热传导性片及其制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102993451 A (43)申请公布日 2013.03.27 CN 102993451 A *CN102993451A* (21)申请号 201210328334.2 (22)申请日 2012.09.06 2011-197524 2011.09.09 JP C08J 7/04(2006.01) C08J 7/06(2006.01) C08L 67/02(2006.01) H01L 23/373(2006.01) (71)申请人 日东电工株式会社 地址 日本大阪府 (72)发明人 泉谷诚治 福冈孝博 长崎国夫 杉野裕介 土井浩平 (74)专利代理机构 中科专利商标代。

2、理有限责任 公司 11021 代理人 雒运朴 (54) 发明名称 热传导性片及其制备方法 (57) 摘要 热传导性片通过以下步骤得到 ： 准备树脂层， 在树脂层的一个面层叠含粒子单体混合物层， 所 述含粒子单体混合物层含有能被树脂层吸收的单 体和热传导性粒子， 通过使单体被树脂层吸收， 使 热传导性粒子在一侧面分布更多地存在， 然后使 单体反应而固化。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 8 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 8 页 附图 2 页 1/1 页 2 1. 一种热传导性片， 。

3、其特征在于， 通过以下步骤得到 ： 准备树脂层， 在所述树脂层的一个面层叠单体混合物层， 所述单体混合物层含有能被所述树脂层吸 收的单体和热传导性粒子， 通过使所述单体被所述树脂层吸收而使所述热传导性粒子在一侧面分布更多地存在， 然后使所述单体反应而固化。 2. 一种热传导性片， 其特征在于， 是具有树脂层和包含在所述树脂层中的热传导性粒 子的热传导性片， 其中， 将从所述树脂层的一个面至其他的面的长度设为 100时， 从所述树脂层的一个面开 始， 在 5 80的范围内存在所述热传导性粒子的总量的 90质量以上。 3. 一种热传导性片的制造方法， 其特征在于， 包括 准备树脂层的工序， 在所述。

4、树脂层的一个面层叠单体混合物层的工序， 所述单体混合物层含有能被所述树 脂层吸收的所述单体和热传导性粒子， 通过使所述单体被所述树脂层吸收而使所述热传导性粒子在一侧面分布更多地存在 的工序， 以及 通过使所述单体反应而固化， 从而制作粒子在一侧面分布更多地存在的片材的工序。 权 利 要 求 书 CN 102993451 A 2 1/8 页 3 热传导性片及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及热传导性片， 详细而言为用作各种装置的放热材料的热传导性片及其 制备方法。 背景技术 0002 在混合装置、 高亮度 LED 装置、 电磁感应加热装置等中， 将大功率转化为动力、 光、 热等， 随着装。

5、置的小型化， 在狭窄区流过大电流， 所以单位体积的发热量增大。 因此， 对于上 述装置而言， 要求具有高耐热性、 导热性的放热材料。 0003 作为上述放热材料， 面向电力电子学， 例如已知有氧化铝、 氧化硅、 氮化硅、 氮化 硼、 氮化铝、 金属粒子等导热性良好的填充剂被混入树脂材料的有机 - 无机复合材料。 0004 例如， 提出了通过将含有球状氧化铝粉末和与该球状氧化铝粉末相比微粒且平均 球形度大的球状氧化硅粉末的无机质粉末填充于环氧树脂组合物中， 而制备密封材料 ( 例 如参照日本特开 2003-306594 号公报。)。 0005 在该密封材料中， 通过使小粒子填补于粒子之间而使填充。

6、率提高， 由此可实现导 热性的提高。 发明内容 0006 然而， 在上述日本特开 2003-306594 号公报中， 为使导热性进一步提高， 有必要向 环氧树脂组合物中填充更多的无机质粉末。 0007 但是， 若使大量无机质粉末分散于环氧树脂组合物中， 则存在使环氧树脂组合物 的机械強度等物性降低的情况或费用增大的情况。 0008 另外， 可分散于环氧树脂组合物的无机质粉末的掺混比例有限。 0009 因此， 本发明的目的在于 ： 提供可不使热传导性粒子的使用量增大而使导热性提 高的热传导性片及其制备方法。 0010 本发明的热传导性片的特征在于， 通过以下步骤得到 ： 准备树脂层， 在上述树脂。

7、层 的一个面层叠含粒子单体混合物层， 上述含粒子单体混合物层含有能被上述树脂层吸收的 单体和热传导性粒子， 通过使上述单体被上述树脂层吸收而使上述热传导性粒子在一侧面 分布更多地存在， 然后使上述单体反应而固化。 0011 另外， 本发明的热传导性片的特征在于， 为具有树脂层和包含在上述树脂层中的 热传导性粒子的热传导性片， 将从上述树脂层的一个面至其他的面的长度设为 100时， 从 所述树脂层的一个面开始， 在580的范围内存在所述热传导性粒子的总量的90质量 以上。 0012 另外， 本发明的热传导性片的制备方法的特征在于， 包括 ： 准备树脂层的工序， 在 上述树脂层的一个面层叠含粒子单。

8、体混合物层的工序， 上述含粒子混合物层含有能被上述 树脂层吸收的上述单体和热传导性粒子， 通过使上述单体被上述树脂层吸收而使上述热传 导性粒子在一侧面分布更多地存在的工序， 和通过使上述单体反应而固化， 从而制作制作 说 明 书 CN 102993451 A 3 2/8 页 4 粒子在一侧面分布更多地存在的片材的工序。 0013 根据本发明的热传导性片的制备方法， 通过在树脂层层叠含粒子单体混合物层， 使含粒子单体混合物层中的单体被树脂层吸收后， 使单体聚合， 从而制作热传导性片。 0014 因此， 在本发明的热传导性片中， 可使热传导性粒子在热传导性片的一侧面分布 更多地存在， 在热传导性片。

9、的一个面可使放热性提高。 0015 其结果可不使热传导性粒子的使用量增大， 而通过使热传导性粒子在厚度方向一 侧面分布更多地存在， 在热传导性片的一个面使导热性提高。 附图说明 0016 图 1 为示出本发明的热传导性片的一个实施方式的截面图。 0017 图 2 为用以说明如图 1 所示的热传导性片的制备方法的说明图， 0018 (a) 表示将含粒子单体混合物涂布于隔离膜的工序， 0019 (b) 表示将含粒子单体混合物涂膜与树脂层层叠的工序， 0020 (c) 表示使含粒子单体混合物中的热传导性粒子在一侧面分布更多地存在的工 序， 0021 (d) 表示使单体反应而制作热传导性片的工序。 具。

10、体实施方式 0022 图 1 为示出本发明的热传导性片的一个实施方式的截面图。 0023 热传导性片 1 为如图 1 所示， 由树脂形成， 具有规定的厚度， 在与厚度方向正交的 方向 ( 表面方向， 下同。) 延展的片材。另外， 热传导性片 1 中形成有粒子填充层 2。 0024 作为形成热传导性片 1 的树脂， 可列举出例如丙烯酸树脂。 0025 粒子填充层 2 在热传导性片 1 的厚度方向一侧沿表面方向形成。另外， 粒子填充 层 2 中填充有热传导性粒子 3。 0026 作为热传导性粒子 3， 可列举出例如碳化物、 氮化物、 氧化物、 金属、 碳类材料等。 0027 作为碳化物， 可列举出。

11、例如碳化硅、 碳化硼、 碳化铝、 碳化钛、 碳化钨等。 0028 作为氮化物， 可列举出例如氮化硅、 氮化硼、 氮化铝、 氮化镓、 氮化铬、 氮化钨、 氮化 镁、 氮化钼、 氮化锂等。 0029 作为氧化物， 可列举出例如氧化硅 ( 氧化硅 )、 氧化铝 ( 氧化铝 )、 氧化镁 ( 氧化 镁)、 氧化钛、 氧化铈等。 此外， 作为氧化物， 可列举出掺杂有金属离子的例如氧化铟锡、 氧化 锑锡等。 0030 作为金属， 可了考察例如铜、 金、 镍、 锡、 铁或它们的合金。 0031 作为碳类材料， 可列举出例如碳黑、 石墨、 金刚石等。 0032 热传导性粒子 3 可单独使用或合用 2 种以上，。

12、 优选可列举出碳化物、 氮化物、 氧化 物。 0033 另外， 热传导性粒子 3 的平均粒径例如为 0.1 100m， 更优选为 1 10m。 0034 图 2 为用以说明如图 1 所示的热传导性片的制备方法的说明图， (a) 表示将含粒 子单体混合物涂布于隔离膜的工序， (b) 表示将含粒子单体混合物涂膜与树脂层层叠的工 序， (c) 表示使含粒子单体混合物中的热传导性粒子在一侧面分布更多地存在的工序， (d) 说 明 书 CN 102993451 A 4 3/8 页 5 表示使单体反应而制作热传导性片的工序。 0035 接着， 对热传导性片 1 的制备方法进行说明。 0036 在该方法中，。

13、 首先制备含有热传导性粒子 3 和单体的含粒子单体混合物。 0037 为制备含粒子单体混合物， 首先通过使单体部分聚合来制备单体和聚合物共存的 单体组合物 ( 浆料 )。 0038 作为单体， 可列举出能够通过聚合制备上述树脂的单体， 在丙烯酸树脂的情况下， 可列举出例如(甲基)丙烯酸酯单体、 含有官能基团的不饱和单体、 多官能团性不饱和单体 等。 0039 作为 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体， 可列举出例如具有碳原子数为 1 18 的烷基的 ( 甲 基 ) 丙烯酸烷基酯 ( 甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯 )， 具体而言， 可列举出 ( 甲基 ) 丙 烯酸甲酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸乙酯、 (。

14、 甲基 ) 丙烯酸丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异丙酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸仲丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸叔丁基、 ( 甲基 ) 丙烯酸戊酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸新戊酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异戊酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸庚酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸壬酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异壬酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸癸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异癸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十一烷基酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十二烷基酯、。

15、 ( 甲基 ) 丙烯酸十三烷基酯、 ( 甲 基 ) 丙烯酸十四烷基酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十五烷基酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十六烷基酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十七烷基酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十八烷基酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙基十六烷基酯等， 优 选可列举出丙烯酸 2- 乙基己酯。( 甲基 ) 丙烯酸酯单体可单独使用或合用 2 种以上。 0040 作为含有官能团的不饱和单体， 可列举出例如丙烯酸、 甲基丙烯酸、 富马酸、 马来 酸、 巴豆酸、 ( 甲基 ) 丙烯酸羧基乙酯、 乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯等含有羧基的单体， 例如丙 烯酸 2- 羟基乙酯、 丙烯酸 2- 羟基丙酯、 丙烯酸。

16、 2- 羟基丁酯等含有羟基的单体， 例如 ( 甲 基 ) 丙烯酰胺、 N， N- 二甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N， N- 二乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 异丙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 丁基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 甲氧基甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基丙烷 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 乙烯基羧酸酰胺等含有酰胺基的 单体， 例如 ( 甲基 ) 丙烯酸氨基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 N， N- 二甲基氨基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯 酸叔丁基氨基乙酯等含有氨基的单体， 例如 ( 甲基 ) 丙烯酸缩水甘油酯、 (。

17、 甲基 ) 丙烯酸甲 基缩水甘油酯等含有缩水甘油基的单体， 例如丙烯腈、 甲基丙烯腈等含有氰基的单体， 例如 2- 甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含有异氰酸酯基的单体， 例如苯乙烯磺酸、 烯丙基磺酸、 2-( 甲基 ) 丙烯酰胺 -2- 甲基丙磺酸、 ( 甲基 ) 丙烯酰胺丙磺酸、 ( 甲基 ) 丙烯酸磺酸丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的单体， 例如 N- 环己基马来酰亚胺、 N- 异丙基马 来酰亚胺、 N- 十二烷基马来酰亚胺、 N- 苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺单体， 例如 N- 甲基衣 康酰亚胺、 N-乙基衣康酰亚胺、 N-丁基衣康酰亚胺、 N-辛基衣康酰亚胺、 N-2-。

18、乙基己基衣康 酰亚胺、 N- 环己基衣康酰亚胺、 N- 十二烷基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺单体， 例如 N-( 甲基 ) 丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、 N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺、 N-(甲基) 丙烯酰基 -8- 氧八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺单体， 例如 ( 甲基 ) 丙烯酸聚乙二醇酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸聚丙二醇酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸甲氧基乙二醇酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸甲氧基丙二 醇酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯 酸酯单体等。优选可列举出含有羧基的单体。 说 明 书 CN 102993451 A 5 。

19、4/8 页 6 0041 作为多官能团性不饱和单体， 可列举出例如二 ( 甲基 ) 丙烯酸乙二醇酯、 二 ( 甲 基 ) 丙烯酸二甘醇酯、 二 ( 甲基 ) 丙烯酸三甘醇酯、 三 ( 甲基 ) 丙烯酸三羟甲基丙烷酯、 二 ( 甲基 ) 丙烯酸四甘醇酯等二 ( 甲基 ) 丙烯酸 ( 单或聚 ) 乙二醇酯或二 ( 甲基 ) 丙烯酸丙 二醇酯等二 ( 甲基 ) 丙烯酸 ( 单或聚 ) 丙二醇酯等二 ( 甲基 ) 丙烯酸 ( 单或聚 ) 烷撑二醇 酯， 以及二 ( 甲基 ) 丙烯酸新戊二醇酯、 二 ( 甲基 ) 丙烯酸 1， 6- 己二醇酯、 二 ( 甲基 ) 丙烯 酸季戊四醇酯、 三 ( 甲基 ) 。

20、丙烯酸三羟甲基丙烷酯、 三 ( 甲基 ) 丙烯酸季戊四醇酯、 六 ( 甲 基 ) 丙烯酸二季戊四醇酯等多元醇的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体， 例如二乙烯基苯等。另外， 作 为多官能团性不饱和单体， 还可列举出环氧丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸酯、 氨基甲酸乙酯丙烯酸 酯等。 0042 需说明的是， 多官能团性不饱和单体也可不在制备单体组合物时掺混， 而在制备 单体组合物后另行掺混于单体组合物中。 0043 另外， 作为单体， 可列举出能够与上述单体共聚的共聚性不饱和单体。 0044 作为共聚性不饱和单体， 可列举出例如苯乙烯、 乙烯基甲苯等芳族类乙烯基单体， 例如二 ( 甲基 ) 丙烯酸环戊酯、 ( 。

21、甲基 ) 丙烯酸环己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸冰片酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸异冰片酯等 ( 甲基 ) 丙烯酸脂环式烃基酯， 例如 ( 甲基 ) 丙烯酸苯酯等 ( 甲基 ) 丙烯 酸芳基酯， 例如 ( 甲基 ) 丙烯酸甲氧基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的不 饱和单体， 例如乙烯、 丙烯、 异戊二烯、 丁二烯、 异丁烯等链烯烃类单体， 例如乙烯醚等乙烯 醚类单体， 例如氯乙烯等含有卤素原子的不饱和单体， 例如 N- 乙烯基吡咯烷酮、 N-(1- 甲基 乙烯基 ) 吡咯烷酮、 N- 乙烯基吡啶、 N- 乙烯基哌啶酮、 N- 乙烯基嘧啶、 N- 乙烯基哌嗪、 N- 乙 烯基吡嗪。

22、、 N- 乙烯基吡咯、 N- 乙烯基咪唑、 N- 乙烯基噁唑、 N- 乙烯基吗啉、 ( 甲基 ) 丙烯酸 四氢呋喃酯等含有乙烯基的杂环化合物， 例如氟 ( 甲基 ) 丙烯酸酯等含有氟原子等卤素原 子的丙烯酸酯类单体等。共聚性不饱和单体可单独使用或合用 2 种以上。 0045 使单体聚合的方法无特殊限定， 可列举出例如光聚合、 热聚合等， 从可缩短聚合时 间的观点等出发， 优选可列举出光聚合。 0046 另外， 为使单体聚合， 只要将公知的聚合引发剂掺混于单体中即可， 例如当通过光 聚合使单体聚合时， 将光聚合引发剂掺混于单体中。 0047 作为光聚合引发剂， 可列举出例如苯偶姻醚类光聚合引发剂。

23、、 苯乙酮类光聚合引 发剂、 - 酮醇类光聚合引发剂、 芳族磺酰氯类光聚合引发剂、 光活性肟类光聚合引发剂、 苯 偶姻类光聚合引发剂、 苄基类光聚合引发剂、 二苯甲酮系光聚合引发剂、 噻吨酮系光聚合引 发剂等。 0048 具体而言， 作为苯偶姻醚类光聚合引发剂， 可列举出例如苯偶姻甲醚、 苯偶姻乙 醚、 苯偶姻丙醚、 苯偶姻异丙醚、 苯偶姻异丁醚、 2， 2- 二甲氧基 -1， 2- 二苯基乙烷 -1- 酮、 茴 香醚甲醚等。 0049 作为苯乙酮类光聚合引发剂， 可列举出例如 2， 2- 二乙氧基苯乙酮、 2， 2- 二甲氧 基-2-苯基苯乙酮、 1-羟基环己基苯酮、 4-苯氧基二氯苯乙酮、。

24、 4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。 0050 作为 - 酮醇类光聚合引发剂， 可列举出例如 2- 甲基 -2- 羟基苯丙酮、 1-4-(2- 羟乙基 ) 苯基 -2- 甲基丙烷 -1- 酮等。 0051 作为芳族磺酰氯类光聚合引发剂， 可列举出例如 2- 萘磺酰氯等。 0052 作为光活性肟类光聚合引发剂， 可列举出例如 1- 苯基 -1， 1- 丙二酮 -2-(o- 乙氧 说 明 书 CN 102993451 A 6 5/8 页 7 基羰基 )- 肟等。 0053 作为苯偶姻类光聚合引发剂， 可列举出例如苯偶姻等。 0054 作为苄基类光聚合引发剂， 可列举出例如苄基等。 0055 作为二苯甲酮。

25、类光聚合引发剂， 可列举出例如二苯甲酮、 苯甲酰基苯甲酸、 3， 3 - 二甲基 -4- 甲氧基二苯甲酮、 聚乙烯基二苯甲酮、 - 羟基环己基苯基酮等。 0056 作为噻吨酮类光聚合引发剂， 可列举出例如噻吨酮、 2- 氯噻吨酮、 2- 甲基噻吨酮、 2， 4- 二甲基噻吨酮、 异丙基噻吨酮、 2， 4- 二异丙基噻吨酮、 十二烷基噻吨酮等。 0057 这些聚合引发剂可单独使用或合用 2 种以上。 0058 聚合引发剂的掺混比例相对于 100 质量份的单体例如为 0.01 5 质量部， 优选为 0.05 3 质量部。 0059 然后， 在光聚合中， 作为照射光， 例如通过对单体照射可见光、 紫。

26、外线、 电子束 ( 例 如 X 射线、 射线、 射线、 射线等 ) 等， 优选紫外线， 使单体部分聚合， 从而得到浆料状 的单体组合物。 0060 得到的单体组合物的聚合率例如为 1 20， 优选为 2 10。 0061 得到的单体组合物的粘度 (25 ) 例如为 0.1 100Pas， 优选为 1 50Pas。 0062 得到的单体组合物的重均分子量 (Mw) 例如为 100000 10000000， 优选为 500000 9000000。 0063 接着， 相对于 100 质量份的得到的单体组合物， 掺混例如 30 400 质量份、 优选 50300质量份的上述热传导性粒子3和根据需要掺混。

27、例如0.012质量份、 优选0.02 1 质量份的上述多官能团性不饱和单体， 均匀混合， 制备含粒子的单体混合物。 0064 接着， 在该方法中， 另行制作含有上述树脂的树脂层 4( 参照图 2(b)。 0065 为了制作树脂层 4， 例如在进行过脱模处理的 PET 膜等基质 5( 参照图 2(b) 上涂 布上述单体组合物， 通过紫外线等光的照射和 / 或加热， 从而使单体组合物反应， 得到树脂 层 4。 0066 需说明的是， 树脂层 4 若为使上述单体反应而得到， 则无特殊限定， 但优选由在含 粒子单体混合物的制备中掺混的单体组合物相同的单体组合物得到。 若由这样的单体组合 物制作树脂层 。

28、4， 则可易于使单体浸透树脂层 4。 0067 树脂层 4 的厚度例如为 5 5000m。 0068 接着， 在该方法中， 在树脂层 4 层叠作为含粒子单体混合物层的含粒子单体混合 物涂膜 7。 0069 层叠含粒子单体混合物涂膜 7 的方法无特殊限定， 但例如首先如图 2(a) 所示， 在 进行过脱模处理的含有 PET 等树脂的覆盖膜 6 的表面涂布含粒子单体混合物， 在覆盖膜 6 上形成含粒子单体混合物涂膜 7。 0070 接着， 如图 2(b) 所示， 通过使含粒子单体混合物涂膜 7 与树脂层 4 贴合而层叠。 0071 需说明的是， 也可不事先制作含粒子单体混合物涂膜 7， 而将含粒子。

29、单体混合物通 过例如刷涂或喷雾等公知的方法直接涂布于树脂层 4 的表面， 将含粒子单体混合物涂膜 7 与树脂层 4 层叠。 0072 接着， 在该方法中， 如图 2(c) 所示， 使含粒子的单体混合物中的单体浸透于树脂 层 4， 使树脂层 4 溶胀。 说 明 书 CN 102993451 A 7 6/8 页 8 0073 为使含粒子单体混合物中的单体浸透于树脂层 4， 在将含粒子单体混合物涂装于 树脂层 4 后， 于例如 20 200、 优选 40 100放置例如 0.5 60 分钟、 优选 1 30 分 钟。 0074 接着， 在该方法中， 如图2(d)所示， 使含粒子单体混合物中的单体(包。

30、含浸透于树 脂层 4 的单体和未渗透于树脂层 4 的单体的双方 ) 聚合， 形成在一侧面分布更多地存在的 片， 制作热传导性片 1。 0075 作为使含粒子单体混合物中的单体聚合的方法， 如上所述可采用光聚合、 热聚合 等方法。 0076 在光聚合的情况下， 以例如130mW/cm2、 优选320mW/cm2的照度照射例如1 20 分钟、 优选 2 10 分钟的紫外线。 0077 得到的热传导性片 1 的厚度例如为 10 10000m。 0078 在得到的热传导性片 1 中含有例如 5 60体积、 优选 10 50体积的热传导 性粒子 3。 0079 另外， 将从热传导性片 1 的一个面至其他。

31、的面的长度设为 100时， 从热传导性片 1 的一个面开始， 在例如 5 80， 优选上限值为 75以下， 更优选上限值为 70以下的范 围内， 在热传导性粒子 3 的总量中存在例如 90质量以上、 优选 95 100质量。 0080 以下将热传导性粒子 3 这样在一侧面分布更多地存在的区域作为粒子填充层 2。 0081 粒子填充层 2 的厚度例如为 5 5000m， 优选为 10 4000m。 0082 另外， 热传导性片1的表面方向的导热率例为0.5100W/mK， 优选为150W/mK。 0083 需说明的是， 热传导性片 1 的导热率例如可通过疝气闪光分析器 (LFA-447 型， N。

32、ETZSCH 公司制 ) 等测定装置来测定。 0084 根据该热传导性片 1 的制备方法， 如图 2 所示， 通过以下步骤制作热传导性片 1 ： 在树脂层 4 层叠含粒子单体混合物涂膜 7( 参照图 2(b)， 使含粒子单体混合物中的单体被 树脂层 4 吸收 ( 参照图 2(c) 后， 使单体聚合 ( 参照图 2(d)。 0085 因此， 可使热传导性粒子3在热传导性片1的厚度方向一侧面分布更多地存在， 在 热传导性片 1 的厚度方向一个面可使放热性提高。 0086 其结果可不使热传导性粒子 3 的使用量增大， 而通过使热传导性粒子 3 在厚度方 向一侧面分布更多地存在， 在热传导性片 1 的。

33、厚度方向一个面使导热性提高。 0087 另外， 在热传导性片 1 中， 可使浸透于树脂层 4 的单体和未浸透于树脂层 4 的单体 的两种单体固化， 连续一体形成粒子填充层 2 和树脂层 4， 可使粒子填充层 2 与树脂层 4 的 接合强度提高。 0088 其结果可使热传导性片 1 的强度提高。 0089 需说明的是， 在上述实施方式中， 列举丙烯酸树脂作为形成热传导性片 1 的树脂， 但也可使用例如环氧树脂。 0090 当使用环氧树脂作为树脂时， 首先在例如缩水甘油醚型环氧化物、 缩水甘油酯型 环氧化物、 缩水甘油胺型环氧化物、 脂环型环氧化物等环氧树脂中掺混热传导性粒子 3 和 固化剂， 混。

34、合， 加热， 制成 B 阶树脂， 将其层叠于树脂层 4 上制成含粒子单体混合物涂膜 7。 0091 然后， 加热使 B 阶树脂软化， 在该状态下放置例如 0.5 60 分钟、 优选 1 30 分 钟， 使树脂层 4 溶胀。然后， 进一步加热， 使 B 段树脂固化， 制作热传导性片 1。 说 明 书 CN 102993451 A 8 7/8 页 9 0092 另外， 在上述实施方式中， 将含粒子单体混合物涂布于隔离膜 6， 形成含粒子单体 混合物涂膜 7 之后， 将该含粒子单体混合物涂膜 7 层叠于树脂层 4， 但也可将含粒子单体混 合物直接涂布于树脂层 4， 在树脂层 4 上形成含粒子单体混合。

35、物涂膜 7。 0093 这样操作得到的热传导性片 1 可适合用作例如被电力电子技术采用的热传导性 片， 更详细而言可适合用作 LED 放热基板、 适用于电池用放热材料的热传导性片。 0094 实施例 0095 以下示出实施例和比较例， 对本发明进行更具体地说明， 但本发明不受实施例和 比较例的任何限定。 0096 实施例 0097 1. 含粒子单体混合物的制备 0098 (1) 单体组合物的制备 0099 向装有搅拌器、 温度计、 氮气导入管和冷却管的 4 颈可拆式烧瓶中作为单体投入 90 质量份的丙烯酸 2- 乙基己酯和 10 质量份的丙烯酸， 混合。 0100 接着， 投入 0.1 质量份。

36、的光聚合引发剂 (Irgacure 651， 2， 2- 二甲氧基 -1， 2- 二苯 基乙烷-1-酮， 汽巴精化制)， 搅拌， 均匀混合后， 用氮气在搅拌的同时吹气1小时， 除去溶解 氧。 0101 然后， 在继续搅拌和吹氮的同时， 从可拆式烧瓶的外侧使用黑光灯照射紫外线， 使 其聚合， 制备聚合率 7、 粘度 (25 )10Pas、 重均分子量 (Mw)5000000 的单体组合物。 0102 (2) 含粒子单体混合物的制备 0103 相对于 100 质量份的得到的单体组合物， 均匀混合 50 质量份的氮化硼粒子 ( 平均 粒径 9m， UHP-1， 昭和电工制 )、 0.1 质量份的二丙。

37、烯酸 1， 6- 己二醇酯， 制备含粒子单体混 合物。 0104 2. 树脂层的制作 0105 将单体组合物涂布于厚 38m 的双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯上， 从其上方贴 合保护膜， 使其进行过脱模处理的面接触单体组合物。 0106 然后， 使用黑光灯， 在 5mW/cm2的照度下照射 3 分钟的紫外线， 使单体组合物固化， 在双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯上形成被保护膜被覆的厚 100m 的树脂层。 0107 3. 热传导性片的制作 0108 在覆盖膜的进行过脱模处理的面涂布含粒子单体混合物， 在覆盖膜上形成含粒子 单体混合物涂膜 ( 参照图 2(a)。)。 0109 另从树脂层上剥离保护膜。

38、， 使树脂层露出。 0110 然后， 通过使含粒子单体混合物涂膜与树脂层贴合， 从而在树脂层层叠含粒子单 体混合物涂膜 ( 参照图 2(b)。)。 0111 将含粒子单体混合物涂膜与树脂层层叠后， 放置 1 分钟， 使含粒子单体混合物中 的单体浸透于树脂层， 使树脂层溶胀 ( 参照图 2(c)。)。 0112 然后， 从含粒子单体混合物涂膜侧使用黑光灯， 在 5mW/cm2的照度下照射 3 分钟的 紫外线， 使含粒子单体混合物固化， 制作厚 250m 的热传导性片 ( 参照图 2(d)。)。 0113 将得到的热传导性片的厚度设为 100时， 从热传导性片的厚度方向一个面开始， 在 60的范围。

39、 ( 粒子填充层 ) 内， 在热传导性粒子的总量中存在 95质量。 说 明 书 CN 102993451 A 9 8/8 页 10 0114 另外， 在得到的热传导性片中， 粒子填充层的厚度为 150m。 0115 比较例 0116 1. 含粒子单体混合物的制备 0117 相对于 87.4 质量份的与实施例 1 同样的单体组合物， 均匀混合 12.5 质量份的氮 化硼粒子 ( 平均粒径 9m， UHP-1， 昭和电工制 )、 0.1 质量份的二丙烯酸 1， 6- 己二醇酯， 制 备含粒子单体混合物。 0118 2. 热传导片的制作 0119 将含粒子单体混合物涂布于厚 38m 的双轴延伸聚对苯。

40、二甲酸乙二醇酯上， 从其 上方贴合保护膜， 使保护膜进行过脱模处理的面接触含粒子单体混合物。 0120 然后， 使用黑光灯， 在 5mW/cm2的照度下照射 3 分钟的紫外线， 使含粒子单体混合 物固化， 在双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯上形成被覆盖膜被覆的厚 500m 的热传导性 片。 0121 ( 导热率的测定 ) 0122 使用疝气闪光分析器 (LFA-447 型， NETZSCH 公司制 ) 测定实施例和比较例的热传 导性片的表面方向的导热率。 0123 实施例的热传导性片的导热率为 2.1W/mK， 比较例的热传导性片的导热率为 0.4W/mK。 0124 需说明的是， 上述说明作为本发明的示例的实施方式而提供， 但它们仅为单纯的 示例， 并非限制性的解释。为本技术领域的从业人员明确的本发明的变形例被包含于下述 专利权利要求项范围内。 说 明 书 CN 102993451 A 10 1/2 页 11 图 1 说 明 书 附 图 CN 102993451 A 11 2/2 页 12 图 2 说 明 书 附 图 CN 102993451 A 12 。