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1、(10)申请公布号 CN 103153896 A (43)申请公布日 2013.06.12 CN 103153896 A *CN103153896A* (21)申请号 201180049286.7 (22)申请日 2011.09.14 61/382,738 2010.09.14 US 12/940,764 2010.11.05 US 13/229,012 2011.09.09 US C03C 3/118(2006.01) C03C 13/00(2006.01) B32B 17/00(2006.01) C08J 5/24(2006.01) C08K 7/14(2006.01) C08J 5/04。
2、(2006.01) (71)申请人 PPG 工业俄亥俄公司 地址 美国俄亥俄州 (72)发明人 JC彼得斯 JC塞拉诺 李洪 SJ帕克斯 CA理查德斯 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所 11038 代理人 孙悦 (54) 发明名称 用于增强应用的低密度和高强度玻璃纤维 (57) 摘要 本发明涉及玻璃纤维原丝、 纱线、 织物、 复合 材料、 预浸料坯、 层合体、 纤维 - 金属层合体、 和掺 入了由玻璃组合物所形成的玻璃纤维的其他产 品。该玻璃纤维在一些实施方案中被掺入到复合 材料中, 该复合材料可以用于增强应用中。 由一些 实施方案的玻璃组合物所形成的玻璃纤维会具有。
3、 某些令人期望的性能, 其可以包括例如令人期望 的电性能 ( 例如低 Dk) 或者令人期望的机械性能 ( 例如比强度 )。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.04.12 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2011/051555 2011.09.14 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/037219 EN 2012.03.22 (51)Int.Cl. 权利要求书 3 页 说明书 52 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书3页 说明书52页 (10)申请公布号 CN 103153896 A CN 103153896。
4、 A *CN103153896A* 1/3 页 2 1. 一种玻璃纤维原丝, 其包含多个玻璃纤维, 该玻璃纤维包含含有下面的组分的玻璃 组合物 : SiO2 60-68 重量 % ; B2O3 7-12 重量 % ; Al2O3 9-15 重量 % ; MgO 8-15 重量 % ; CaO 0-4 重量 % ; Li2O 0-2 重量 % ; Na2O 0-1 重量 % ; K2O 0-1 重量 % ; Fe2O3 0-1 重量 % ; F2 0-1 重量 % ; TiO2 0-2 重量 % ; 和 其他成分总共 0-5 重量 % ; 其中 (Li2O+Na2O+K2O) 含量小于 2 重量。
5、 %, 和其中 MgO 含量基于重量 % 是 CaO 含量的至 少两倍。 2. 一种纱线, 其包含至少一种根据权利要求 1 的玻璃纤维原丝。 3. 权利要求 2 的纱线, 其中该至少一种玻璃纤维原丝至少部分地涂覆有施胶组合物。 4. 权利要求 2 的纱线, 其中该多个玻璃纤维的直径是大约 5- 大约 13m。 5. 一种织物, 其是由根据权利要求 1 的至少一种玻璃纤维原丝形成的。 6. 一种织物, 其包含至少一个纬纱, 该纬纱包含至少一种根据权利要求 1 的玻璃纤维 原丝。 7. 一种织物, 其包含至少一个经纱, 该经纱包含至少一种根据权利要求 1 的玻璃纤维 原丝。 8. 一种织物, 其包。
6、含 : 至少一个纬纱, 该纬纱包含至少一种根据权利要求 1 的玻璃纤维原丝, 和 至少一个经纱, 该经纱包含至少一种根据权利要求 1 的玻璃纤维原丝。 9. 权利要求 8 的织物, 其中该织物包括平织织物、 斜纹织物、 网纹织物、 缎织织物、 缝编 织物或者 3D 机织织物。 10. 一种复合材料, 其包含 : 聚合物树脂 ; 和 布置在该聚合物树脂中的来自根据权利要求 1 的玻璃纤维原丝的玻璃纤维。 11. 一种复合材料, 其包含 : 聚合物树脂 ; 和 由至少一种根据权利要求 1 的玻璃纤维原丝形成的至少一种织物。 12. 权利要求 11 的复合材料, 其中该聚合物树脂包括环氧树脂。 13。
7、. 权利要求 11 的复合材料, 其中该聚合物树脂包括下面的至少一种 : 聚乙烯树脂、 聚 丙烯树脂、 聚酰胺树脂、 聚酰亚胺树脂、 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、 聚碳酸酯树脂、 热塑性 聚氨酯树脂、 酚类树脂、 聚酯树脂、 乙烯基酯树脂、 聚二环戊二烯树脂、 聚苯硫醚树脂树脂、 权 利 要 求 书 CN 103153896 A 2 2/3 页 3 聚醚醚酮树脂、 氰酸酯树脂、 双马来酰亚胺树脂和热固性聚氨酯树脂。 14. 权利要求 11 的复合材料, 其中该织物包括平织织物、 斜纹织物、 网纹织物、 缎织织 物、 缝编织物或者 3D 机织织物。 15. 一种航空航天复合材料, 其包含根据权利要。
8、求 11 的复合材料。 16. 一种航空复合材料, 其包含根据权利要求 11 的复合材料。 17. 一种天线屏蔽器, 其包含根据权利要求 11 的复合材料。 18. 一种预浸料坯, 其包含 : 聚合物树脂 ; 和 至少一种根据权利要求 1 的玻璃纤维原丝。 19. 一种纤维 - 金属层合体, 其包含 : 根据权利要求 20 的预浸料坯 ; 粘合固定到该预浸料坯的一个表面上的第一金属片 ; 和 粘合固定到该预浸料坯的第二表面上的第二金属片, 使得该预浸料坯位于两个金属片 之间。 20.根据权利要求19的纤维-金属层合体, 其进一步包含根据权利要求20的第二预浸 料坯和第三金属片, 其中该第二预浸。
9、料坯位于第二金属片和第三金属片之间。 21. 权利要求 19 的纤维 - 金属层合体, 其中该金属片包含铝。 22. 权利要求 19 的纤维 - 金属层合体, 其中该聚合物树脂包括环氧树脂。 23. 一种层合体, 其包含 : 聚合物树脂 ; 和 多个玻璃纤维织物, 其中至少一个织物是由至少一种根据权利要求 1 的玻璃纤维原丝 形成的。 24. 一种复合材料, 其包含 : 聚合物树脂 ; 和 布置于该聚合物树脂中的多个玻璃纤维, 其中该多个玻璃纤维中的至少一个包含含有 下面的组分的玻璃组合物 : SiO2 53.5-77 重量 % ; B2O3 4.5-14.5 重量 % ; Al2O3 4.5。
10、-18.5 重量 % ; MgO 4-12.5 重量 % ; CaO 0-10.5 重量 % ; Li2O 0-4 重量 % ; Na2O 0-2 重量 % ; K2O 0-1 重量 % ; Fe2O3 0-1 重量 % ; F2 0-2 重量 % ; TiO2 0-2 重量 % ; 和 其他成分总共 0-5 重量 %。 25. 权利要求 24 的复合材料, 其中该多个玻璃纤维排布而形成织物。 权 利 要 求 书 CN 103153896 A 3 3/3 页 4 26. 权利要求 24 的复合材料, 其中该织物包括平织织物、 斜纹织物、 网纹织物、 缎织织 物、 缝编织物或者 3D 机织织物。。
11、 27. 权利要求 24 的复合材料, 其中该聚合物树脂包括环氧树脂。 28. 权利要求 24 的复合材料, 其中该聚合物树脂包含下面的至少一种 : 聚乙烯树脂、 聚 丙烯树脂、 聚酰胺树脂、 聚酰亚胺树脂、 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、 聚碳酸酯树脂、 热塑性 聚氨酯树脂、 酚树类脂、 聚酯树脂、 乙烯基酯树脂、 聚二环戊二烯树脂、 聚苯硫醚树脂、 聚醚 醚酮树脂、 氰酸酯树脂、 双马来酰亚胺树脂和热固性聚氨酯树脂。 29. 一种航空航天复合材料, 其包含根据权利要求 24 的复合材料。 30. 一种航空复合材料, 其包含根据权利要求 24 的复合材料。 31. 一种天线屏蔽器, 其包含根据权。
12、利要求 24 的复合材料。 32. 一种预浸料坯, 其包含根据权利要求 24 的复合材料。 33. 一种纤维 - 金属层合体, 其包含 : 根据权利要求 32 的预浸料坯 ; 粘合固定到该预浸料坯的一个表面上的第一金属片 ; 和 粘合固定到该预浸料坯的第二表面上的第二金属片, 使得该预浸料坯位于两个金属片 之间。 34.根据权利要求33的纤维-金属层合体, 其进一步包含根据权利要求32的第二预浸 料坯和第三金属片, 其中该第二预浸料坯位于第二金属片和第三金属片之间。 35. 权利要求 33 的纤维 - 金属层合体, 其中该金属片包含铝。 36. 权利要求 33 的纤维 - 金属层合体, 其中该。
13、聚合物树脂包含环氧树脂。 37. 一种层合体, 其包含权利要求 32 的预浸料坯。 权 利 要 求 书 CN 103153896 A 4 1/52 页 5 用于增强应用的低密度和高强度玻璃纤维 0001 交叉引用的相关申请 0002 本申请要求 2010 年 9 月 14 日申请的美国临时专利申请系列号 61/382738 的优先 权, 其全部公开内容在此引入作为参考。本申请要求 2011 年 9 月 9 日申请的美国专利申请 No.13/229012 的优先权并且是其部分继续申请, No.13/229012 是 2010 年 11 月 5 日申请的 美国专利申请 No.12/940764 的。
14、部分继续申请, No.12/940764 是 2006 年 12 月 14 日申请的 美国专利申请 No.11/610761, 现在的美国专利 No.7829490( 颁布于 2010 年 11 月 9 日 ) 的 继续申请, 其每个的内容在此以其全部引入作为参考。 发明领域 0003 本发明涉及低密度和高强度玻璃纤维, 和适用于增强应用的包含低密度和高强度 玻璃纤维的纱线、 织物和复合材料。 0004 发明背景 0005 多年来玻璃纤维已经被用于增强不同的聚合物树脂。 用于增强应用的一些通常使 用的玻璃组合物包括 “E- 玻璃” 和 “D- 玻璃” 族的组合物。另一种通常使用的玻璃组合物 以。
15、商品名 “S-2Glass” 市售自 AGY(Aiken, 南卡罗莱纳州 )。 0006 多年来将玻璃纤维排布来形成织物。在常规的玻璃纤维织造操作中, 玻璃织物是 通过将纬线纱 ( 也称作 “纬纱” ) 交织到多个经纱中来机织的。通常, 这是如下来实现的 : 将 经纱以大体平行的、 平面阵列来布置到织布机上, 之后以预定的重复图案将纬线纱穿过经 纱之上和之下, 来将该纬线纱织到经纱中。所用的图案将取决于期望的织物式样。 0007 经纱典型的是通过从轴衬或者纺丝机来衰减多个熔融玻璃流而形成的。其后, 将 涂料(或者初级施胶组合物)施用到单个玻璃纤维上, 并且将纤维聚集在一起来形成原丝。 该原丝随。
16、后通过经由加捻框架 (twist frame) 将该原丝转移到绕线筒来加工成纱线。在这 个转移过程中, 该原丝可以给以加捻来有助于将纤维束保持在一起。然后这些加捻的原丝 缠绕在绕线筒的周围, 并且将该绕线筒用于机织工艺中。 0008 经纱在织布机上的定位典型的是通过织布机经轴来进行。 织布机经轴包含规定数 目的经纱 ( 也称作 “经轴 (ends)” ), 其以基本上平行的排列 ( 也称作 “经片” ) 缠绕在圆柱 芯的周围。织布机经轴制备典型的需要将多个纱线包 ( 每个包包含织布机经轴所需数目的 经轴的一部分)合并成单包装或者织布机经轴。 例如和虽然不限于此, 50英寸(127cm)宽、 7。
17、781 式样织物 ( 其利用 DE75 纱线输入 ) 典型的需要 2868 经轴。但是, 用于形成织布机经 轴的常规装置不允许全部的这些经轴在一个操作中从绕线筒转移到单个经轴上。所以, 生 产了包含所需数目的经轴的一部分的多个经轴 ( 典型的称作 “段经轴” ), 并且其后合并来 形成织布机经轴。 以一种类似于织布机经轴的方式, 段经轴典型的包括圆柱芯, 其包含多个 基本平行的缠绕在那里的经纱。 虽然本领域技术人员公认的是段经轴可以包含用于形成最 终的织布机经轴所需的任何数目的经纱, 但是通常段经轴所包含的经轴的数目受限于经线 排列的线轴架的能力。对于 7781 式样织物来说, 典型的提供了每。
18、个都是 DE75 的 717 个经 轴的四个段经轴, 并且当合并时提供了经片所需的 2868 个经轴, 如上所述。 说 明 书 CN 103153896 A 5 2/52 页 6 0009 如前所述, 将初级施胶组合物施用到玻璃纤维上, 典型的是在刚刚成形之后进行。 传统上, 将用于形成机织织物中所用的连续玻璃纤维原丝的细丝用含水淀粉 - 油胶结剂来 处理, 其典型的包括部分的或者完全糊精化的淀粉或者直链淀粉、 氢化植物油、 阳离子润湿 剂、 乳化剂和水, 这是本领域技术人员公知的。关于这样的施胶组合物更多的信息, 参见 K.Loewenstein, The Manufacturing Tec。
19、hnology of Continuous Glass Fibres, (第3版, 1993)第237-244页, 其明确在此引入作为参考。 虽然这样的施胶组合物通常足够强来在纤 维成型和织布机经轴制造加工过程中为纤维提供保护, 但是它们通常不能用于保护玻璃纤 维 ( 特别是经纱纤维 ) 抗高速机织过程中的研磨和磨损。结果, 在纺织工业中通常的实践 是将经纱送过浆纱机, 其在织布机经轴制造过程中将浆纱胶施用到经纱, 来以后面将要更 详细讨论的方式提供所需的另外的保护。更明确的, 该浆纱操作提供了媒介来将另外的成 膜化学品加入到形成经纱片的纤维上。典型的, 该浆纱胶包括完全或者部分水解的聚乙烯 。
20、醇 (PVA) 材料, 并且是 6-8% 固体范围的混合物, 粘度是 15-20 厘泊 (CPS)。该浆纱胶典型的 是如下来施用的 : 经由一系列浸没辊将经纱片浸没在含有浆纱胶的容器中, 然后将它送过 挤压辊系统, 其除了挤压辊的固定负载之外, 典型的还施加了15-20磅/平方英寸的挤压压 力到涂覆的纱线上 ( 该挤压压力可以根据纱线直径而变化 ), 来除去多余的浆纱胶。该浆 纱胶可以在高温施用, 例如在 130-150 (54-66 ) 或者在室温, 这取决于 PVA 生产商的 推荐。在从纱线片上挤压了多余的胶料之后, 将该浆纱胶合的片以本领域已知的任何常规 方式进行干燥, 例如但不限于将该。
21、片送过加热辊和 / 或热空气干燥炉。在带有加热辊或者 罐的浆纱机中, 罐的表面温度典型的是 240-280 (116-138 )。干燥的实际温度曲线会 部分的取决于罐的排列, 罐的数目和纱线速度。 在热空气干燥炉中, 炉子中的空气温度典型 的是 275-300 (135-149 )。在干燥后, 将该经纱片送过一系列的分离棒来分离经片, 和 通过钩筘组件和梳子来合并经片和确保经轴不彼此粘连。 该纱线片然后缠绕到织布机经轴 上。 0010 初级淀粉 - 油涂料和浆纱胶二者与用于填充带有涂覆的纱线的机织织物的聚合 物树脂基质材料是不相容的。结果, 在掺入到织物机织之前, 这些涂料必须从织物上除去, 。
22、例如通过热清洁和 / 或洗涤来从这些纱线除去到基质材料中。例如, 一种典型的一步加热 清洁方法可以包括将织物在600-800(316-427)加热70-80小时来除去淀粉-油初级 施胶组合物和浆纱胶。 在一种可选择的两步操作中, 将该织物通过炉子解开, 在这里将它曝 露于火焰, 其烧掉了一部分的胶料, 然后在 600-800 (316-427 ) 加热 50-60小时。这个 两步操作的第一步骤有时候称作熔焦化, 并且典型的用于加热清洁的由粗纱线机织的织物 ( 即, 7628 式样织物 )。 0011 当在成形过程中将与树脂基质材料相容的初级施胶组合物施用到单个玻璃纤维 上时, 已经发现施用另外。
23、的浆纱胶来保护玻璃纤维不是必需的。 结果, 取消了对通过施用浆 纱胶的另外的纤维保护的需要。但是, 已经观察到当这样的具有树脂相容性涂层的经纱简 单的从多个段经轴缠绕到织布机经轴上时, 例如通过将经纱送过浆纱机而无需另外的浆纱 胶, 加热、 和干燥 ( 有时候称作 “干浆纱” ) 来形成织布机经轴时, 织布机经轴缺陷的数目, 例 如由于辊压和加捻端而产生的端部破裂的数目, 是过多的。辊压端 ( 其是一个条件, 其中相 邻的玻璃原丝彼此辊压和加捻在一起 ) 是特别麻烦的, 因为它们会导致机织过程中端部破 裂, 其依次与织物品质问题例如经轴脱出, 有绒毛的经轴, 碎切经轴和不期望的纱线接头有 说 。
24、明 书 CN 103153896 A 6 3/52 页 7 关。 0012 不过, 在浆纱机上不使用浆纱胶, 而是用具有树脂相容性涂层的经纱制造织布机 经轴的能力是重要的, 因为在纺织工业中, 形成织布机经轴的主要方法是使用浆纱机, 并且 大部分的机织操作已经具有这种类型的装置。 发明内容 0013 本发明的各种实施方案总体涉及低密度和高强度玻璃纤维, 和涉及包含适用于增 强应用的低密度和高强度玻璃纤维的玻璃纤维原丝、 纱线、 织物和复合材料。 0014 本发明的一些实施方案涉及玻璃纤维原丝。 这里公开了许多可纤维化的玻璃组合 物作为本发明的一部分, 并且应当理解本发明的各种实施方案可以包含玻。
25、璃纤维、 玻璃纤 维原丝、 纱线和掺有由这样的组合物所形成的玻璃纤维的其他产品。 0015 在一方面, 本发明的玻璃纤维原丝包含多个玻璃纤维, 该纤维包含含有下面的组 分的玻璃组合物 : 0016 SiO2 60-68 重量 % ; 0017 B2O3 7-12 重量 % ; 0018 Al2O3 9-15 重量 % ; 0019 MgO 8-15 重量 % ; 0020 CaO 0-4 重量 % ; 0021 Li2O 0-2 重量 % ; 0022 Na2O 0-1 重量 % ; 0023 K2O 0-1 重量 % ; 0024 Fe2O3 0-1 重量 % ; 0025 F2 0-1 重。
26、量 % ; 0026 TiO2 0-2 重量 % ; 和 0027 其他成分总共 0-5 重量 % ; 0028 其中 (Li2O+Na2O+K2O) 含量小于 2 重量 %, 和其中 MgO 含量基于重量 % 是 CaO 含量 的至少两倍。 0029 在另一方面, 本发明的玻璃纤维原丝包含多个玻璃纤维, 该纤维包含包含下面的 组分的玻璃组合物 : 0030 SiO2 53.5-77 重量 % ; 0031 B2O3 4.5-14.5 重量 % ; 0032 Al2O3 4.5-18.5 重量 % ; 0033 MgO 4-12.5 重量 % ; 0034 CaO 0-10.5 重量 % ; 。
27、0035 Li2O 0-4 重量 % ; 0036 Na2O 0-2 重量 % ; 0037 K2O 0-1 重量 % ; 0038 Fe2O3 0-1 重量 % ; 0039 F2 0-2 重量 % ; 说 明 书 CN 103153896 A 7 4/52 页 8 0040 TiO2 0-2 重量 % ; 和 0041 其他成分总共 0-5 重量 %。 0042 在一些实施方案中, 多个玻璃纤维的直径可以是大约 5 微米 - 大约 13 微米。在一 些实施方案中, 该玻璃纤维原丝至少部分地涂覆有施胶组合物。 0043 本发明的一些实施方案涉及由至少一种玻璃纤维原丝形成的纱线, 该玻璃原丝是。
28、 由此处所述的玻璃组合物形成的。 本发明的一些实施方案涉及含有至少一种玻璃纤维原丝 的织物, 该玻璃原丝是由此处所述的玻璃组合物形成的。 在一些实施方案中, 织物中所用的 纬纱可以包含至少一种玻璃纤维原丝。 在一些实施方案中经纱可以包含至少一种玻璃纤维 原丝。在一些实施方案中, 玻璃纤维原丝可以用于形成本发明的织物所用的纬纱和经纱二 者中。在一些实施方案中, 本发明的织物可以包括平织织物、 斜纹织物、 网纹织物、 缎织织 物、 缝编织物或者 3D 机织织物。 0044 本发明的一些实施方案涉及复合材料, 其包含聚合物树脂和由此处所述的不同的 玻璃组合物之一所形成的玻璃纤维。 该玻璃纤维在本发明。
29、的一些实施方案中可以形成玻璃 纤维原丝。在一些实施方案中, 该玻璃纤维可以掺入到织物例如机织织物中。例如, 该玻璃 纤维可以处于机织形成织物的纬纱和 / 或经纱中。在其中该复合材料包含织物的实施方案 中, 该织物可以包括平织织物、 斜纹织物、 网纹织物、 缎织织物、 缝编织物或者 3D 机织织物。 该玻璃纤维可以掺入到其他形式以及下面更详细讨论的复合材料中。 0045 关于聚合物树脂, 本发明的复合材料可以包含一种或多种的多种聚合物树脂。在 一些实施方案中, 该聚合物树脂包含下面的至少一种 : 聚乙烯树脂、 聚丙烯树脂、 聚酰胺树 脂、 聚酰亚胺树脂、 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、 聚碳酸酯树脂。
30、、 热塑性聚氨酯树脂、 酚类树 脂、 聚酯树脂、 乙烯基酯树脂、 聚二环戊二烯树脂、 聚苯硫醚树脂、 聚醚醚酮树脂、 氰酸酯树 脂、 双马来酰亚胺树脂和热固性聚氨酯树脂。在一些实施方案中该聚合物树脂可以包括环 氧树脂。 0046 本发明的复合材料可以具有多种形式, 并且可以用于多种应用中。例如和不限于 此, 该复合材料可以包括航空航天复合材料、 航空复合材料、 天线屏蔽器、 层合体、 纤维 - 金 属层合体和其他材料。作为一个例子, 纤维 - 金属层合体可以包含各种的玻璃增强的复合 材料的层和金属片。在一种实施方案中, 纤维 - 金属层合体可以包含预浸料坯 ( 其包含聚 合物树脂)和织物(其包。
31、含由此处所述的各种的玻璃组合物之一所形成的多个玻璃纤维), 粘合固定到到该预浸料坯的一个表面上的第一金属片, 和粘合固定到该预浸料坯第二表面 上的第二金属片, 以使得该预浸料坯位于两个金属片之间。 在另一实施方案中, 第二预浸料 坯位于第二金属片和第三金属片之间。在一种实施方案中, 该金属片可以包含铝和该聚合 物树脂可以包含环氧。 0047 这些和其他实施方案将在下面的详细说明中更详细的讨论。 具体实施方式 0048 在本说明书中, 除非另有指示, 表示说明书中所用的成分、 反应条件等的量的全部 数字被理解为在全部的情况中是用术语 “大约” 修饰的。因此, 除非有相反的指示, 否则下 面的说明。
32、书中阐明的数字参数是近似的, 其可以根据本发明所寻求获得的期望的性能而变 化。 最起码, 和并非打算使用等价原则来限制权利要求的范围, 每个数字参数应当至少按照 说 明 书 CN 103153896 A 8 5/52 页 9 所报告的有效数字的数值和通过使用通常的四舍五入技术来解释。 0049 虽然阐明本发明宽的范围的数字范围和参数是近似的, 但是在具体实施例中所述 的数值是尽可能精确来报告的。 但是任何数值本质上包含由可应用的测试测量中存在的标 准偏差所必然形成的误差。 0050 另外要注意的是, 作为本说明书中所用的, 单数形式 “一个” 、“一种” 和 “该” 包括 了复数指示物, 除非。
33、明确的和毫无疑义的限制到一种指示物之外。 0051 用玻璃纤维增强一些材料如聚合物树脂会产生具有改进的抗冲击性和 / 或其他 令人期望的机械性能的复合材料。对于一些玻璃纤维增强应用来说, 令人期望的是可以使 用更强、 更轻量和更成本有效的玻璃纤维。高强度和 / 或高模量与低密度的组合对于一些 航空航天和运输应用来说是特别重要的, 在其中重量经常是一个重要的设计参数。与包含 玻璃的玻璃纤维相比, 在本发明的一些实施方案中有用的玻璃纤维可以表现出高的应变失 效、 高强度和 / 或低纤维密度, 该组合能够产生玻璃纤维增强的复合材料, 其具有对于给定 的纤维体积分数或者给定的复合材料性能来说具有更低的。
34、面密度。在一些实施方案中, 该 玻璃纤维可以排列成织物。 在一些实施方案中, 本发明的玻璃纤维可以以其他形式来提供, 包括例如和不限于短切原丝 ( 干或者湿 )、 纱线、 织物、 预浸料坯等。简言之, 各种实施方案 的玻璃组合物 ( 和由其形成的任何纤维 ) 可以用于多种应用中。 0052 已经开发了可纤维化的玻璃组合物, 其提供相对于标准的 E- 玻璃改进的电性能 ( 即, 低介电常数 Dk和 / 或低耗散系数 Df), 同时提供与以前的低 Dk玻璃方案相比更有益于 商业实践中的纤维成型的温度-粘度关系。 这样的玻璃组合物描述在美国专利No.7829490 和 2011 年 9 月 9 日申。
35、请的美国专利申请系列号 13/229012 中, 二者的内容在此以它们全部 引入作为参考。 描述在美国专利No.7829490和美国专利申请系列号13/229012中的玻璃组 合物的另一任选的方面是至少一些的该组合物可以用相对低的原料批次成本来商业制造。 0053 本发明的一些实施方案涉及玻璃纤维原丝。 本发明的一些实施方案涉及包含玻璃 纤维原丝的纱线。本发明一些实施方案的纱线特别适于机织应用。另外, 本发明的一些实 施方案涉及玻璃纤维织物。本发明一些实施方案的玻璃纤维织物特别适用于增强应用, 特 别是其中低密度和高模量、 高强度和 / 或高应变失效是重要的增强应用中。此外, 本发明的 一些实。
36、施方案涉及复合材料, 其含有玻璃纤维原丝, 玻璃纤维纱线和玻璃纤维织物, 例如纤 维增强聚合物复合材料。本发明的一些复合材料特别适用于增强应用, 特别是其中低密度 和高模量、 高强度和 / 或高应变失效是重要的增强应用中, 例如航空航天、 航空、 风能、 天线 屏蔽器和其他应用。本发明的一些复合材料可以特别适用于任何这样的应用, 在其中高抗 冲击性和低密度是令人期望的。示例性的应用包括航空航天应用、 航空应用、 汽车应用、 海 运应用、 风能应用、 桥梁工程和天线屏蔽器等。 本发明的一些实施方案涉及航空航天复合材 料。本申请的其他实施方案涉及航空复合材料。本发明的仍然的其他实施方案涉及适用于 。
37、风能应用的复合材料。本发明的一些实施方案涉及预浸料坯。本发明的其他实施方案涉及 层合体。本发明的一些实施方案涉及纤维 - 金属层合体 ( 例如位于金属片之间的玻璃纤维 预浸料坯 ), 其可以例如用于次级飞机结构中。本发明的其他实施方案涉及天线屏蔽器。 0054 本发明的一些实施方案涉及玻璃纤维原丝。在一些实施方案中, 本发明的玻璃纤 维原丝包含多个玻璃纤维, 该纤维包含含有下面的组分的玻璃组合物 : 0055 SiO2 60-68 重量 % ; 说 明 书 CN 103153896 A 9 6/52 页 10 0056 B2O3 7-12 重量 % ; 0057 Al2O3 9-15 重量 %。
38、 ; 0058 MgO 8-15 重量 % ; 0059 CaO 0-4 重量 % ; 0060 Li2O 0-2 重量 % ; 0061 Na2O 0-1 重量 % ; 0062 K2O 0-1 重量 % ; 0063 Fe2O3 0-1 重量 % ; 0064 F2 0-1 重量 % ; 0065 TiO2 0-2 重量 % ; 和 0066 其他成分总共 0-5 重量 %。 0067 在一些实施方案中, (Li2O+Na2O+K2O) 含量可以小于 2 重量 %, 和 MgO 含量基于重 量 % 可以是 CaO 含量的至少两倍。 0068 在一些实施方案中, 本发明的玻璃纤维原丝包含多个。
39、玻璃纤维, 该纤维包含包含 下面的组分的玻璃组合物 : 0069 SiO2 53.5-77 重量 % ; 0070 B2O3 4.5-14.5 重量 % ; 0071 Al2O3 4.5-18.5 重量 % ; 0072 MgO 4-12.5 重量 % ; 0073 CaO 0-10.5 重量 % ; 0074 Li2O 0-4 重量 % ; 0075 Na2O 0-2 重量 % ; 0076 K2O 0-1 重量 % ; 0077 Fe2O3 0-1 重量 % ; 0078 F2 0-2 重量 % ; 0079 TiO2 0-2 重量 % ; 和 0080 其他成分总共 0-5 重量 %。 。
40、0081 在一些实施方案中, 本发明的玻璃纤维原丝包含含有下面组分的玻璃组合物 : 0082 SiO2 60-68 重量 % ; 0083 B2O3 7-12 重量 % ; 0084 Al2O3 9-15 重量 % ; 0085 MgO 8-15 重量 % ; 0086 CaO 0-4 重量 % ; 0087 Li2O 0-2 重量 % ; 0088 Na2O 0-1 重量 % ; 0089 K2O 0-1 重量 % ; 0090 Fe2O3 0-1 重量 % ; 0091 F2 0-1 重量 % ; 0092 TiO2 0-2 重量 % ; 和 说 明 书 CN 103153896 A 10。
41、 7/52 页 11 0093 其他成分总共 0-5 重量 % ; 0094 其中 Li2O 含量大于 Na2O 含量或者大于 K2O 含量。 0095 这里公开了许多的其他玻璃组合物作为本发明的一部分, 并且本发明的其他实施 方案涉及由这样的组合物所形成的玻璃纤维原丝。 0096 在一些实施方案中, 由此处所述的玻璃组合物所形成的玻璃纤维原丝可以表现出 令人期望的性能, 例如改进的纤维强度、 杨氏模量、 失效应变和 / 或线性热膨胀系数, 同时 还表现出相对低的密度。 包含此处公开的其他玻璃组合物的玻璃纤维原丝也会表现出一种 或多种这样令人期望的性能。 0097 玻璃纤维原丝可以包含不同直径。
42、的玻璃纤维, 这取决于期望的应用。在一些实施 方案中, 本发明的玻璃纤维原丝包含直径为大约 5- 大约 13m 的至少一种玻璃纤维。在其 他实施方案中, 该至少一种玻璃纤维的直径是大约 5- 大约 7m。 0098 在一些实施方案中, 本发明的玻璃纤维原丝可以形成粗纱。 粗纱可以包含合股的、 多头的或者单头的直拉粗纱。 包含本发明的玻璃纤维原丝的粗纱可以包含具有不同直径和 密度的直拉单头粗纱, 这取决于期望的应用。 在一些实施方案中, 包含本发明的玻璃纤维原 丝的粗纱表现出高到大约 112yd/lb 的密度。 0099 本发明的一些实施方案涉及包含此处所公开的至少一种玻璃纤维原丝的纱线。 在 。
43、一些实施方案中, 本发明的纱线包含至少一种玻璃纤维原丝, 该原丝所包含的玻璃组合物 包含 60-68 重量 % 的 SiO2, 7-12 重量 % 的 B2O3, 9-15 重量 % 的 Al2O3, 8-15 重量 % 的 MgO, 0-4 重量 % 的 CaO, 0-2 重量 % 的 Li2O, 0-1 重量 % 的 Na2O, 0-1 重量 % 的 K2O, 0-1 重量 % 的 F2O3, 0-1 重量 % 的 F2, 0-2 重量 % 的 TiO2和总共 0-5 重量 % 的其他成分。在一些实施方案中, 纱 线包含至少一种玻璃纤维原丝, 其所含的玻璃组合物包含53.5-77重量%的S。
44、iO2, 4.5-14.5 重量 % 的 B2O3, 4.5-18.5 重量 % 的 Al2O3, 4-12.5 重量 % 的 MgO, 0-10.5 重量 % 的 CaO, 0-4 重 量 % 的 Li2O, 0-2 重量 % 的 Na2O, 0-1 重量 % 的 K2O, 0-1 重量 % 的 F2O3, 0-2 重量 % 的 F2, 0-2 重量 % 的 TiO2和总共 0-5 重量 % 的其他成分。在其他实施方案中, 本发明的纱线可以包含 至少一种玻璃纤维原丝, 其包含此处公开的作为本发明一部分的其他玻璃组合物之一。 0100 在一些实施方案中, 本发明的纱线包含此处所公开的至少一种玻。
45、璃纤维原丝, 其 中该至少一种玻璃纤维原丝至少部分地涂覆有施胶组合物。在一些实施方案中, 该施胶组 合物是与热固性聚合物树脂相容的。在其他实施方案中, 该施胶组合物可以包含淀粉 - 油 施胶组合物。 0101 纱线可以具有不同的线性质量密度, 这取决于期望的应用。 在一些实施方案中, 本 发明的纱线的线性质量密度是 5000yd/lb- 大约 10000yd/lb。 0102 纱线可以具有不同的加捻度和方向, 这取决于期望的应用。 在一些实施方案中, 本 发明的纱线在 z 方向上的加捻是大约 0.5- 大约 2 圈 / 英寸。在其他实施方案中, 本发明的 纱线在 z 方向上的加捻度是大约 0.。
46、7 圈 / 英寸。 0103 纱线可以由一个或多个加捻在一起和 / 或弯折的原丝制成, 这取决于期望的应 用。纱线可以由一个或者多个加捻在一起但不弯折的原丝制成 ; 这样的纱线称作 “单线” 。 本发明的纱线可以由一个或者多个加捻在一起但不弯折的原丝制成。在一些实施方案中, 本发明的纱线包含加捻在一起的 1-4 个原丝。在其他实施方案中, 本发明的纱线包含 1 个 加捻的原丝。 说 明 书 CN 103153896 A 11 8/52 页 12 0104 在热清洁和精整之后, 与由常规的玻璃组合物制成的纱线相比, 一些实施方案的 包含本发明的玻璃组合物的纱线会证实改进的断裂负荷保持性。 010。
47、5 本发明的一些实施方案涉及包含至少一种玻璃纤维原丝的织物。 在一些实施方案 中, 织物包含至少一种玻璃纤维原丝, 其所含的玻璃组合物包含 60-68 重量 % 的 SiO2, 7-12 重量 % 的 B2O3, 9-15 重量 % 的 Al2O3, 8-15 重量 % 的 MgO, 0-4 重量 % 的 CaO, 0-2 重量 % 的 Li2O, 0-1 重量 % 的 Na2O, 0-1 重量 % 的 K2O, 0-1 重量 % 的 F2O3, 0-1 重量 % 的 F2, 0-2 重量 % 的 TiO2和总共 0-5 重量 % 的其他成分。在一些实施方案中, 织物包含至少一种玻璃纤维原 丝。
48、, 其所含的玻璃组合物包含 53.5-77 重量 % 的 SiO2, 4.5-14.5 重量 % 的 B2O3, 4.5-18.5 重 量 % 的 Al2O3, 4-12.5 重量 % 的 MgO, 0-10.5 重量 % 的 CaO, 0-4 重量 % 的 Li2O, 0-2 重量 % 的 Na2O, 0-1 重量 % 的 K2O, 0-1 重量 % 的 F2O3, 0-2 重量 % 的 F2, 0-2 重量 % 的 TiO2和总共 0-5 重量 % 的其他成分。在其他实施方案中, 本发明的织物可以包含至少一种玻璃纤维原丝, 其 包含此处公开的作为本发明一部分的其他玻璃组合物之一。在一些实施方案中, 本发明的 织物包含此处公开的纱线。本发明的织物在一些实施方案中可以包含至少一种纬纱, 其包 含此处所公开的至少一种玻璃纤维原丝。 本发明的织物在一些实施方案中可以包含至少一 种经纱, 其包含此处所公开的至少一种玻璃纤维原丝。 在一些实施方案中, 本发明的织物包 含至少一种纬纱 ( 其包含此处所公开的至少一种玻璃纤维原丝 ) 和至少一种经纱 ( 其包含 此处所公开的至少一种玻璃纤维原丝 )。 0106 在本发明的包含织物的一些实施方案中, 玻璃纤维织物是根据工业织物式样 No.7781 机织的织物。在其他实施方案。