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1、(10)申请公布号 CN 103072352 A (43)申请公布日 2013.05.01 CN 103072352 A *CN103072352A* (21)申请号 201310010770.X (22)申请日 2013.01.13 B32B 27/10(2006.01) B32B 7/12(2006.01) B32B 37/06(2006.01) B32B 38/16(2006.01) (71)申请人 株洲时代电气绝缘有限责任公司 地址 412000 湖南省株洲市渌口伏波大道 118 号 (72)发明人 李正胜 陈媛 刘军舟 周升 李强军 陈磊 赵安然 刘兴隆 (74)专利代理机构 北京科。
2、亿知识产权代理事务 所 ( 普通合伙 ) 11350 代理人 汤东凤 (54) 发明名称 一种干式变压器用涂覆型复合材料及其制备 方法 (57) 摘要 本发明公开了一种干式变压器用涂覆型复合 材料, 其特征是由薄膜层、 胶粘剂层、 有机或无机 纤维纸层复合成五层复合材料后, 在复合材料的 两面各涂覆一层耐高温环氧树脂制成 ; 所述的薄 膜层两面通过胶粘剂层与有机或无机纤维纸层相 粘结, 所述的耐高温环氧树脂可以浸透有机或无 机纤维纸层。本发明还提供了一种干式变压器用 涂覆型复合材料的制备方法, 包括以下步骤 : 将 薄膜层浸渍胶粘剂后与有机或无机纤维纸层复合 成五层复合材料, 在制得的复合材料。
3、两面均匀涂 覆耐高温环氧树脂涂覆液, 加热固化后, 冷却至室 温即得产品。该材料室温贮存期长、 耐老化、 电气 性能优异, 适用于干式变压器低压线圈铜(铝)箔 绕包层间绝缘。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103072352 A CN 103072352 A *CN103072352A* 1/1 页 2 1. 一种干式变压器用涂覆型复合材料, 其特征是 : 首先, 由薄膜层 (1) 、 上胶粘剂层 (2) 、 下胶粘剂层 (3)。
4、 、 上有机或无机纤维纸层 (4) 和下有机或无机纤维纸层 (5) 复合成五层 复合材料 (A) ; 然后, 再在五层复合材料 (A) 的两面各涂覆上耐高温环氧树脂层 (6) 和下耐 高温环氧树脂层 (7) 制成七层复合材料 (B) ; 其中, 所述的薄膜层 (1) 的两面分别通过上、 下 胶粘剂层 (2,3) 与上、 下有机或无机纤维纸层 (4,5) 相粘结 ; 耐高温环氧树脂层部分或完全 浸透有机或无机纤维纸层 ; 其中, 上、 下耐高温环氧树脂层 (6,7) 通过浸涂或喷涂耐高温环氧树脂涂覆液的方式进 行涂覆后, 加热固化形成。 2.权利要求1所述的干式变压器用涂覆型复合材料, 其特征是。
5、 : 构成所述的薄膜层 (1) 的薄膜为聚酯薄膜、 聚酰亚胺薄膜的任一种。 3. 权利要求 1-2 之一所述的干式变压器用涂覆型复合材料, 其特征是 : 构成所述的上、 下胶粘剂层 (2,3) 的胶粘剂各自独立为环氧体系胶粘剂、 聚氨酯体系胶粘剂、 有机硅体系胶 粘剂、 聚酯亚胺体系胶粘剂的任一种。 4. 权利要求 1-3 之一所述的干式变压器用涂覆型复合材料, 其特征是 : 构成所述的上、 下有机或无机纤维纸层 (4,5) 的有机或无机纤维纸各自独立为聚酯纤维非织布、 聚芳酰胺 纤维纸、 聚砜酰胺纤维纸、 无碱玻璃布的一种。 5. 权利要求 1-4 之一所述的干式变压器用涂覆型复合材料, 其。
6、特征是 : 所述耐高温 环氧树脂涂覆液组成配比为 : 环氧树脂 : 3050wt% ; 复合固化剂 : 1227 wt % ; 固化促进剂 0-10 wt %, 溶剂 : 3045 wt %。 6. 权利要求 5 所述的干式变压器用涂覆型复合材料, 其特征是 : 所述的环氧树脂优选 604 环氧树脂、 6101 环氧树脂、 128 环氧树脂中的一种或一种以上的混合物 ; 所述的复合固 化剂优选酚醛树脂和芳族二胺的混合物 ; 所述的固化促进剂优选为咪唑或其衍生物、 叔胺 类衍生物、 磷类衍生物 ; 所述的溶剂为甲苯、 乙醇、 丙酮中的一种或一种以上的混合物。 7. 权利要求 1-6 之一所述的干。
7、式变压器用涂覆型复合材料, 其特征是 : 所述的耐高温 环氧树脂涂覆液组成配比为 : 604 环氧树脂 : 2030 wt % ; 6101 环氧树脂 : 1220 wt % ; 128 环氧树脂 : 08 wt % ; 1411 酚醛树脂 : 1018 wt % ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 29 wt % ; 2- 甲 基咪唑 0-5 wt % ; 三苯基膦 0-3 wt % ; 丙酮 : 3045 wt %。 8. 权利要求 1-7 之一所述的干式变压器用涂覆型复合材料, 其特征是 : 所述的耐高温 环氧树脂涂覆液组成配比为 : 604 环氧树脂 : 2030 wt % ; 6101 。
8、环氧树脂 : 1220 wt % ; 128 环氧树脂 : 08 wt % ; 1411 酚醛树脂 : 1018 wt % ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 29 wt % ; 丙酮 : 3045 wt %。 9. 权利要求 1-8 之一所述的干式变压器用涂覆型复合材料的制备方法, 包括以下步 骤 : 将薄膜层 (1) 涂覆上、 下胶粘剂层 (2,3) 后再与上、 下有机或无机纤维纸层 (4,5) 复合 成五层复合材料 (A) , 再在制得的五层复合材料 (A) 两面均匀涂覆耐高温环氧树脂涂覆液 形成上、 下耐高温环氧树脂层 (6,7)制成七层复合材料 (B) , 再在 110170下固化处理 。
9、110min, 而后自然冷却或强制对流冷却至室温即得产品。 10. 一种干式变压器, 其采用权利要求 1-8 之一所述的干式变压器用涂覆型复合材料。 权 利 要 求 书 CN 103072352 A 2 1/7 页 3 一种干式变压器用涂覆型复合材料及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于绝缘材料技术领域, 尤其涉及一种干式变压器用涂覆型复合材料及其 制备方法。 背景技术 0002 随着电网供电要求的不断提高以及变压器技术的进步, 干式变压器在我国的发展 迅速, 现已被广泛用于电站、 工厂、 医院等几乎所有电气上。 目前, 中国仅树脂绝缘干式变压 器年产量已达 10000MVA, 成为世界。
10、上干式变压器产销量最大的国家之一。 0003 干式变压器的不断发展, 对于直接影响其寿命的绝缘材料提出了更高的要求, 尤 其是作为主绝缘的复合材料。传统的 DMD、 NMN、 NHN 等复合材料的性能已不能完全满足干式 变压器发展的需要, 其结构设计上存有以下缺陷 : 1. 材料本身的吸附性能有限, 用作干式变压器层间绝缘时难以与铜 (铝) 箔紧密粘结在 一起, 不免有缝隙或气泡产生, 难以保证绝缘性能 ; 2. 材料表面缺乏保护, 直接面临高温、 局部放电、 电晕电弧等使用条件, 受电热老化的 影响, 整体性能不断下降, 最终影响变压器的使用寿命 ; 3. 复合材料本身的耐热性限制。 000。
11、4 因此, 传统的复合材料已难以满足干式变压器发展的需要, 如何对其进行改进, 提 出一种新的材料结构设计, 是本领域技术人员需要解决的难题。 发明内容 0005 鉴于传统的复合材料已不能满足干式变压器发展的需要, 本发明的目的是 : 提供 一种干式变压器用涂覆型复合材料及其制备方法, 该材料室温贮存期长、 耐老化、 电气性能 优异, 使用工艺性好, 能够满足干式变压器低压线圈铜 ( 铝 ) 箔绕包层间绝缘的使用要求。 0006 本发明的内容是 : 提供一种干式变压器用涂覆型复合材料, 其特征是 : 首先, 由薄 膜层 1、 上胶粘剂层 2、 下胶粘剂层 3、 上有机或无机纤维纸层 4 和下有。
12、机或无机纤维纸层 5 复合成五层复合材料 A ; 然后, 再在五层复合材料 A 的两面各涂覆一层上耐高温环氧树脂层 6和下耐高温环氧树脂层7制成七层复合材料B。 其中, 所述的薄膜层1的两面分别通过上、 下胶粘剂层 2,3 与上、 下有机或无机纤维纸层 4,5 相粘结。 0007 优选的, 耐高温环氧树脂层可以部分或完全浸透有机或无机纤维纸层。 0008 优选的, 构成所述的薄膜层 1 的薄膜为聚酯薄膜、 聚酰亚胺薄膜的任一种。优选聚 酯薄膜厚度为 0.0250.35mm、 聚酰亚胺薄膜厚度为 0.0250.23mm。更优选聚酯薄膜厚度为 0.050.25mm、 聚酰亚胺薄膜厚度为 0.025。
13、0.15mm。 0009 优选的, 构成所述的上、 下胶粘剂层 2,3 的胶粘剂各自独立为环氧体系胶粘剂、 聚 氨酯体系胶粘剂、 有机硅体系胶粘剂、 聚酯亚胺体系胶粘剂的任一种。优选的, 该胶粘剂通 过浸涂或喷涂工艺进行涂敷。 0010 优选的, 构成所述的上、 下有机或无机纤维纸层 4,5 的有机或无机纤维纸各自独 说 明 书 CN 103072352 A 3 2/7 页 4 立为聚酯纤维非织布、 聚芳酰胺纤维纸、 聚砜酰胺纤维纸、 无碱玻璃布的一种。 0011 优选的, 构成所述的上、 下有机或无机纤维纸层 4,5 的有机或无机纤维纸可以相 同或不同。 0012 所 述 的 五 层 复 合。
14、 材 料 A 的 厚 度 为 0.08-1.0mm, 优 选 0.08-0.55mm, 更 优 选 0.10-0.36mm, 最优选 0.12-0.22mm。 0013 上、 下耐高温环氧树脂层 6,7 通过浸涂或喷涂耐高温环氧树脂涂覆液的方式进行 涂覆后, 加热固化形成。 0014 优选的, 耐高温环氧树脂涂覆液组成配比为 : 环氧树脂 : 3050wt% ; 复合固化剂 : 1227 wt % ; 固化促进剂 0-10 wt %, 溶剂 : 3045 wt %。 0015 所述的环氧树脂优选604环氧树脂、 6101环氧树脂、 128环氧树脂中的一种或一种 以上的混合物。 0016 所述的。
15、复合固化剂优选酚醛树脂和芳族二胺的混合物, 进一步优选酚醛树脂和二 氨基二苯砜的混合物 ; 更优选 1411 酚醛树脂和 4,4- 二氨基二苯砜的混合物。 0017 所述的固化促进剂优选为咪唑或其衍生物、 叔胺类衍生物、 磷类衍生物等, 如 : 咪 唑、 2- 甲基咪唑、 三乙胺、 苄基二甲胺、 三苯基膦等。 0018 所述的溶剂为甲苯、 乙醇、 丙酮中的一种或一种以上的混合物。 0019 更优选的, 耐高温环氧树脂涂覆液组成配比为 : 604 环氧树脂 : 2030 wt % ; 6101 环氧树脂 : 1220 wt % ; 128环氧树脂 : 08 wt % ; 1411酚醛树脂 : 1。
16、018 wt % ; 4,4-二氨 基二苯砜 : 29 wt % ; 2- 甲基咪唑 0-5 wt % ; 三苯基膦 0-3 wt % ; 丙酮 : 3045 wt %。 0020 进一步优选, 耐高温环氧树脂涂覆液组成配比为 : 604 环氧树脂 : 2528 wt % ; 6101 环氧树脂 : 1518 wt % ; 128 环氧树脂 : 46 wt % ; 1411 酚醛 树脂 : 1215 wt % ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 25 wt % ; 2- 甲基咪唑 1-3 wt % ; 三苯基膦 1-2 wt % ; 丙酮 : 3540 wt %。 0021 最优选, 耐高温环氧树。
17、脂涂覆液组成配比为 : 604 环氧树脂 : 2030 wt % ; 6101 环 氧树脂 : 1220 wt % ; 128环氧树脂 : 08 wt % ; 1411酚醛树脂 : 1018 wt % ; 4,4-二氨基 二苯砜 : 29 wt % ; 丙酮 : 3045 wt %。 0022 耐高温环氧树脂涂覆液的制备方法为 : 按前述配量比混合上述原料, 在常温至 100搅拌均匀即可。 0023 本发明还提供了一种干式变压器用涂覆型复合材料的制备方法, 包括以下步骤 : 将薄膜层 1 涂覆上、 下胶粘剂层 2,3 后再与上、 下有机或无机纤维纸层 4,5 复合成五层复合 材料 A, 再在制。
18、得的五层复合材料 A 两面均匀涂覆耐高温环氧树脂涂覆液形成上、 下耐高温 环氧树脂层6,7制成七层复合材料B, 再在110170下固化处理110min, 而后自然冷却至 室温即得产品。 0024 优选的, 固化温度为 : 130150。 0025 优选的, 固化时间为 : 1-5min。 0026 所 述 的 七 层 复 合 材 料 B 的 厚 度 为 0.1-1.2mm, 优 选 0.10-0.60mm, 更 优 选 0.12-0.40mm, 最优选 0.15-0.25mm。 0027 本发明还提供了一种干式变压器, 其包含前述的干式变压器用涂覆型复合材料。 0028 本发明的优点是 : 说。
19、 明 书 CN 103072352 A 4 3/7 页 5 1. 在干式变压器成型时, 复合材料表面的树脂层与铜 (铝) 箔直接接触, 在高温固化时 紧密粘结, 且整体平整均匀, 充分保证了绝缘性能 ; 2. 材料表面受耐高温树脂层的保护, 在苛刻的使用条件下, 机械、 电气等性能稳定, 延 长了材料的使用寿命 ; 3. 提升了复合材料的耐热等级。 附图说明 0029 图 1 为本发明提供的一种干式变压器用涂覆型复合材料的结构示意图 具体实施方式 0030 结合附图对本发明进行具体描述, 其中, 1 为薄膜层, 2 为上胶粘剂层、 3 为下胶粘 剂层, 4 为上有机或无机纤维纸层、 5 为下有。
20、机或无机纤维纸层, 6 为上耐高温环氧树脂层、 7 为下耐高温环氧树脂层, A 为五层复合结构, B 为七层复合结构。本发明所用原材料均可从 市场上购得, 主要步骤如下 : 1.将薄膜层1浸涂或喷涂上、 下胶粘剂2, 3后与上、 下有机或无机纤维纸层4, 5复合成 五层复合材料 A ; 2. 按下述重量比制备耐高温环氧树脂涂覆液 : 604 环氧树脂 : 2030% ; 6101 环氧树脂 : 1220% ; 128 环氧树脂 : 08% ; 1411 酚醛树脂 : 1018% ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 29% ; 2- 甲基咪唑 0-5 wt % ; 三苯基膦 0-3 wt % ; 丙。
21、酮 : 3045%。 0031 3. 将制得的五层复合材料 A 涂覆耐高温环氧树脂涂覆液形成上、 下耐高温环氧树 脂层6,7以制备七层复合材料B, 再在110170下固化处理110min, 自然冷却或强制对流 冷却至室温即得产品。 0032 实施例 1 1. 将聚酯薄膜浸渍环氧体系胶粘剂后与聚酯纤维非织布两面复合成五层复合材料 A ; 2. 按下述重量比制备耐高温环氧树脂涂覆液 : 604 环氧树脂 : 24% ; 6101 环氧树脂 : 13% ; 128 环氧树脂 : 2% ; 1411 酚醛树脂 : 13% ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 6% ; 丙酮 : 42%。 0033 3. 将。
22、制得的五层复合材料 A 浸涂上述耐高温环氧树脂涂覆液, 使耐高温环氧树 脂涂覆在上、 下有机或无机纤维纸层上形成七层复合材料 B, 在 140下烘焙处理 2.5min, 冷却至室温即得产品。 0034 该产品对应的技术指标见表 1 : 表 1 实施例 1 制备的复合材料的技术指标 说 明 书 CN 103072352 A 5 4/7 页 6 实施例 2 1. 将聚酰亚胺薄膜浸渍聚氨酯体系胶粘剂后与聚酯纤维非织布两面复合成五层复合 材料 A ; 2. 按下述重量比制备耐高温环氧树脂涂覆液 : 604 环氧树脂 : 28% ; 6101 环氧树脂 : 13% ; 128 环氧树脂 : 0% ; 1。
23、411 酚醛树脂 : 13% ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 4% ; 丙酮 : 42%。 0035 3. 将制得的五层复合材料 A 浸涂上述耐高温环氧树脂涂覆液, 使耐高温环氧树 脂涂覆在上、 下有机或无机纤维纸层上形成七层复合材料 B, 在 135下烘焙处理 3.5min, 冷却至室温即得产品。 0036 该产品对应的技术指标见表 2 : 表 2 实施例 2 制备的复合材料的技术指标 实施例 3 1. 将聚酰亚胺薄膜浸渍聚酯亚胺体系胶粘剂后与聚芳酰胺纤维纸两面复合成五层复 合材料 A ; 2. 按下述重量比制备耐高温环氧树脂涂覆液 : 604 环氧树脂 : 21% ; 6101 环氧树脂 。
24、: 15% ; 128 环氧树脂 : 5% ; 1411 酚醛树脂 : 15% ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 5% ; 丙酮 : 39%。 0037 3. 将制得的五层复合材料 A 浸涂上述耐高温环氧树脂涂覆液, 使耐高温环氧树 说 明 书 CN 103072352 A 6 5/7 页 7 脂涂覆在上、 下有机或无机纤维纸层上形成七层复合材料 B, 在 145下烘焙处理 2min, 冷 却至室温即得产品。 0038 该产品对应的技术指标见表 3 : 表 3 实施例 3 制备的复合材料的技术指标 实施例 4 1. 将聚酰亚胺薄膜浸渍环氧体系胶粘剂后与无碱玻璃布两面复合成五层复合材料 A ; 2。
25、. 按下述重量比制备耐高温环氧树脂涂覆液 : 604 环氧树脂 : 26% ; 6101 环氧树脂 : 14% ; 128 环氧树脂 : 1% ; 1411 酚醛树脂 : 14% ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 7% ; 丙酮 : 38%。 0039 3. 将制得的五层复合材料 A 浸涂上述耐高温环氧树脂涂覆液, 使耐高温环氧树 脂涂覆在上、 下有机或无机纤维纸层上形成七层复合材料 B, 在 150下烘焙处理 1.5min, 冷却至室温即得产品。 0040 该产品对应的技术指标见表 4 : 表 4 实施例 4 制备的复合材料的技术指标 实施例 5 1. 将聚酰亚胺薄膜一面喷涂环氧体系胶粘剂后与。
26、聚砜酰胺纤维纸复合, 另一面喷涂 聚氨酯体系胶粘剂后与聚芳酰胺纤维纸复合, 形成五层复合材料 A ; 2. 按下述重量比制备耐高温环氧树脂涂覆液 : 604 环氧树脂 : 25% ; 6101 环氧树脂 : 15% ; 128 环氧树脂 : 3% ; 1411 酚醛树脂 : 12% ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 5% ; 丙酮 : 40%。 说 明 书 CN 103072352 A 7 6/7 页 8 0041 3. 将制得的五层复合材料 A 浸涂上述耐高温环氧树脂涂覆液, 使耐高温环氧树 脂涂覆在上、 下有机或无机纤维纸层上形成七层复合材料 B, 在 150下烘焙处理 2min, 冷 却至。
27、室温即得产品。 0042 该产品对应的技术指标见表 5 : 表 5 实施例 5 制备的复合材料的技术指标 实施例 6 1. 将聚酰亚胺薄膜浸渍聚氨酯体系胶粘剂后与无碱玻璃布两面复合成五层复合材料 A ; 2. 按下述重量比制备耐高温环氧树脂涂覆液 : 604 环氧树脂 : 28% ; 6101 环氧树脂 : 13% ; 128 环氧树脂 : 2% ; 1411 酚醛树脂 : 13% ; 4,4- 二氨基二苯砜 : 4% ; 2- 甲基咪唑 3 % ; 三苯基膦 2% ; 丙酮 : 35%。 0043 3. 将制得的五层复合材料 A 浸涂上述耐高温环氧树脂涂覆液, 使耐高温环氧树 脂涂覆在上、 。
28、下有机或无机纤维纸层上形成七层复合材料 B, 在 150下烘焙处理 2min, 冷 却至室温即得产品。 0044 该产品对应的技术指标见表 6 : 表 6 实施例 6 制备的复合材料的技术指标 从上面的实施例可以看出 : 本发明的结构合理、 生产工艺简单, 无需改造设备, 制得的 产品具有优异的电气性能、 粘结性能和耐热性能, 能够满足干式变压器低压线圈铜(铝)箔 绕包层间绝缘的应用要求。 0045 值得指出的是 : 以上实施例只适用于对本发明作进一步的说明, 对于本技术领域 说 明 书 CN 103072352 A 8 7/7 页 9 的技术人员来说, 在不脱离本发明原理的前提下, 还可以做出若干改进和润饰, 这些改进和 润饰也应视为本发明的保护范围。 说 明 书 CN 103072352 A 9 1/1 页 10 图 1 说 明 书 附 图 CN 103072352 A 10 。