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包含超吸收性聚合物和二聚表面活性剂的组合物.pdf

  • 上传人:Y94****206
  • 文档编号:4813022
  • 上传时间:2018-11-14
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201180011154.5

    申请日:

    2011.02.22

    公开号:

    CN102762186A

    公开日:

    2012.10.31

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效IPC(主分类):A61K 8/06申请日:20110222|||公开

    IPC分类号:

    A61K8/06; A61K8/81; A61K8/68; A61Q19/00

    主分类号:

    A61K8/06

    申请人:

    莱雅公司

    发明人:

    R.洛朗; L.法容; K.布特莱

    地址:

    法国.巴黎

    优先权:

    2010.02.24 FR 1051320; 2010.03.22 US 61/316005

    专利代理机构:

    中国专利代理(香港)有限公司 72001

    代理人:

    刘辛;万雪松

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    内容摘要

    本发明涉及乳液形式的化妆品组合物,该组合物包含至少一个水相和至少一个脂相、至少一种超吸收性聚合物和至少一种式(I)的表面活性剂:其中:-R1和R3相互独立地表示含有1至25个碳原子的烷基;-R2表示由含有1至12个碳原子的直链或支链亚烷基链形成的间隔基;-X和Y相互独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中·???Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中,M、M’代表H或碱金属、碱土金属、铵离子或烷醇铵离子,·???a在0至15的范围内,·???b在0至10的范围内,并且·???a+b的和在1至25的范围内;并且-n在1至10的范围内。

    权利要求书

    1.乳液形式的化妆品组合物,所述组合物包含至少一个水相和至少一个脂相、至少一种超吸收性聚合物和至少一种式(I)的表面活性剂:其中:-R1和R3相互独立地表示含有1至25个碳原子的烷基;-R2表示由含有1至12个碳原子的直链或支链亚烷基链形成的间隔基; -X和Y相互独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中 Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M 或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中,M、M’代表H或碱金属、碱土金属、铵离子或烷醇铵离子,a在0至15的范围内,b在0至10的范围内,并且a + b的和在1至25的范围内;并且-n在1至10的范围内。2.根据权利要求1的组合物,其特征在于,所述超吸收性聚合物是颗粒的形式,其在干燥的形式下具有小于或等于100 μm并且优选地小于或等于50 μm的平均尺寸。3.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于,所述超吸收性聚合物是颗粒的形式,其在干燥的形式下具有10至100 μm、优选地15至50 μm、并且更优选地20至30 μm的平均尺寸。4.根据以上权利要求中一项的组合物,其特征在于,所述超吸收性聚合物的吸水容量是10至100 g/g、优选地20至80 g/g、更优选地50至70 g/g。5.根据以上权利要求中的一项的组合物,其特征在于,所述超吸收性聚合物选自交联的聚丙烯酸钠、用丙烯酸类聚合物接枝的淀粉、用丙烯酸类聚合物接枝和特别是丙烯酰丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物接枝的水解淀粉、和基于淀粉、胶和纤维素衍生物的聚合物、和它们的混合物。6.根据以上权利要求中一项的组合物,其特征在于,所述超吸收性聚合物是交联的。7.根据以上权利要求中一项的组合物,其特征在于,所述超吸收性聚合物选自交联的、优选地中和的丙烯酸系均聚物或共聚物。8.根据以上权利要求中一项的组合物,其特征在于,所述超吸收性聚合物选自交联的聚丙烯酸钠。9.根据以上权利要求中一项的组合物,其特征在于,所述超吸收性聚合物是球形颗粒的形式。10.根据以上权利要求中一项的组合物,其特征在于,所述超吸收性聚合物,相对于所述组合物的总重量,以0.05重量%至15重量%、优选地0.1重量%至10重量%、优选地0.1重量%至5重量%、优选地0.1重量%至3重量%、或甚至0.5重量%至2重量%的活性物质含量存在。11.根据以上权利要求中一项的组合物,其特征在于,对于式(I)的二聚表面活性剂,基团R1-CO-和R3-CO-各自表示椰子脂肪酸残基。12.根据以上权利要求中一项的组合物,其特征在于,对于式(I)的二聚表面活性剂,对于基团X和Y的每一个,a与b的和具有10至20的平均值。13.根据以上权利要求中任一项的组合物,其特征在于,对于式(I)的二聚表面活性剂,Y是基团–SO3M,其中M是碱金属离子例如钠离子。14.根据以上权利要求中任一项的组合物,其特征在于,对于式(I)的二聚表面活性剂,n等于1。15.根据以上权利要求中任一项的组合物,其特征在于,式(I)的表面活性剂具有以下结构式:16.根据以上权利要求中任一项的组合物,其特征在于,将所述二聚表面活性剂与(a)C6-C22脂肪酸与甘油的酯、(b)C6-C22脂肪酸和柠檬酸与甘油的二酯、和(c)C10-C30脂肪醇混合。17.根据以上权利要求中任一项的组合物,其特征在于,所述二聚表面活性剂,相对于所述组合物的总重量,以0.05重量%至10重量%、优选地0.1重量%至5重量%、更优选地0.2重量%至2重量%的含量存在。18.用于处理角蛋白物质的美容方法,其特征在于,将如权利要求1至17中任一项定义的化妆品组合物施用于所述角蛋白物质。

    说明书

    包含超吸收性聚合物和二聚表面活性剂的组合物

    本专利申请涉及包含超级吸收性聚合物的乳液形式的组合物和所述组合物在化妆品和皮肤病学中的用途,具体而言,用于护理和治疗角蛋白物质。

              在化妆品组合物中使用二聚表面活性剂(Gemini surfactant)是已知的实践。在本发明的上下文中,术语“二聚表面活性剂”表示包含经间隔基连接在一起的两个亲水性头部和两个疏水性尾部的化合物。已经描述这些表面活性剂用于化妆品组合物中(WO-A-96/14926),特别是头发或皮肤清洁组合物中(EP-0 915 945),或用于清洁用组合物的珍珠色浓缩物中,任选地与羟基酸和维生素(例如维生素A或维生素E或它们的衍生物,例如二抗坏血酸棕榈酸酯)组合(WO-A-01/74979)。

              二聚表面活性剂具有非常特别的结构,因为它们包含两个亲水性的基团和两个疏水性的基团,这不仅赋予它们表面活性剂性质,而且对于它们中的一些,赋予与它们的特定结构(该结构类似于神经酰胺的结构,这使它们具有与神经酰胺类似的性质)有关的受到高度赞赏的性质,特别是保湿性质,但没有神经酰胺的配制缺点,即难以并入而且可形成晶体。此外,这些二聚表面活性剂具有非常低的表面张力,并且他们具有良好的乳化性质用于水包油(O/W)乳液的制备。此外,它们是极小尺寸(接近胶束的尺寸)的灵活的分子,刺激性比其它表面活性剂小很多。而且,它们显示对头发和皮肤的非常优异的亲和性,减少脂质过氧化(即保护头发的脂质的氧化),这种氧化造成脱水和掉色。此外,它们是优异的湿润剂。

              然而,当它们用于O/W乳液时,这些表面活性剂具有这样的缺点,即得到不具有优异的化妆品性质的组合物。特别地,所得组合物施用时是重的,因为它们在皮肤上没有很好地滑开,它们展开差并且被判定吸收得太快。结果,这些乳液不够新鲜,而且,一经皮肤吸收,观察到粗糙拖延的效果。因此,在施用到皮肤的过程中,用户具有负面感觉。

              因此,仍需要含有二聚表面活性剂的O/W乳液,所述乳液具有优异的化妆品性质,特别是施用时。所需的化妆品性质是施用时具有柔软且令人愉快的效果、具有新鲜的效果、具有无粗糙或拖延的效果、和在施用到皮肤的过程中具有优良的滑动性(glidance)。

              本发明的目的是能制备具有优异的化妆品性质但不具有现有技术的缺点的乳液。

              申请人已惊奇地发现,通过将二聚表面活性剂与超吸收性聚合物组合能解决这个问题。

              因此,本发明的一个主题是乳液形式的组合物,该组合物包含至少一个水相和至少一个脂相、至少一种超吸收性聚合物和至少一种式(I)的表面活性剂:

    其中:

    -R1和R3相互独立地表示含有1至25个碳原子的烷基;

    -R2表示由含有1至12个碳原子的直链或支链亚烷基链形成的间隔基; 

    -X和Y相互独立地表示基团-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,其中

    ·    Z表示氢原子或基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M 或-CH2(CHOH)4CH2OH,其中,M、M’代表H或碱金属、碱土金属、铵离子或烷醇铵离子,

    ·    a在0至15的范围内,

    ·    b在0至10的范围内,并且

    ·    a + b的和在1至25的范围内;并且

     -n在1至10的范围内。

          由于本发明的组合物特别针对局部施用,所以,其包含生理学上可接受的介质,即与所有角蛋白物质例如皮肤、指甲、粘膜和角蛋白纤维(例如头发和睫毛)相容的介质。

          根据本发明获得的组合物的优点是具有均匀、非粘性质地,所述质地在施用到皮肤时和产品渗透后非常柔软,在皮肤上没有拖延或粗糙的效果。

          本发明的另一个主题是处理角蛋白物质的美容方法,所述方法由向角蛋白物质施用如上定义的组合物组成。

    超吸收性聚合物

              术语“超吸收性聚合物”表示能以其干燥形式自发吸收至少20倍其自身重量的水性流体(特别是水,尤其是蒸馏水)的聚合物。此类超吸收性聚合物描述于L. Brannon-Pappas和R. Harland的书“Absorbent polymer technology, Studies in polymer science 8”,由Elsevier于1990年出版。

              这些聚合物具有吸收并保留水和水性流体的大容量。在吸收水性液体后,由此而充盈着水性流体的聚合物颗粒保持不溶于该水性流体并因此保存它们的个体化微粒状态。

              超吸收性聚合物可具有20至2000倍其自身重量(即20 g至2000 g被吸收的水/g 吸收性聚合物)、优选地30至1500倍、更优选地50至1000倍其自身重量的吸水容量。在标准温度(25℃)和压力(760 mmHg,即100 000 Pa)条件下和对蒸馏水确定这些吸水特性。

              通过将0.5 g聚合物分散于150 g水溶液中,等待20分钟,经20分钟通过150 μm过滤材料过滤未被吸收的溶液并将未被吸收的水称重,可测定聚合物的吸水容量的值。

              本发明的组合物中使用的超吸收性聚合物是颗粒形式的。优选地,干燥的或未水合形式的超吸收性聚合物的颗粒具有小于或等于100 μm、优选地小于或等于50 μm,例如10至100 μm、优选地15至50 μm、更优选地20至30 μm的平均尺寸。

              干燥形式的颗粒的平均尺寸对应于质量-平均直径(D50),该直径通过激光颗粒测定法或本领域的技术人员已知的其它等同的方法来测定。

              这些颗粒一经水合,膨胀形成平均尺寸可以是10 μm至1000 μm的软珠。

              优选地,本发明中使用的超吸收性聚合物是球形颗粒的形式。

              可用于本发明的组合物中的超吸收性聚合物可选自特别是以下物质:

    - 交联聚丙烯酸钠,例如由公司Avecia以商品名Octacare X100、X110和RM100出售的那些,由公司SNF以名称Flocare GB 300和 Flosorb 500出售的那些,由公司BASF以名称Luquasorb 1003、 Luquasorb 1010、Luquasorb 1280和Luquasorb 1110出售的那些,由公司Grain Processing以名称Water Lock G400和G430 (INCI名称:丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物)出售的那些,或由公司Sumitomo Seika出售的Aqua Keep 10 SH NF,

    - 用丙烯酸类聚合物(均聚物或共聚物)、特别是用聚丙烯酸钠接枝的淀粉,例如由公司Sanyo Chemical Industries以名称Sanfresh ST-100C、ST100MC和IM-300MC出售的那些(INCI名称:聚丙烯酸钠淀粉),

    - 用丙烯酸类聚合物(均聚物或共聚物)和特别是用丙烯酰丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物接枝的水解淀粉,例如由公司Grain Processing以名称Water Lock A-240、A-180、B-204、D-223、A-100、C-200和D-223出售的那些(INCI名称:淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物),

    - 基于淀粉、胶和纤维素衍生物的聚合物,例如由公司Lysac以名称Lysorb 220出售的含有淀粉、瓜尔胶和羧甲基纤维素钠的产品,

    - 和它们的混合物。

              本发明中使用的超吸收性聚合物可以是或不是交联的。它们优选选自交联的聚合物。

              本发明中使用的超吸收性聚合物优选选自交联的、优选地中和的丙烯酸系均聚物或共聚物。

              优选地,所述超吸收性聚合物选自交联的聚丙烯酸钠,优选平均尺寸小于或等于100微米的颗粒的形式,更优选球形颗粒的形式。这些聚合物优选地具有10至100 g/g、优选地20至80 g/g、更优选地50至70 g/g的吸水容量。

              超吸收性聚合物可以以例如相对于组合物的总重量的0.05重量%至15重量%、优选地0.1重量%至10重量%、优选地0.1重量%至5重量%、优选地0.1重量%至3重量%、或甚至0.5重量%至2重量%的活性物质含量存在于本发明的组合物中。

    二聚表面活性剂

              式(I)的二聚表面活性剂优选地使得,基团R1-CO-和R3-CO-各自包含8至20个碳原子,且优选地表示椰子脂肪酸残基(主要包含月桂酸和十四烷酸)。

              此外,该表面活性剂优选地使得,基团X和Y、a和b的和各自具有10至20的平均值并且优选地等于15。Z的优选基团是基团–SO3M,其中M优选地是碱金属离子例如钠离子。

              间隔基R2有利地由直链C1-C3亚烷基链并优选地由亚乙链(CH2CH2)形成。

              最后,n有利地等于1。

              该类型的表面活性剂具体是由INCI名称:二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠标识的表面活性剂,具有以下结构:

    应理解,PEG代表基团CH2CH2O并且椰油基代表椰子脂肪酸残基。

          该表面活性剂具有与神经酰胺-3非常类似的分子结构。

          优选地,本发明的二聚表面活性剂作为与其它表面活性剂的混合物使用,特别是作为与(a)C6-C22脂肪酸(优选地C14-C20,例如硬脂酸酯)和甘油的酯,(b)C6-C22脂肪酸(优选地C14-C20,例如硬脂酸酯)和柠檬酸与甘油的二酯(特别是C6-C22脂肪酸和甘油单柠檬酸酯的二酯),和(c)C10-C30脂肪醇(优选地二十二醇)的混合物。

          有利地,本发明的组合物包含二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠、硬脂酸甘油酯、硬脂酸单柠檬酸甘油酯和二十二醇的混合物。

          更优选地,相对于含有二聚表面活性剂的表面活性剂混合物的总重量,本发明的二聚表面活性剂代表10重量%至20重量%、有利地15重量%;C6-C22脂肪酸和甘油的酯代表30重量%至40重量%、有利地35重量%;C6-C22脂肪酸和柠檬酸与甘油的二酯代表10重量%至20重量%、有利地15重量%;且C10-C30脂肪醇代表30重量%至40重量%、有利地35重量%。

          有利地,本发明的组合物包含,相对于含有二聚表面活性剂的表面活性剂混合物的总重量,10重量%至20重量%二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠、30重量%至40重量%(特别是35重量%)硬脂酸甘油酯、10重量%至20重量%(特别是15重量%)硬脂酸单柠檬酸甘油酯、30重量%至40重量%(特别是35重量%)二十二醇的混合物。

          作为变体,本发明的二聚表面活性剂可用作与阴离子表面活性剂例如月桂酸酯或月桂酰乳酸钠的混合物。在此情况下,相对于混合物的总重量,二聚表面活性剂优选地代表30重量%至50重量%,并且阴离子表面活性剂代表50重量%至70重量%。

          例如,有可能使用作为与以下产品的形式的其它表面活性剂的混合物的二聚表面活性剂,所述产品由公司Sasol以名称Ceralution?出售,特别是以下产品:

    · Ceralution? H:二十二醇、硬脂酸甘油酯、硬脂酸柠檬酸甘油酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠, 

    · Ceralution? F:月桂酰乳酸钠和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠。

    · Ceralution? C:水、癸酸/辛酸甘油三酸酯、甘油、Ceteareth-25、二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠、月桂酰乳酸钠、二十二醇、硬脂酸甘油酯、硬脂酸柠檬酸甘油酯、阿拉伯胶、黄原酸胶、苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯(INCI名称)。

          该二聚表面活性剂代表这些混合物的重量的3%至50%。

          式(I)的二聚表面活性剂可以以相对于本发明的组合物的总重量的0.05重量%至10重量%、优选地0.1重量%至5重量%、更优选地0.2重量%至2重量%的含量存在于本发明的组合物中。

    水相

          本发明的组合物的水相包含至少水。取决于组合物的盖仑制剂形式,水相的量可以是相对于组合物的总重量的0.1重量%至99重量%、优选地0.5重量%至98重量%、更优选地30重量%至95重量%、甚至更优选地40重量%至95重量%。该量取决于所需的组合物的盖仑制剂形式。水的量可代表水相的全部或部分,且通常是相对于组合物的总重量的至少30重量%。

          水相可包含至少一种亲水性溶剂,例如含有1至8个碳原子的基本上直链或支链的低级一元醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇或异丁醇;多元醇,例如丙二醇、异戊二醇、丁二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇或聚乙二醇和它们的衍生物、和它们的混合物。

    脂相

          乳液的脂相的比例可以是例如,相对于组合物的总重量的1重量%至80重量%、优选地2重量%至50重量%、更优选地5重量%至30重量%。

          该指示的量不包括亲脂性表面活性剂的含量。

          乳液的脂相(或油相)的性质不重要。因此,脂相可由化妆品或皮肤病学中常规使用的任何脂肪物质形成,特别包含至少一种油(在25℃下是液体的脂肪物质)。

          作为可用于本发明的组合物的油,可提及的例子包括: 

    - 动物来源的基于烃的油,例如全氢化角鲨烯;

    - 植物来源的基于烃的油,例如液体的含有4至10个碳原子的脂肪酸甘油三酸酯,例如庚酸或辛酸甘油三酸酯,或替代地,葵花油、玉米油、大豆油、髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏子油、澳洲坚果油、arara油、葵花油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酸酯(例如由公司Stearineries Dubois出售的那些或者由公司Dynamit Nobel以名称Miglyol 810、812和818出售的那些)、西蒙德木油或牛油树脂油;

    - 合成酯和合成醚,特别是脂肪酸的油,例如式RaCOORb和RaORb的油,其中Ra代表含有8至29个碳原子的脂肪酸残基,且Rb代表含有3至30个碳原子的支链或非支链的基于烃的链,例如purcellin油、异壬酸异壬酯、十四烷酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异十八烷酯;羟基化酯,例如乳酸异十八烷酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷酯、苹果酸二异十八烷酯、柠檬酸三异十六烷酯、和脂肪族烷基庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯;多元醇酯,例如丙二醇二辛酸酯、新戊基二醇二庚酸酯、和二乙二醇二异壬酸酯;和季戊四醇酯,例如季戊四醇四异硬脂酸酯;

    - 矿物或合成来源的基本上直链或支链的烃,例如挥发性的或非挥发性的液体石蜡和它们的衍生物、石油浆状体、聚癸烯、异十六烷、异十二烷和氢化的聚异丁烯例如Parleam?油;

    - 含有8至26个碳原子的脂肪醇,例如十六醇、十八醇和它们的混合物(十六十八醇)、辛基十二醇、2-丁基辛醇、2-己基十二醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇;

    - 烷氧化的脂肪醇和特别是乙氧化的脂肪醇,例如oleth-12、ceteareth-12和ceteareth-20;

    - 部分基于烃的和/或部分基于硅酮的氟代油,例如在文献JP-A-2 295 912中所述的那些。也可提及的氟代油的例子包括由公司BNFL Fluorochemicals以名称Flutec PC1?和Flutec PC3?出售的全氟代甲基环戊烷和全氟代-1,3-二甲基环己烷;全氟代-1,2-二甲基环丁烷;由公司3M以名称PF 5050? 和PF 5060?出售的全氟代烷烃例如十二氟代戊烷和十四氟代己烷,或替代地,由公司Atochem以名称Foralkyl?出售溴代全氟代辛基;由公司3M以名称MSX 4518?出售的九氟代甲氧基丁烷,和九氟代乙氧基异丁烷;全氟代吗啉衍生物,例如由公司3M以名称PF 5052?出售的4-三氟代甲基全氟代吗啉;

    - 硅酮油,含有基本上直链或环状硅酮链的挥发性的或非挥发性的聚甲基硅氧烷(PDMS),其在室温下是液态的或糊状的,特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮),例如环六二甲基硅氧烷和环戊二甲基硅氧烷;包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,所述烷基、烷氧基或苯基在在硅酮链的侧面或末端,这些基团含有2至24个碳原子;苯基硅酮,例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基-三甲基硅氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷;

    - 它们的混合物。 

             在上述油的列举中,表述“基于烃的油”表示主要包含碳原子和氢原子和任选地酯、醚、氟、羧酸和/或醇基团的任何油。

          可存在于油相的其它脂肪物质是例如含有8至30个碳原子的脂肪酸,例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸;蜡,例如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡(ceresin)或地蜡(ozokerite)、合成蜡例如聚乙烯蜡和Fischer-Tropsch蜡;液体石油糊。

          这些脂肪物质可由本领域的技术人员以不同的方式来选择以便制备具有所需性质(例如依据稠度或质地)的组合物。

          以已知的方式,本发明的所有组合物可含有一种或更多种在化妆品和皮肤病学中常见的辅料、亲水性或亲脂性胶凝剂和/或增稠剂;湿润剂;润滑剂;亲水性或亲脂性活性剂;自由基清除剂;多价螯合剂;抗氧化剂;防腐剂;酸化或碱化剂;香料;成膜剂;染料(颜料例如氧化铁和二氧化钛、珍珠母和可溶性染料);充填剂;和它们的混合物。 

          这些各种各样的辅料的量是考虑中的本领域中常规使用的量。特别地,活性剂的量根据所需的目的而变化,并且是考虑中的本领域中常规使用的量,例如,相对于组合物的总重量的0.1%至20%、优选地0.5%至10%。

          作为与上述聚合物不同的亲水性胶凝剂,可提及的例子包括羧乙烯基聚合物例如Carbopol产物(卡波姆(carbomers))和Pemulen产物(丙烯酸酯/C10-C30-烷基聚丙烯酸酯共聚物);聚丙烯酰胺,例如由公司SEPPIC以名称Sepigel 305 (CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/聚乙二醇单十二醚-7)或Simulgel 600 (CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基酒石酸钠共聚物/异十六烷/多乙氧基醚)出售的交联的共聚物;纤维素衍生物,例如羟乙基纤维素;多糖和特别是胶例如黄原酸胶;和它们的混合物。

          可提及的亲脂性胶凝剂包括改性粘土,例如锂蒙脱石和其衍生物,例如以名称Bentone出售的产品。

    活性剂

          根据本发明,术语“亲水性活性剂”表示在室温(25℃)下在水中的溶解度是至少0.25%的化合物。此外,根据本发明,术语“氧化敏感性亲水性活性剂”表示能经由氧化机制经受降解的天然或合成来源的任何活性剂。该氧化现象可以具有数种原因,特别是氧气、光、金属离子、高温或某些pH条件的存在。

          可提及的氧化敏感性亲水性活性剂的例子,非限制性地,包括抗坏血酸及其衍生物,例如5,6-二-O-二甲基甲硅烷基抗坏血酸酯(由公司Sté Exsymol以参考名PRO-AA出售)、dl-α-生育酚基21-抗坏血酸基磷酸盐的钾盐(由公司Senju Pharmaceutical以参考名Sepivital EPC出售)、抗坏血酸基磷酸镁和抗坏血酸基磷酸钠(由公司Roche以参考名Stay-C 50出售);间苯三酚;酶;和它们的混合物。根据本发明的一个优选的实施方式,在所述氧化敏感性亲水性活性剂中使用抗坏血酸。抗坏血酸可以是任何性质的。因此,其可以是粉末形式或橙汁形式(优选浓缩的橙汁形式)的天然来源的。其还可以是合成来源的,优选粉末形式。

          作为可用于本发明的组合物中的其它活性剂,可提及的例子包括湿润剂例如蛋白质水解物和多元醇,例如甘油、二醇(例如聚乙二醇);天然提取物;抗炎性剂;原花青素二醇低聚物;维生素,例如维生素A(视黄醇)、维生素E(生育酚)、维生素B5(泛醇)、维生素B3(烟酰胺)和这些维生素的衍生物(特别是酯)、和它们的混合物;尿素;咖啡碱;脱色剂例如曲酸、氢醌和咖啡酸;水杨酸及其衍生物;α-羟基酸(例如乳酸和羟基乙酸)及其衍生物;类维生素A例如类胡萝卜素和维生素A衍生物;氢化可的松;褪黑素;藻提取物、真菌提取物、植物提取物、酵母提取物和细菌提取物;甾体;抗菌活性剂,例如2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚(或三氯生)、3,4,4’-三氯碳酰苯胺(或三氯二苯脲)和以上指示的酸,特别是水杨酸及其衍生物;消光剂例如纤维;张力调整剂;和它们的混合物。

    掩蔽剂:

          组合物可包含至少一种UV-掩蔽剂,所述掩蔽剂可选自有机和无机掩蔽剂,特别是选自有机掩蔽剂。有机掩蔽剂可选自亲脂性和亲水性有机掩蔽剂或它们的混合物。

          术语“亲脂性掩蔽剂”表示能以分子形式完全溶解在液体脂相中或能以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体脂相中的任何掩蔽剂。

          术语“亲水性UV-掩蔽剂”表示能以分子形式完全溶解在乳液的水相中或能以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于乳液的水相中的用于掩蔽UV辐射的任何试剂。

          优选地,组合物包含至少一种亲脂性有机掩蔽剂。

          亲脂性有机掩蔽剂可选自对-氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酮和氨基二苯甲酮、邻氨基苯甲酸衍生物、二苯酰氧基甲烷衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、亚苄基樟脑衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、双-间苯二酚基三嗪、咪唑啉衍生物、苯亚甲基丙二酸酯衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物、苯并唑衍生物、部花青、二苯基丁二烯丙二酸酯或丙二腈衍生物和查耳酮、和它们的混合物。

          在能吸收320至400 nm紫外线的亲脂性UVA掩蔽剂中,可提及的是:

    二苯甲酰甲烷衍生物:

    - 4-异丙基二苯甲酰甲烷,由公司Merck以名称Eusolex 8020出售,其对应于以下结构式:

    - 1-(4-甲氧基-1-苯并呋喃-5-基)-3-苯基丙烷-1,3-二酮,由公司Quest以名称Pongamol出售,结构式如下:

    - 1-(4-叔-丁基苯基)-3-(2-羟基苯基)丙烷-1,3-二酮,结构式如下:

    - 特别是由Hoffmann Laroche以商品名Parsol 1789出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,

    氨基二苯甲酮:

    以商品名Uvinul A+出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己酯。

    邻氨基苯甲酸衍生物:

    由Haarmann和Reimer以商品名Neo Heliopan MA出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯,

    4,4-二芳基丁二烯衍生物:

    1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基-丁二烯。 

          优选的产品是:

          在能吸收280至320 nm紫外线的亲脂性UVB掩蔽剂中,可提及的是:

    对-氨基苯甲酸酯:

    PABA乙酯,

    二羟基丙基PABA乙酯,

    二甲基PABA乙基己酯(来自ISP的Escalol 507)。

    水杨酸衍生物:

    - 由Rona/EM Industries以名称Eusolex HMS出售的胡莫柳酯,

    - 由Haarmann & Reimer以名称Neo Heliopan OS出售的水杨酸乙基己酯,

    - 由Scher以名称Dipsal出售的二丙二醇水杨酸酯,

    - 由Haarmann & Reimer以名称Neo Heliopan TS出售的TEA水杨酸酯,

    肉桂酸酯:

    特别是由Hoffmann Laroche以商品名Parsol MCX出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯,

    甲氧基肉桂酸异丙酯,

    由Haarmann & Reimer以商品名Neo Heliopan E 1000出售的甲氧基肉桂酸异戊酯,

    甲基肉桂酸二异丙酯,

    西诺沙酯,

    乙基己酸二甲氧基肉桂酸甘油酯。

    β,β’-二苯基丙烯酸酯衍生物: 

    特别是由BASF以商品名Uvinul N539出售的奥克力林(Octocrylene),

    特别是由BASF以商品名Uvinul N35出售的依托立林(etocrylene),

    苯亚甲基樟脑衍生物:

    由Chimex以名称Mexoryl SD生产的3-苯亚甲基樟脑, 

    由Merck以名称Eusolex 6300出售的甲基苯亚甲基樟脑,

    由Chimex以名称Mexoryl SW生产的聚丙烯酰胺甲基苯亚甲基樟脑, 

    三嗪衍生物:

    特别是由BASF以商品名Uvinul T150出售的乙基己基三嗪酮,

    由Sigma 3V以商品名Uvasorb HEB出售的二乙基己基丁酰胺三嗪酮,

    2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-均三嗪, 

    2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-均三嗪,

    2,4-双(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-均三嗪,

    2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-均三嗪,

    咪唑啉衍生物:

    二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯,

    苯亚甲基丙二酸酯衍生物:

    含有苯亚甲基丙二酸酯功能基的聚有机硅氧烷,例如由Hoffmann LaRoche以商品名Parsol SLX出售的聚硅酮-15,

    4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯,

    部花青衍生物:

    辛基-5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸酯,

    在能吸收UVA和UVB的亲脂性广谱掩蔽剂中,可提及的是:

    二苯甲酮衍生物:

    由BASF以商品名Uvinul 400出售的二苯甲酮-1,

    由BASF以商品名Uvinul D50出售的二苯甲酮-2,

    二苯甲酮-3或羟苯甲酮,由BASF以商品名Uvinul M40出售,

    由Norquay以商品名Helisorb 11出售的二苯甲酮-6,

    二苯甲酮-8,由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24出售,

    二苯甲酮-10,

    二苯甲酮-11,

    二苯甲酮-12,

    苯并三唑衍生物:

    由Rhodia Chimie以名称Silatrizole出售的甲酚曲唑三硅氧烷,

    由Ciba-Geigy以名称Tinoguard AS出售的布美三唑,

    双-间苯二酚基三嗪:

    由Ciba Geigy以商品名Tinosorb S出售的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,

    苯并唑衍生物:

    由Sigma 3V以名称Uvasorb K2A出售的2,4-双[5-1-(二甲基丙基)苯并唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,

          二苯基丁二烯丙二酸酯或丙二腈家族的衍生物是通式(IV)的衍生物:

    其中,R3代表C1-C2烷基,C1-C2烷氧基并且n等于0、1或2;

    R4和R5,它们可以是相同的或不同的,代表-COOR6、-(C=O)NHR6、-(C=O)R6、-CN,其中R6代表含有1至12个碳原子、有可能含有硅烷、硅氧烷或聚硅氧烷基团的直链或支链烷基。

          在二苯基丁二烯丙二酸酯或丙二腈衍生物中,非限制性地特别可提及的是,

    -2-(3,3-二苯基丙-2-烯亚基)丙二酸二甲酯,

    -2-(3,3-二苯基丙-2-烯亚基)丙二酸二异丁酯,

    -双(1,3-二甲基丁基) 2-(3,3-二苯基丙-2-烯亚基)丙二酸酯,

    -2-(3,3-二苯基丙-2-烯亚基)丙二酸二新戊酯,

    -(2Z)-2-氰基-5,5-二苯基戊-2,4-二烯酸甲酯,

    -(三甲基甲硅烷基)甲基 (2Z)-2-(3,3-二苯基丙-2-烯亚基)丙二酸乙酯,

    -(2E)-2-氰基-5,5-二苯基-N-(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}-丙基)戊-2,4-二烯酰胺 ,

    -2-甲基-3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}-丙基) (2E)-2-(3,3-二苯基丙-2-烯亚基)丙二酸乙酯,

    -(2Z)-5,5-二苯基-2-{[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-二硅氧烷基}-丙基)氨基]羰基}戊-2,4-二烯酸乙酯。

          在上述二苯基丁二烯衍生物中,将特别使用下式的2-(3,3-二苯基丙-2-烯亚基)丙二酸二新戊酯:

     

          在抗日光组合物中使用这些二苯基丁二烯衍生物是已知的实践。专利EP 0 916 335描述了用于获得它们的基于碳的衍生物和方法,专利EP 1 535 947和EP 1 535 925分别描述了硅氧烷和硅烷衍生物。

          查耳酮家族的衍生物是以下通式(V)的衍生物: 

    其中,基团R6和R7相互独立地表示,氢原子、羟基、直链或支链C1-C12烷基或烯基、直链或支链C1-C12烷氧基、或直链或支链C2-C20酰氧基;

    p和q 

          在查耳酮衍生物中,非限制性地特别可提及的是,

    -2’-羟基查耳酮,

    -4’-羟基查耳酮,

    -4’-甲氧基查耳酮,

    -2’-羟基-4-甲氧基查耳酮,

    -2’-羟基-4-己氧基查耳酮,

    -2’-羟基-4-甲基查耳酮,

    -2’-羟基-3-己氧基查耳酮,

    -2’-羟基-4’-己氧基-4-甲基查耳酮,

    -2’-羟基-4’-己酰氧基-4-甲氧基查耳酮,

    -2’,4’,4-三羟基-3,3’-二烯丙基查耳酮(以名称Kazonol为人所知)

    -2’,4’,4-三羟基-5’-(甲基-3-丁-2-烯)查耳酮(以名称Broussochalcone B为人所知),

    -2’,3’,4’,6’,4-五羟基查耳酮(以名称Carthamin为人所知)。

          在上述查耳酮衍生物中,特别将使用对应于下式(Va)的4’-羟基查耳酮:

    或对应于下式(Vb)的2’,3’,4’,6’,4-五羟基查耳酮(以名称Carthamin为人所知):

     

          在抗日光组合物中使用这些查耳酮衍生物是已知的实践,特别在专利FR 2 555 167、FR 2 602 228和FR 2 608 150中。

          亲脂性有机UV掩蔽剂可优选地选自:

    -         水杨酸衍生物,特别是胡莫柳酯和水杨酸乙基己酯, 

    -         肉桂酸衍生物,例如甲氧基肉桂酸乙基己酯,

    -         β,β’-二苯基丙烯酸酯衍生物例如奥克力林,

    -         二苯甲酰甲烷衍生物例如甲氧基二苯甲酰甲烷,

    -         三嗪衍生物例如乙基己基三嗪酮和二乙基己基丁酰胺三嗪酮, 

    -         苯并三唑衍生物,例如甲酚曲唑三硅氧烷,

    -         和它们的混合物。

          在根据本发明可使用的亲水性或水溶性UV-掩蔽剂中,可提及的是以它们的INCI名称表示如下的以下掩蔽剂:

    -         能吸收320至400 nm紫外线的水溶性UVA掩蔽剂,例如:

    由Chimex以名称Mexoryl SX生产的对苯二亚甲基二樟脑磺酸,

    -如专利EP 669 323和US 2 463 264中所述的双-苯并唑(bis-benzoazolyl)衍生物,更具体地,由Haarmann & Reimer以商品名Neo Heliopan AP出售的化合物苯基二苯并咪唑四磺酸二钠盐,

    -   能吸收280至320 nm紫外线的水溶性UVB掩蔽剂,例如:

    对氨基苯甲酸(PABA)衍生物,例如由BASF以名称Uvinul P25出售的PABA、PABA甘油酯和PEG-25 PABA,

    特别是由Merck以商品名Eusolex 232出售的苯基苯并咪唑磺酸,

    阿魏酸,

    水杨酸, 

    DEA甲氧基肉桂酸酯,

    由Chimex以名称Mexoryl SL生产的苯亚甲基樟脑磺酸, 

    由Chimex以名称Mexoryl SO生产的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐,

    -      水不溶性UVA和UVB掩蔽剂,例如

    由BASF以商品名Uvinul MS40出售的二苯甲酮-4,

    二苯甲酮-5,和

    二苯甲酮-9。

          不溶性有机UV-掩蔽剂可特别地选自不溶性有机UV-掩蔽剂N,N’-二苯基乙二酰胺、乙烯基酰胺、肉桂酰胺、吲哚、苯并呋喃、芳基亚乙烯基酮、丙烯腈酰胺、丙烯腈磺酰胺、丙烯腈氨基甲酸酯或亚苯基-双-苯并嗪酮类。

          有机掩蔽剂通常以相对于组合物的总重量的0.05重量%至30重量%、优选0.1重量%至20重量%、更优选相对于组合物的总重量的0.5重量%至15重量%的比例存在于本发明的组合物中。

          可提及的无机UV-掩蔽剂包括平均基本粒度为小于或等于500 nm、更优选地为5 nm至500 nm、甚至更优选地为10 nm至100 nm、且优选地为15至50 nm的金属氧化物颗粒。它们可特别选自钛、锌、铁、锆和铈的氧化物,或它们的混合物。根据它们的不同程度显著的亲脂性(或另一方面,亲水性)性质,无机掩蔽剂可以或者存在于乳液的脂相中或者存在于水相中,或者甚至同时存在于这两相中。

          作为可用于本发明的组合物中的充填剂,可提及的例子包括颜料例如氧化钛、氧化锌或氧化铁和有机颜料;高岭土;二氧化硅;滑石;一氮化硼;有机球形粉末;纤维;和它们的混合物。可提及的有机球形粉末的例子包括聚酰胺粉末,特别是Nylon?粉末例如Nylon 1或Polyamide 12,由公司Atochem以名称Orgasol出售;聚乙烯粉末;Teflon?;基于丙烯酸系共聚物的微球体,例如由乙二醇二甲基丙烯酸酯/月桂基甲基丙烯酸酯共聚物制成的那些,由公司Dow Corning以名称Polytrap出售;膨胀粉末例如中空微球体和特别是由公司Kemanord Plast以名称Expancel出售的或由公司Matsumoto以名称Micropearl F 80 ED出售的微球体;硅酮树脂微珠,例如由公司Toshiba Silicone以名称Tospearl出售的那些;聚甲基丙烯酸甲酯微球体,由公司Matsumoto以名称Microsphere M-100出售或由公司Wackherr以名称Covabead LH85出售;乙烯丙烯酸酯共聚物粉末,例如由公司Sumitomo Seika Chemicals以名称Flobeads出售的那些;天然有机物质的粉末,例如淀粉粉末,特别是玉米淀粉、小麦淀粉或大米淀粉的粉末,它们可以是或可以不是交联的,例如与辛烯基琥珀酸酯酐交联的淀粉粉末,由公司National Starch以名称Dry-Flo出售。可提及的纤维的例子包括聚酰胺纤维,特别是例如Nylon 6 (或 Polyamide 6) (INCI名称: Nylon 6)纤维、Nylon 6,6 (或 Polyamide 66) (INCI名称: Nylon 66)纤维、或例如聚-对-苯二甲酰对苯二胺纤维;和它们的混合物。这些充填剂可以以相对于组合物的总重量的0至20重量%、优选地0.5重量%至10重量%的量存在。

          不必说,本领域的技术人员将小心选择加入本发明的组合物中的任选的辅料,以便与本发明的组合物内在相关的有利性质不受到或基本上不受到设想的添加的不利影响。

          本发明的组合物可以是液体或半液体稠度的乳液的形式,例如奶类乳液,通过将脂相分散在水相(O/W)或相反地(W/O)来获得,或乳膏或凝胶类的软的、半固体或固体稠度的悬浮液或乳液的形式,或替代地多重乳状液(W/O/W或O/W/O)的形式、微滴乳状液的形式、离子和/或非离子类泡状分散体的形式、或蜡/水相分散体的形式。根据通常的方法制备这些组合物。

          根据本发明的一个优选的实施方式,组合物是O/W乳液的形式。

          此外,根据本发明使用的组合物可以是不同程度的流体并且可以具有凝胶、白色或彩色乳膏、花香膏、乳液、洗液、浆液、糊或奶油冻的外观。

          组合物优选地具有有利于皮肤的pH,其一般是3至8、优选地4.5至7。

          以下的例子将允许更明白地理解本发明,但是本质上不构成限制。除非另外提及,所示的量是重量百分率。

    实施例1至3:保湿的O/W乳液

                                                                              制备包含二聚表面活性剂和超吸收性聚合物的本发明的组合物(实施例1)和包含二聚表面活性剂和丙烯酸类聚合物(其不是超吸收性的)的两个比较组合物(实施例2和3):

    *活性物质

    步骤

    将相A加热至85 ℃,随后冷却至75 ℃。

    将相B加热至75 ℃。

    在混合器中,于75 ℃下将相B加入相A中。

    伴随Rayneri混合,将相C加入混合物(A + B)中,随后伴随Rayneri混合允许其冷却至室温。

              通过10个个体评估这些组合物,这些个体的手背上被施以各产物。

              与实施例2和3的组合物相比,本发明的实施例1的组合物被判定为在施用时更滑,在产物渗透入皮肤后更软且粘性更小。

    实施例4至6:SPF 25抗日光O/W乳液

              制备包含亲脂性掩蔽剂和超吸收性聚合物的本发明的组合物(实施例4)和包含二聚表面活性剂和丙烯酸类聚合物(其不是超吸收性的)的两个比较组合物(实施例5和6):

    步骤

    将相A加热至85℃,随后冷却至75℃。

    将相B加热至75℃。

    在混合器中,于75℃下将相B加入相A中。

    伴随Rayneri混合,将相C分散在混合物(A + B)中,随后伴随Rayneri混合冷却至室温。

          与实施例5和6的组合物相比,本发明的实施例4的组合物被判定为在施用时更滑,在产物渗透入皮肤后更软且粘性更小。

    关 键  词:
    包含 吸收性 聚合物 表面活性剂 组合
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