一种噻唑硫磷的制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102977141 A (43)申请公布日 2013.03.20 CN 102977141 A *CN102977141A* (21)申请号 201210577188.7 (22)申请日 2012.12.27 C07F 9/6539(2006.01) (71)申请人季晓晨地址 050000 河北省石家庄市槐中路 612 号银通小区 6-2-402 (72)发明人季晓晨任慧兰 (74)专利代理机构石家庄新世纪专利商标事务所有限公司 13100 代理人董金国 (54) 发明名称一种噻唑硫磷的制备方法 (57) 摘要本发明提供了一种噻唑硫磷的制备方法，。

2、是由 2- 噻唑烷酮和碱在溶剂中先反应生成盐，然后再和O-乙基-S-仲丁基硫代磷酰氯反应制取得到的。本发明方法及原理独特，特别适用于工业化大批量生产噻唑硫磷。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 3 页 1/1 页 2 1. 一种噻唑硫磷的制备方法，其特征在于：由 2- 噻唑烷酮和碱在溶剂中反应生成盐，然后再和 O- 乙基 -S- 仲丁基硫代磷酰氯进行缩合反应制取得到的，其反应式为：。 2. 根据权利要求 1 所述的噻唑硫磷的制备方法，其特征在于：所。

3、述的碱为甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、正丙醇钾、正丁醇钠、正丁醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、异丁醇钠、异丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、新戊醇钠、新戊醇钾、 1,1- 二甲基丙醇钠或 1,1- 二甲基丙醇钾其中的一种或两种以上的任意组合；所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、 2- 甲基四氢呋喃、 1,4- 二氧六环或甲基叔丁基醚其中的一种或两种以上的任意组合。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的噻唑硫磷的制备方法，其特征在于：成盐反应的温度为 0 100 度，反应时间为 0.5 10 小时；缩合反应的温度为 -80 35 度，反应时间为 0.5 。

4、5 小时。 4. 根据权利要求 2 所述的噻唑硫磷的制备方法，其特征在于：碱的加入量为 2- 噻唑烷酮摩尔量的 0.8 1.2 倍。 5. 根据权利要求 1 所述的噻唑硫磷的制备方法，其特征在于： O- 乙基 -S- 仲丁基硫代磷酰氯的加入摩尔量为 2- 噻唑烷酮的 0.8 1.2 倍。权利要求书 CN 102977141 A 2 1/3 页 3 一种噻唑硫磷的制备方法技术领域 0001 本发明涉及一种噻唑硫磷的制备方法，属于农药杀虫杀线虫剂制备工艺技术领域。背景技术 0002 噻唑硫磷化学名称为：（RS） -S- 仲丁基 -O- 乙基 -2- 氧代 -1，。

5、3- 噻唑烷 -3- 基代膦酸酯，是一种广谱低毒高效的杀虫杀线虫剂，因现行生产工艺存在不安全因素，生产产能受限，最近几年市场连年呈现供不应求的情况。 0003 日本专利 JP63088193A 报导用金属钠做碱，反应如下：此反应过程中生成大量氢气，生产中有很大安全隐患，不适于大规模工业化生产。发明内容 0004 本发明的目的是提供一种反应条件温和、安全、适于工业化生产的噻唑硫磷的制备方法。 0005 本发明采取的技术方案：一种噻唑硫磷的制备方法，其是由 2- 噻唑烷酮和碱在溶剂中反应生成盐，然后再和 O- 乙基 -S- 仲丁基硫代磷酰氯进行缩合反应制取得到。

6、的，其反应式为：。 0006 所述的碱为甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、正丙醇钾、正丁醇钠、正丁醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、异丁醇钠、异丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、新戊醇钠、新戊醇钾、 1,1- 二甲基丙醇说明书 CN 102977141 A 3 2/3 页 4 钠或 1,1- 二甲基丙醇钾其中的一种或两种以上的任意组合；所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、 2- 甲基四氢呋喃、 1,4- 二氧六环或甲基叔丁基醚其中的一种或两种以上的任意组合。 0007 成盐反应的温度为 0 100 度，反应时间为 0.5 10 小时。 0008 缩合反应的温度为。

7、 -80 35 度，反应时间为 0.5 5 小时。 0009 碱的加入量为 2- 噻唑烷酮摩尔量的 0.8 1.2 倍。 0010 O- 乙基 -S- 仲丁基硫代磷酰氯的加入量为 2- 噻唑烷酮摩尔量的 0.8 1.2 倍。 0011 本发明解决了现有工艺中的安全问题，使反应能够在较温和的条件下进行，反应过程中不生成有爆炸隐患的氢气，消除了用金属钠给生产带来的安全隐患，特别适用于工业化大规模生产噻唑硫磷。具体实施方式 0012 下面的实施例是对本发明技术方案的进一步阐述，而不是限制本发明的保护范围。 0013 实施例 1 在装有电动搅拌、温度计的 2000ml 三口烧瓶中。

8、，搅拌下加入甲苯 800ml， 2- 噻唑烷酮 50g，甲醇钠 26g，控温 0 10 度搅拌 10h，然后降温至 -80 度，控温 -80 -60 度滴加 O- 乙基 -S- 仲丁基硫代磷酰氯 100g 和甲苯 100ml 的混合液，滴毕继续搅拌 5h，然后将反应液升温至 0 度，用 10% 氯化钠水溶液 300ml3 洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压脱溶得浅黄色油状液体，将此浅黄色油状液体用石油醚 100ml2 洗涤，将洗涤后下层油状液体减压下 50 度真空抽 1h，得浅黄色油状液体即噻唑硫磷，净重 120g，含量 95.0%，收率 83.。

9、0 （以 2- 噻唑烷酮计算）。 0014 实施例 2 在装有电动搅拌、温度计的1000ml三口烧瓶中，搅拌下加入2-甲基四氢呋喃300ml，二甲苯200ml，甲苯100ml， 2-噻唑烷酮 50g，异丙醇钠 10g， 1,1-二甲基丙醇钾35g，新戊醇钾 10g，控温 70 80 度搅拌 0.5h，然后降温至 10 度，控温 10 35 度下滴加 O- 乙基 -S- 仲丁基硫代磷酰氯 115g 和 2- 甲基四氢呋喃 100ml 的混合液， 30min 滴加完毕，然后继续搅拌 0.5h，将反应液用 10% 氯化钠水溶液 300ml3 洗涤，有机相用无水硫酸钠干。

10、燥，过滤，减压脱溶得浅黄色油状液体，将此浅黄色油状液体用石油醚 100ml2 洗涤，将洗涤后下层油状液体减压下 50 度真空抽 1h，得浅黄色油状液体即噻唑硫磷，净重 125g，含量 96.2%，收率 87.6（以 2- 噻唑烷酮计算）。 0015 实施例 3 在装有电动搅拌、温度计的1000ml三口烧瓶中，搅拌下加入甲苯400ml，二甲苯400ml， 2- 噻唑烷酮 50g，叔丁醇钠 30g，异丁醇钠 17g，控温 80 度搅拌 10h，然后降温至 -60 度，控温-60-50度滴加O-乙基-S-仲丁基硫代磷酰氯 115g和甲苯100ml的混合液，滴。

11、毕继续搅拌 5h，然后将反应液升温至 10 度，用 10% 氯化钠水溶液 300ml3 洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压脱溶得浅黄色油状液体，将此浅黄色油状液体用石油醚 200ml 洗涤，将洗涤后下层油状液体减压下 50 度真空抽 1h，得浅黄色油状液体即噻唑硫磷，净重 118g，含量 95.1%，收率 81.8（以 2- 噻唑烷酮计算）。说明书 CN 102977141 A 4 3/3 页 5 0016 实施例 4 在装有电动搅拌、温度计的 1000ml 三口烧瓶中，搅拌下加入甲苯 500ml， 2- 噻唑烷酮 50g， 1,1- 二甲基丙醇钾 63g，控温 100 度搅拌 1h，然后降温至 -60 度，控温 -60-40 度滴加 O- 乙基 -S- 仲丁基硫代磷酰氯 110g 和甲苯 100ml 的混合液，滴毕继续搅拌 2h，然后将反应液升温至 10 度，用 10% 氯化钠水溶液 300ml3 洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压脱溶得浅黄色油状液体，将此浅黄色油状液体用石油醚 200ml 洗涤，将洗涤后下层油状液体减压下 50 度真空抽 1h，得浅黄色油状液体即噻唑硫磷，净重 119g，含量 96.5%，收率 83.7（以 2- 噻唑烷酮计算）。说明书 CN 102977141 A 5 。

摘要
申请专利号：	CN201210577188.7	申请日：	2012.12.27
公开号：	CN102977141A	公开日：	2013.03.20
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C07F 9/6539申请公布日:20130320\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C07F 9/6539申请日:20121227\|\|\|公开
IPC分类号：	C07F9/6539	主分类号：	C07F9/6539
申请人：	季晓晨
发明人：	季晓晨; 任慧兰
地址：	050000 河北省石家庄市槐中路612号银通小区6-2-402
优先权：
专利代理机构：	石家庄新世纪专利商标事务所有限公司 13100	代理人：	董金国
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内容摘要

本发明提供了一种噻唑硫磷的制备方法，是由2-噻唑烷酮和碱在溶剂中先反应生成盐，然后再和O-乙基-S-仲丁基硫代磷酰氯反应制取得到的。本发明方法及原理独特，特别适用于工业化大批量生产噻唑硫磷。

权利要求书

权利要求书一种噻唑硫磷的制备方法，其特征在于：由2‑噻唑烷酮和碱在溶剂中反应生成盐，然后再和O‑乙基‑S‑仲丁基硫代磷酰氯进行缩合反应制取得到的，其反应式为：
。
根据权利要求1所述的噻唑硫磷的制备方法，其特征在于：
所述的碱为甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、正丙醇钾、正丁醇钠、正丁醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、异丁醇钠、异丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、新戊醇钠、新戊醇钾、1,1‑二甲基丙醇钠或1,1‑二甲基丙醇钾其中的一种或两种以上的任意组合；
所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2‑甲基四氢呋喃、1,4‑二氧六环或甲基叔丁基醚其中的一种或两种以上的任意组合。
根据权利要求1或2所述的噻唑硫磷的制备方法，其特征在于：
成盐反应的温度为0～100度，反应时间为0.5～10小时；
缩合反应的温度为‑80～＋35度，反应时间为0.5～5小时。
根据权利要求2所述的噻唑硫磷的制备方法，其特征在于：碱的加入量为2‑噻唑烷酮摩尔量的0.8～1.2倍。
根据权利要求1所述的噻唑硫磷的制备方法，其特征在于：O‑乙基‑S‑仲丁基硫代磷酰氯的加入摩尔量为2‑噻唑烷酮的0.8～1.2倍。

说明书

说明书一种噻唑硫磷的制备方法
技术领域
本发明涉及一种噻唑硫磷的制备方法，属于农药杀虫杀线虫剂制备工艺技术领域。
背景技术
噻唑硫磷化学名称为：（RS）‑S‑仲丁基‑O‑乙基‑2‑氧代‑1，3‑噻唑烷‑3‑基代膦酸酯，是一种广谱低毒高效的杀虫杀线虫剂，因现行生产工艺存在不安全因素，生产产能受限，最近几年市场连年呈现供不应求的情况。
日本专利JP63088193A报导用金属钠做碱，反应如下：

此反应过程中生成大量氢气，生产中有很大安全隐患，不适于大规模工业化生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种反应条件温和、安全、适于工业化生产的噻唑硫磷的制备方法。
本发明采取的技术方案：
一种噻唑硫磷的制备方法，其是由2‑噻唑烷酮和碱在溶剂中反应生成盐，然后再和O‑乙基‑S‑仲丁基硫代磷酰氯进行缩合反应制取得到的，其反应式为：
。
所述的碱为甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、正丙醇钾、正丁醇钠、正丁醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、异丁醇钠、异丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、新戊醇钠、新戊醇钾、1,1‑二甲基丙醇钠或1,1‑二甲基丙醇钾其中的一种或两种以上的任意组合；
所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2‑甲基四氢呋喃、1,4‑二氧六环或甲基叔丁基醚其中的一种或两种以上的任意组合。
成盐反应的温度为0～100度，反应时间为0.5～10小时。
缩合反应的温度为‑80～＋35度，反应时间为0.5～5小时。
碱的加入量为2‑噻唑烷酮摩尔量的0.8～1.2倍。
O‑乙基‑S‑仲丁基硫代磷酰氯的加入量为2‑噻唑烷酮摩尔量的0.8～1.2倍。
本发明解决了现有工艺中的安全问题，使反应能够在较温和的条件下进行，反应过程中不生成有爆炸隐患的氢气，消除了用金属钠给生产带来的安全隐患，特别适用于工业化大规模生产噻唑硫磷。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明技术方案的进一步阐述，而不是限制本发明的保护范围。
实施例1
在装有电动搅拌、温度计的2000ml三口烧瓶中，搅拌下加入甲苯800ml，2‑噻唑烷酮 50g，甲醇钠26g，控温0～10度搅拌10h，然后降温至‑80度，控温‑80～‑60度滴加O‑乙基‑S‑仲丁基硫代磷酰氯 100g和甲苯100ml的混合液，滴毕继续搅拌5h，然后将反应液升温至0度，用10%氯化钠水溶液300ml×3洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压脱溶得浅黄色油状液体，将此浅黄色油状液体用石油醚100ml×2洗涤，将洗涤后下层油状液体减压下50度真空抽1h，得浅黄色油状液体即噻唑硫磷，净重120g，含量95.0%，收率83.0％（以2‑噻唑烷酮计算）。
实施例2
在装有电动搅拌、温度计的1000ml三口烧瓶中，搅拌下加入2‑甲基四氢呋喃300ml，二甲苯200ml，甲苯100ml，2‑噻唑烷酮 50g，异丙醇钠 10g，1,1‑二甲基丙醇钾35g，新戊醇钾10g，控温70～80度搅拌0.5h，然后降温至10度，控温10～35度下滴加O‑乙基‑S‑仲丁基硫代磷酰氯 115g和2‑甲基四氢呋喃100ml的混合液，30min滴加完毕，然后继续搅拌0.5h，将反应液用10%氯化钠水溶液300ml×3洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压脱溶得浅黄色油状液体，将此浅黄色油状液体用石油醚100ml×2洗涤，将洗涤后下层油状液体减压下50度真空抽1h，得浅黄色油状液体即噻唑硫磷，净重125g，含量96.2%，收率87.6％（以2‑噻唑烷酮计算）。
实施例3
在装有电动搅拌、温度计的1000ml三口烧瓶中，搅拌下加入甲苯400ml，二甲苯400ml，2‑噻唑烷酮 50g，叔丁醇钠30g，异丁醇钠17g，控温80度搅拌10h，然后降温至‑60度，控温‑60～‑50度滴加O‑乙基‑S‑仲丁基硫代磷酰氯 115g和甲苯100ml的混合液，滴毕继续搅拌5h，然后将反应液升温至10度，用10%氯化钠水溶液300ml×3洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压脱溶得浅黄色油状液体，将此浅黄色油状液体用石油醚200ml洗涤，将洗涤后下层油状液体减压下50度真空抽1h，得浅黄色油状液体即噻唑硫磷，净重118g，含量95.1%，收率81.8％（以2‑噻唑烷酮计算）。
实施例4
在装有电动搅拌、温度计的1000ml三口烧瓶中，搅拌下加入甲苯500ml，2‑噻唑烷酮 50g，1,1‑二甲基丙醇钾63g，控温100度搅拌1h，然后降温至‑60度，控温‑60~‑40度滴加O‑乙基‑S‑仲丁基硫代磷酰氯 110g和甲苯100ml的混合液，滴毕继续搅拌2h，然后将反应液升温至10度，用10%氯化钠水溶液300ml×3洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压脱溶得浅黄色油状液体，将此浅黄色油状液体用石油醚200ml洗涤，将洗涤后下层油状液体减压下50度真空抽1h，得浅黄色油状液体即噻唑硫磷，净重119g，含量96.5%，收率83.7％（以2‑噻唑烷酮计算）。