物。
取决于是否需要过量酸基或OH端基,组分A或组分B可过量使用。
在一个优选实施方案中,所用组分A与组分B的摩尔比可以为0.4:1-1.5:1,
优选0.6:1-1.1:1.
除组分A和B外,本发明聚酯混合物所基于的聚酯可包含其他组分。
优选使用的二羟基化合物c1为二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇
和聚四氢呋喃(聚THF),特别优选二甘醇、三甘醇和聚乙二醇,也可使用它
们的混合物,其可以为具有不同变量n(见式I),可通过使用本身已知的聚
合方法,并首先与氧化乙烯聚合,然后与氧化丙烯聚合而获得的化合物,
例如包含丙烯单元(n=3)的聚乙二醇,特别优选基于具有不同变量n的聚乙
二醇的聚合物,其中由氧化乙烯形成的单元占主导。聚乙二醇的摩尔质量
(Mn)通常在250-8000g/mol,优选600-3000g/mol范围内选择。
在制备半芳族聚酯的一个优选实施方案中,例如可使用基于B和c1的
摩尔量为15-98摩尔%,优选60-99.5摩尔%二醇B和0.2-85摩尔%,优选
0.5-30摩尔%二羟基化合物c1。
在一个优选实施方案中,用于制备半芳族聚酯的羟基羧酸c2)为:乙醇
酸、D-、L-或D,L-乳酸、6-羟基己酸,它们的环状衍生物如乙交酯(1,4-二
烷-2,5-二酮)、D-或L-二丙交酯(3,6-二甲基-1,4-二烷-2,5-二酮)、对羟基苯
甲酸,或其低聚物和聚合物如聚3-羟基丁酸、聚羟基戊酸、聚交酯(例如可
作为4042D(NatureWorks)获得),或聚3-羟基丁酸与聚羟基
戊酸的混合物(可由PHB Industrial,Tianan或Metabolix获得),特别优选
其低分子量和环状衍生物。
可用的羟基羧酸的量的实例基于A和B的量为0.01-50重量%,优选
0.1-40重量%。
对本发明而言也包括4-氨基甲基环己烷甲醇的所用氨基-C2-C12链烷醇
或氨基-C5-C10环烷醇(组分c3)优选为氨基-C2-C6链烷醇如2-氨基乙醇、3-
氨基丙醇、4-氨基丁醇、5-氨基戊醇或6-氨基己醇,或氨基-C5-C6环烷醇如
氨基环戊醇和氨基环己醇,或它们的混合物。
所用的二氨基-C1-C8链烷(组分c4)优选为二氨基-C4-C6链烷如1,4-二氨
基丁烷、1,5-二氨基戊烷或1,6-二氨基己烷(六亚甲基二胺,“HMD”)。
在制备半芳族聚酯的一个优选实施方案中,可使用基于B的摩尔量为
0.5-99.5摩尔%,优选0.5-50摩尔%c3,和基于B的摩尔量为0-50摩尔%,
优选0-35摩尔%c4。
式III的2,2’-双唑啉c5通常可通过Angew.Chem.Int.Edit.,第11
卷(1972),第287-288页的方法获得。特别优选的双唑啉为其中R1为单
键,(CH2)z亚烷基,其中z=2、3或4如亚甲基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-
二基或丙烷-1,2-二基,或亚苯基的那些。可提及的特别优选的双唑啉为
2,2’-双(2-唑啉)、双(2-唑啉基)甲烷、1,2-双(2-唑啉基)乙烷、1,3-双
(2-唑啉基)丙烷和1,4-双(2-唑啉基)丁烷,尤其是1,4-双(2-唑啉基)苯、
1,2-双(2-唑啉基)苯或1,3-双(2-唑啉基)苯。
在制备半芳族聚酯中,例如可使用每种情况下基于组分B、c3、c4和
c5的总摩尔量为70-98摩尔%B,至多30摩尔%c3和0.5-30摩尔%c4以
及0.5-30摩尔%c5。在另一优选实施方案中,可使用基于A和B的总重量
为0.1-5重量%,优选0.2-4重量%c5。
所用的组分c6可以为天然存在的氨基羧酸。这些包括缬氨酸、白氨酸、
异白氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、色氨酸、赖氨酸、丙氨酸、精
氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、脯氨酸、丝氨酸、
酪氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺。
优选的式IVa和IVb的氨基羧酸为其中s为1-1000的整数,t为1-4的
整数,优选1或2且T选自亚苯基和-(CH2)u-,其中u为1、5或12的那些。
c6也可以为式V的聚唑啉。然而,c6也可以为不同氨基羧酸和/或聚
唑啉的混合物。
在一个优选实施方案中,c6的用量基于组分A和B的总量可为0.01-50
重量%,优选0.1-40重量%。
需要的话,可用于制备半芳族聚酯的其他组分为包含至少三个可成酯
基团的化合物d1。
化合物d1优选包含3-10个可形成酯键的官能团。特别优选的化合物
d1在分子中具有3-6个这种类型的官能团,尤其是3-6个羟基和/或羧基。
应提及的实例为:酒石酸、柠檬酸、马来酸;三羟甲基丙烷、三羟甲基乙
烷;季戊四醇;聚醚三醇;甘油;苯均三酸;偏苯三酸、偏苯三酸酐;苯
均四酸、苯均四酸二酐,和羟基间苯二甲酸。
化合物d1通常的用量基于组分A为0.01-15摩尔%,优选0.05-10摩尔
%,特别优选0.1-4摩尔%。
所用的组分d2为异氰酸酯或不同异氰酸酯的混合物。可使用芳族或脂
族二异氰酸酯。然而也可使用更高官能度的异氰酸酯。对本发明而言,芳
族二异氰酸酯d2尤其为甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯、二苯
基甲烷2,2’-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷4,4’-二
异氰酸酯、亚萘基1,5-二异氰酸酯或苯二亚甲基二异氰酸酯。例如,可以使
用可作为由BASF Aktiengesellschaft获得的异氰酸酯。
其中,特别优选二苯基甲烷2,2’-、2,4’-和4,4’-二异氰酸酯作为组分d2。
后提及的二异氰酸酯通常作为混合物使用。
也可使用的三环异氰酸酯d2为三(4-异氰基苯基)甲烷。多环芳族二异
氰酸酯例如出现于单环或双环二异氰酸酯的制备中。
组分d2也可包含基于组分d2的总重量为辅助量如至多5重量%二氮
杂环丁二酮(uretdione)基团,例如用于封端异氰酸酯基团。
对本发明而言,脂族二异氰酸酯d2主要为具有2-20个碳原子,优选
3-12个碳原子的线性或支化亚烷基二异氰酸酯或环亚烷基二异氰酸酯,例
如六亚甲基1,6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或亚甲基双(4-异氰酸酯
基环己烷)。六亚甲基1,6-二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯为特别优选的
脂族二异氰酸酯d2。
优选的异氰脲酸酯为衍生于C2-C20,优选C3-C12环亚烷基二异氰酸酯
或亚烷基二异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯或亚甲基双(4-异氰酸酯基环己
烷)的脂族异氰脲酸酯。这里亚烷基二异氰酸酯可以为线性或支化的。特别
优选基于正六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯,例如正六亚甲基二异氰酸
酯的环状三聚物、五聚物或更高级低聚物。
基于A和B的总摩尔量,组分d2的用量通常为0.01-5摩尔%,优选
0.05-4摩尔%,特别优选0.1-4摩尔%。
可使用的二乙烯基醚d3通常为任何常规的和市售的二乙烯基醚。优选
使用1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚或1,4-环己烷二甲醇二
乙烯基醚或其混合物。
基于A和B的总重量,优选使用的二乙烯基醚的量为0.01-5重量%,
尤其是0.2-4重量%。
优选的半芳族聚酯的实例基于如下组分:A、B、d1;A、B、d2;A、
B、d1、d2;A、B、d3;A、B、c1;A、B、c1、d3;A、B、c3、c4;A、
B、c3、c4、c5;A、B、d1、c3、c5;A、B、c3、d3;A、B、c3、d1;A、
B、c1、c3、d3;或A、B、c2。其中,特别优选基于A、B和d1,或A、
B和d2,或A、B、d1和d2的半芳族聚酯。在另一个优选实施方案中,半
芳族聚酯基于A、B、c3、c4和c5或A、B、d1、c3和c5。
淀粉优选包含一种或多种玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、米淀粉、
西米淀粉、木薯(tapioca)淀粉、含蜡玉米淀粉、高粱淀粉和木薯(cassava)
淀粉。淀粉更优选为热塑性淀粉,其可由天然淀粉在增塑剂存在下加热和
剪切而获得。合适的增塑剂包括多元醇如甘油、山梨醇、乙二醇及其混合
物。甘油为最合适的增塑剂。
在另一优选实施方案中,所述箔不含增塑剂如甘油。该类箔也可市购,
例如由公司以WRAP系列产品市购,其基于马铃薯淀粉。
在优选的实施方案中,所述聚酯和淀粉形成多相聚合物组合物。该类
组合物由WO 98/20073已知。所述聚合物组合物优选包含聚酯、淀粉和增
塑剂。所述组合物通常包含20-95重量%,更优选30-75重量%淀粉。所
述组合物通常包含5-80重量%聚酯。所述组合物相对于淀粉的量通常包含
10-30重量%增塑剂。所述组合物可通过例如在100-220°C和剪切力下进行
挤出而获得。可处理淀粉以使其在与组合物其他组分混合之前或在各组分
混合过程中呈热塑性。所述聚合物组合物优选为复合的且可如WO
98/20073,第21页第2段至第25页第6段以及实施例1B和2B(引文均通
过参考并入本文)所述获得。
在优选的实施方案中,所述聚酯和淀粉形成淀粉-聚酯接枝共聚物。所
述接枝共聚物通常包含(a)包含高直链淀粉和增塑剂的热塑性淀粉,和(b)
接枝到所述热塑性淀粉上的生物降解聚酯的片段。所述热塑性淀粉优选包
含改性热塑性淀粉,其优选包含淀粉,增塑剂,包含一种或多种二元酸、
其环状酸酐或其组合的化学改性剂以及任选的自由基引发剂的反应性共混
的混合物。所述化学改性剂通常包含一种或多种马来酸、琥珀酸、衣康酸、
苯二甲酸及其酸酐(其中优选马来酸酐)。所述生物降解聚酯通常包含一种
或多种脂族聚酯、半芳族聚酯和聚(β-羟基链烷酸酯)(其中优选上述半芳族
聚酯)。高直链淀粉优选包含一种或多种玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、
米淀粉、西米淀粉、木薯淀粉、含蜡玉米淀粉、高粱淀粉和木薯淀粉。所
述高直链淀粉通常具有至少约40重量%的直链淀粉含量。合适的增塑剂包
括多元醇如甘油、山梨醇、乙二醇及其混合物。甘油为最合适的增塑剂。
该类淀粉-聚酯接枝共聚物例如由Raquez等,Polymer Eng.Sci.2008,
1747-1754,WO 2009/073197,WO 2006/055505已知并且可作为
由BASF S.A.市购。特别优选的淀粉-聚酯接枝共聚物为WO 98/20073,第
[27]-[38]段和实施例1所述的那些,均作为参考并入本文。
所述箔优选形成袋。该类袋可具有任何形状(例如矩形)并且其一部分
可开口以将诱饵引入所述袋内。所述袋优选具有5-100cm,更优选15-60cm,
尤其是20-40cm的长度。所述袋优选具有3-80cm,更优选8-50cm,尤其
是12-30cm的宽度。矩形袋的一侧通常开口。所述袋可通过将所述袋的开
口侧打结而密封(例如如图1所示)。在将啮齿动物诱饵置于所述袋内之后,
通常无需除去袋内空气。袋内可存在一定体积的空气,例如该体积相当于
啮齿动物诱饵体积的1-5000%,优选50-500%。
要用本发明诱饵体系防治的啮齿动物害虫优选为选自啮齿目,优选鼠
(Musidae)科,尤其是鼠亚科(Murinae)的啮齿动物。特别关注家鼠属(Rattus)
和小鼠属(Mus)、田鼠属(Microtus),尤其还有姬鼠属(Apodemus)、田鼠属
(Microtus)、水鼠属(Arvicola)和鼠平属(Clethrionomys)属,尤其是褐家鼠
(Rattus norvegicus)、黑家鼠(Rattus rattus)、Rattus argentiventer、缅鼠
(Rattus exulans)、小鼠属(Mus)、水鼠平(Arvicola terrestris)、普通田鼠
(Microtus arvalis)、草原田鼠(Microtus pennsylvanicus)、印度沙鼠(Tatera
indica)、白足鼠(Peromyscus leucopus)、鹿鼠(Peromyscus maniculatus)、
多乳鼠类(Mastomys natalensis)、刺毛棉鼠(Sigmodon hispidus)、垄鼠
(Arvicanthis niloticus)、小板齿鼠(Bandicota bengalensis)、板齿鼠
(Bandicota indica)、印度地鼠(Nesokia indica)、Meriones hurrinanae和
Millardia meltada。非常特别关注鼠属(Rattus)和小鼠属(Mus)的代表物,
例如优选黑家鼠(R.rattus)、褐家鼠(R.norvegicus)、小家属(M.musculus)。
此外,本发明诱饵体系也适用于防治其他有害的脊椎动物,如负鼠
(opossums)(vulpes vulpes)和美国负鼠(American opossums)(Didelphidae)、
brushtail possums(帚尾袋貂属(Trichosurus)),尤其是普通的brushtail
possum(刷尾负鼠(Trichosurus vulpecula))、海狸鼠(nutria)(Myocastor
coypus)、兔(即来自Leporinae和浣熊(raccoons)亚科的合适的属,尤其是
浣熊属(Procyon Cofor)。
本发明还涉及一种防治啮齿动物的方法,其包括以下步骤:
a)将啮齿动物诱饵(如上所述)包装在生物降解箔(如上所述)中,和
b)将包装的诱饵提供给啮齿动物。
在步骤a)中,所述啮齿动物诱饵优选包装在袋形式的生物降解箔中并
密封所述袋(例如通过将其打结)。
为了在步骤b)中提供包装的诱饵,通常将所述包装的诱饵置于待防治
啮齿动物的栖息地。两个诱饵之间的距离通常为1-30m,优选5-10m。专
业农药管理者熟知向啮齿动物提供包装的诱饵的合适方式。在向啮齿动物
提供所述诱饵体系之后,啮齿动物通常在一周或两周内带走所述诱饵体系。
啮齿动物通常将所述诱饵体系带至其巢穴中并食用。通常食用包括生物降
解箔的整个诱饵体系。
最终使用者优选实施步骤a)和b)。例如,可分别购买含有啮齿动物诱
饵和生物降解箔(例如以袋的形式)的产品。然后自己将啮齿动物诱饵包装
在生物降解箔中并将包装的诱饵置于啮齿动物栖息地。
本发明还涉及一种诱饵体系,其包含以下组分作为单独组分以组合用
于防治啮齿动物:
a)啮齿动物诱饵(如上所述),和
b)生物降解箔(如上所述)。该诱饵体系允许最终使用者将啮齿动物诱饵包
装在生物降解箔中并向啮齿动物提供包装的诱饵。由此,可容易地使用市
售生物降解箔。这将获得最终使用者容易操作的廉价诱饵体系。
本发明具有几个优点:所述诱饵体系被啮齿动物带走后不产生废物。
因此,该体系环保。所述体系进一步基于可工业获得的材料,其与市售诱
饵配制剂一起作用,其储存稳定,其吸引啮齿动物且对于害虫防治操作者
而言操作容易且安全。啮齿动物也不排斥所述生物降解箔。包含在生物降
解箔中的淀粉能吸引啮齿动物。由于诱饵被包装而使非目标动物远离诱饵。
所述啮齿动物诱饵防潮湿和雨水且由此保持其可口。当所述箔形成袋时,
其可容易地被打结,这使得袋具有尾部。该尾部可有助于监控所述诱饵体
系,因为其容易被发现。该尾部也允许手动投掷所述诱饵体系,以到达高
处诱饵位置,并且允许一手携带多个袋,甚至无需特殊保护手套。在实施
该程序之后,未消耗的包装啮齿动物诱饵可被收集和再利用。
另一优点为所述诱饵体系被啮齿动物带至其巢穴,所述巢穴为对于啮
齿动物群而言安全且安静的地方并且在那里诱饵可被啮齿动物群全部成员
食用。啮齿动物能带走诱饵是典型的啮齿动物习性。一旦所述诱饵体系处
于地下巢穴中,其保留在地下而远离非目标动物或人类。因此,这是非常
安全的施用方法。此外,啮齿动物通常在土壤下死亡并且这也降低地上污
染(例如强烈气味、寄生虫散布、腐败苍蝇和病害如沙门氏菌)。此外,用
少量诱饵体系实现高死亡率(即高效率)。最后,包括生物降解箔的全部诱
饵体系残留物将保留在地下并且通过细菌和真菌进行分解,而将生物降解
膜转化成有机材料。
实施例
箔为和50重量%改性玉米淀粉的挤出共混物。其可由
BASF S.A.,巴西市购且具有20μm的箔厚度。密度为1,32g/cm3(ISO
1183),熔点为116-122°C(DSC),弹性模量为300Mpas(ASTM D638),
VICAT VST A/50软化温度为66°C(ISO 306)。
为脂族-芳族共聚多酯,其可由BASF SE市购。为1,4-丁
二醇、己二酸和对苯二甲酸的缩聚物(DSC测量的熔点为110-120°C;
ISO 527测量的拉伸强度为34N/mm2;ISO 527测量的极限伸长(MD)
为560%;DIN 53122测量的水渗透速率为140g/(m2*d))。
块饵(各自为3,5+/-0,4g)可由BASF SE市购且含有0,005重量%氟
鼠灵。这些染成蓝色的扁长球状(见图1)块料(大概尺寸:长度为3cm,
宽度为2cm,高度为1cm)含有25重量%蜡(熔点为65°C)、37重量%
面粉、37重量%碎小麦。
试验区域:阿根廷布宜诺斯艾利斯的六处不同的密封地点和房屋,包括城
乡区域以及生产工厂和私人住宅。全部试验区域具有严重的鼠患。
将三个块饵包装在箔制成且打结的袋(20cm宽,31cm
长)中。图1示出打结袋的实例(此时内部装有四个块料)。将所述袋置于洞
穴口处和根据试验区域中啮齿动物分布的具体地点。各袋之间的距离通常
为5-10m。在7天之后,全部袋被啮齿动物带走。在其洞穴内发现死亡啮
齿动物。啮齿动物数量明显减少。
为了对比,将块饵包装在聚乙烯(PE)箔制成的袋中。同时将
和PE诱饵袋(相同数量)置于试验区域。在7天之后,全部袋被带
走。当将聚乙烯箔或箔中相同数量的块料置于试验区域
时,啮齿动物数量的减少类似。因此,根本没发现对袋的排斥。
当在袋中使用细粒诱饵或丸剂诱饵时,它们部分地散布在试验区域。