一种高流动性聚醚砜/酰胺共聚物及其制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410625031.6 (22)申请日 2014.11.07 C08G 75/23(2006.01) C08G 69/42(2006.01) (71)申请人 四川大学 地址 610065 四川省成都市武侯区一环路南 一段 24 号 (72)发明人 张刚 杨杰 周宇轩 李志敏 任浩浩 王孝军 龙盛如 (74)专利代理机构 成都科海专利事务有限责任 公司 51202 代理人 邓继轩 (54) 发明名称 一种高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物及其制备 方法 (57) 摘要 本发明公开了一种高流动性聚醚砜 / 酰胺共 聚物及其制备方法， 其特点。

2、是将半芳族二卤代二 酰胺 15.2 426.5， 4,4 - 二氯二苯砜 14.4 272.6 份， 二酚 110 290 份， 有机酸盐相转移催 化剂 1 300 份， 脱水剂 5 200 份和溶剂 500 3000 份加入反应釜中， 在氮气保护下， 于温度 140 180脱水反应 0.5 3h， 在温度 170 200继续反应 0.5 6h， 得到粘稠的聚合物溶 液， 再将上述聚合物溶液降温至 50 160， 边 搅拌边倒入水中， 析出条状聚合物粗产品 ； 将上 述聚合物粗产品经水洗涤， 于温度 50 80干 燥 2 8h， 粉碎， 再用去离子水提纯， 于温度 80 120干燥 1 20h。

3、， 获得纯化高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物树脂。该高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚 物可用于制备耐热、 耐化学腐蚀尤其适用于制备 特种薄壁制件。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书6页 附图6页 (10)申请公布号 CN 104387587 A (43)申请公布日 2015.03.04 CN 104387587 A 1/2 页 2 1. 一种高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物， 其特征在于该高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的 起始原料由以下组分制成， 按重量计为 ： 其中， 半芳族二卤代二酰胺为 ： 中的任一种， X F 或 Cl，。

4、 m 2 或 4 或 6 或 8 或 10。 2.如权利要求1所述高流动性聚醚砜/酰胺共聚物， 其特征在于二酚为对苯二酚、 间苯 二酚、 双酚 A、 酚酞、 4,4 - 二羟基二苯砜或 1,1- 双 (4- 羟苯基 )-1- 苯基乙烷中的任一种。 3. 如权利要求 1 所述高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物， 其特征在于有机酸盐相转移催化 剂为草酸钠、 草酸钙、 海藻酸钠、 对甲基苯磺酸钠、 对氨基苯磺酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 磺 基水杨酸钠、 乙二胺四乙酸钠 (EDTA 二钠或四钠 )、 磺基水杨酸钙、 苯甲酸钠、 对甲基苯甲酸 钠、 对苯二甲酸钠、 乙二胺四甲叉磷酸钠、 胺三甲叉磷酸钠、 烟。

5、酸钠、 酒石酸钠、 乳酸钠、 山梨 酸钠、 氮川三乙酸三钠、 月桂酸钠、 二辛基琥珀酸磺酸钠、 1,6- 己二酸钠、 甘胆酸钠或硬脂酸 钠中的任一种。 4.如权利要求1所述高流动性聚醚砜/酰胺共聚物， 其特征在于溶剂为N-甲基吡咯烷 酮、 N- 环己基吡咯烷酮、 N- 甲基己内酰胺、 N,N- 二甲基丙烯基脲、 喹啉、 1,3- 二甲基 -2- 咪 唑啉酮、 二甲基亚砜、 2,4- 二甲基环丁砜、 二甲基砜、 二苯砜、 二甲基甲酰胺、 二甲基乙酰胺、 - 己内酰胺、 1- 甲基 -3- 丙基咪唑溴代盐或 1- 甲基 -3- 异丙基咪唑溴代盐中的任一种。 5. 如权利要求 1 所述高流动性聚醚砜。

6、 / 酰胺共聚物， 其特征在于脱水剂为甲苯或二甲 苯。 6. 如权利要求 1 5 之一所述高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的制备方法， 其特征在于 该方法包括以下步骤 ： (1). 高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的制备 将半芳族二卤代二酰胺15.2426.5， 4,4 -二氯二苯砜14.4272.6份， 二酚110 290 份， 有机酸盐相转移催化剂 1 300 份， 脱水剂 5 200 份和溶剂 500 3000 份加入反 应釜中， 在氮气保护下， 于温度140180脱水反应0.53h， 在温度170200继续反 应 0.5 6h， 得到粘稠的聚合物溶液， 再将上述聚合物溶液降温至 50 16。

7、0， 边搅拌边倒 入水中， 析出条状聚合物粗产品 ； (2). 高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的的纯化 将上述聚合物粗产品经水洗涤， 于温度 50 80干燥 2 8h， 粉碎， 再用去离子水提 权 利 要 求 书 CN 104387587 A 2 2/2 页 3 纯， 于温度 80 120干燥 1 20h， 获得纯化高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物树脂。 权 利 要 求 书 CN 104387587 A 3 1/6 页 4 一种高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物及其制备方法， 属于高分子合成领 域。 背景技术 0002 聚。

8、砜 (PSF) 由于具有耐高温、 耐化学腐蚀、 电性能优良、 耐辐射、 难燃， 机械强度 高、 尺寸稳定等特点， 作为涂料、 塑料、 结构材料、 粘结剂、 纤维和薄膜， 可广泛用于汽车、 宇 航、 石油化工、 轻工机械、 电子、 食品及工程技术方面 ； 但由于其分子链中强极性砜基的存在 使得分子间内聚能较大， 从而导致其在热加工过程中熔体粘度很大， 造成熔融加工困难， 特 别是在制备薄壁制品和异性制品时其缺陷尤为突出 ； 半芳族聚酰胺具有优异的耐热性能、 机械性能和熔体流动性， 但其耐强酸、 强碱、 耐化学腐蚀性差， 容易燃烧 ； 而本发明的目的是 通过引入有机酸盐催化剂， 在其强力的碱性乳化。

9、作用下， 将聚砜和半芳族聚酰胺分子链通 过共聚的方式有机地结合起来， 提高聚砜的机械性能， 改善其熔体加工流动性， 同时改善半 芳族聚酰胺的耐化学腐蚀性及阻燃性能， 同时其反应效率高， 反应周期短， 副产物少， 所得 聚合物分子量高、 产率高、 成本低。 发明内容 0003 本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物 及其制备方法， 其特点是将二卤代二酰胺、 4,4 - 二氯二苯砜与二酚通过溶液缩聚的方法制 备高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物树脂， 它具有收率高、 分子量高、 纯度高、 易加工、 耐高温、 耐腐蚀及阻燃的优点。 0004 本发明的目的由以下技术措施实。

10、现， 其中所述原料份数除特殊说明外， 均为重量 份数。 0005 高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的起始原料由以下组分制成 ： 0006 0007 0008 其中， 半芳族二卤代二酰胺为 ： 说 明 书 CN 104387587 A 4 2/6 页 5 0009 中的任一种， X F 或 Cl， m 2 或 4 或 6 或 8 或 10。 0010 所述二酚为对苯二酚、 间苯二酚、 双酚 A、 酚酞、 4,4 - 二羟基二苯砜或 1,1- 双 (4- 羟苯基 )-1- 苯基乙烷中的任一种。 0011 所述有机酸盐相转移催化剂为草酸钠、 草酸钙、 海藻酸钠、 对甲基苯磺酸钠、 对氨 基苯磺酸钠、 。

11、十二烷基苯磺酸钠、 磺基水杨酸钠、 乙二胺四乙酸钠 (EDTA 二钠或四钠 )、 磺 基水杨酸钙、 苯甲酸钠、 对甲基苯甲酸钠、 对苯二甲酸钠、 乙二胺四甲叉磷酸钠、 胺三甲叉磷 酸钠、 烟酸钠、 酒石酸钠、 乳酸钠、 山梨酸钠、 氮川三乙酸三钠、 月桂酸钠、 二辛基琥珀酸磺酸 钠、 1,6- 己二酸钠、 甘胆酸钠或硬脂酸钠中的任一种。 0012 所述溶剂为 N- 甲基吡咯烷酮、 N- 环己基吡咯烷酮、 N- 甲基己内酰胺、 N,N- 二甲 基丙烯基脲、 喹啉、 1,3- 二甲基 -2- 咪唑啉酮、 二甲基亚砜、 2,4- 二甲基环丁砜、 二甲基砜、 二苯砜、 二甲基甲酰胺、 二甲基乙酰胺、 。

12、- 己内酰胺、 1- 甲基 -3- 丙基咪唑溴代盐或 1- 甲 基 -3- 异丙基咪唑溴代盐中的任一种。 0013 所述脱水剂为甲苯或二甲苯。 0014 高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的制备方法包括以下步骤 ： 0015 (1). 高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的制备 0016 将半芳族二卤代二酰胺 15.2 426.5， 4,4 - 二氯二苯砜 14.4 272.6 份， 二酚 110 290 份， 有机酸盐相转移催化剂 1 300 份， 脱水剂 5 200 份和溶剂 500 3000 份 加入反应釜中， 在氮气保护下， 于温度140180脱水反应0.53h， 在温度170200 继续反应 。

13、0.5 6h， 得到粘稠的聚合物溶液， 再将上述聚合物溶液降温至 50 160， 边搅 拌边倒入水中， 析出条状聚合物粗产品 ； 0017 (2). 高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的的纯化 0018 将上述聚合物粗产品经水洗涤， 于温度 50 80干燥 2 8h， 粉碎， 再用去离子 水提纯， 于温度 80 120干燥 1 20h， 获得纯化高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物树脂。 0019 结构表征与性能测试 0020 1 高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的结构分别经红外光谱、 核磁共振 (1H-NMR) 测试 得到了证实， 如图 1-6 所示。 0021 2 通过调控反应物浓度、 物料配比及反应。

14、温度， 制备不同粘度的高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物 ； 并以 NMP 为溶剂， 配制 0.5g/dl 的样品液， 在温度 30.00.1下用乌氏粘度 计测定聚合物的特性粘数 0.60 1.2dl/g。 0022 3采用NETZSCH DSC 200PC测试高流动性聚醚砜/酰胺共聚物的玻璃化温度， 升温 速率 10 /min， 测试结果如图 7 所示。 0023 4 采用 TGA 测试高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物的热失重温度， 测试结果如图 8 所 示。 0024 5 对高流动性聚醚砜 / 酰胺共聚物分别进行了流变性能测试， 结果详如图 9 所示。 0025 6 对聚醚砜 / 酰胺共聚物分别。

15、进行了阻燃性能测试， 结果详如表 1 所示。 0026 本发明具有如下优点 ： 说 明 书 CN 104387587 A 5 3/6 页 6 0027 1. 采用含有脂肪链结构的半芳族二卤代酰胺作为共聚单体， 由于柔性链段脂肪链 的引入可以有效地提高聚砜的熔体流动性， 从而改善聚砜的加工性能 ； 同时在共聚物树脂 主链中引入酰胺基元， 由于高密度的氢键作用， 进而改善聚砜树脂的机械性能。 0028 2. 将 4,4 - 二氯二苯砜单体引入共聚到半芳族聚酰胺主链上后， 既提高了半芳族 聚酰胺树脂的热性能， 同时还改善了其阻燃性能。 0029 3. 通过引入有机酸盐相转移催化剂后， 强力的碱性乳化。

16、作用， 高温下能够阻止前 期脱水和后期反应在反应釜壁沉积结块、 充分分散反应物， 形成均匀反应体系， 提高反应效 率， 缩短反应周期， 减少聚合应副产物， 提高聚合物的分子量和产率并降低合成成本。 0030 4. 该类聚合物可用于特种工程塑料和高性能高分子复合材料， 以及制备耐热、 耐 化学腐蚀的部件与制品， 尤其适用于制备特种薄壁制件， 有广泛的应用前景。 附图说明 ： 0031 图 1 为聚芳醚砜 / 酰胺的红外谱图 0032 其红外图谱中在 3330cm-1附近出现了 -CONH- 的振动吸收， 在 2930cm-1和 2850cm-1 附近出现了 -CH2- 的振动吸收， 在 1640。

17、cm-1附近出现了酰胺带的振动吸收， 1590cm-1， 1540cm-1， 1490cm-1为苯环的骨架振动吸收峰， 1110cm-1附近出现的吸收为 -O- 键的振动吸 收。 0033 图 2-6 为聚芳醚砜 / 酰胺的核磁谱图 0034 其中8.3-8.6ppm附近为聚芳醚砜/酰胺结构中的N-H的化学位移， 7.0-8.0ppm为 聚芳醚砜 / 酰胺结构中苯环的 C-H 的化学位移， 1.2-3.5ppm 附近为聚芳醚砜 / 酰胺结构中 亚甲基的化学位移 ； 各信号峰的化学位移及相应积分面积均在图中予以标出。 0035 图 7 为聚芳醚砜 / 酰胺的差热扫描分析曲线 (DSC) 0036。

18、 曲线实施例 1 为聚芳醚砜 / 乙二酰胺的 DSC 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 乙二酰胺 的玻璃化温度为 186.6， 表明聚合物具有较好的热性能。 0037 曲线实施例 2 为为聚芳醚砜 / 丁二酰胺的 DSC 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 丁二酰 胺的玻璃化温度为 166.6， 表明聚合物具有较好的热性能。 0038 曲线实施例 3 为为聚芳醚砜 / 己二酰胺的 DSC 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 己二酰 胺的玻璃化温度为 155.7， 表明聚合物具有较好的热性能。 0039 曲线实施例 4 为为聚芳醚砜 / 辛二酰胺的 DSC 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 辛二酰 胺的玻璃化温度为。

19、 140.6， 表明聚合物具有较好的热性能。 0040 曲线实施例 5 为为聚芳醚砜 / 癸二酰胺的 DSC 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 癸二酰 胺的玻璃化温度为 137.8， 表明聚合物具有较好的热性能。 0041 图 8 为聚芳醚砜 / 酰胺的热失重分析曲线 (TGA) 0042 曲线实施例 1 为聚芳醚砜 / 乙二酰胺的 TGA 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 乙二酰胺 的初始分解温度和残炭量分别为 395， 29.9， 表明聚合物具有较好的热性能。 0043 曲线实施例 2 为为聚芳醚砜 / 丁二酰胺的 TGA 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 丁二酰 胺的初始分解温度和残炭量分别为 39。

20、9， 18.2， 表明聚合物具有较好的热性能。 0044 曲线实施例 3 为为聚芳醚砜 / 己二酰胺的 TGA 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 己二酰 胺的初始分解温度和残炭量分别为 402， 22.8， 表明聚合物具有较好的热性能。 说 明 书 CN 104387587 A 6 4/6 页 7 0045 曲线实施例 4 为为聚芳醚砜 / 辛二酰胺的 TGA 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 辛二酰 胺的初始分解温度和残炭量分别为 415， 17.2， 表明聚合物具有较好的热性能。 0046 曲线实施例 5 为为聚芳醚砜 / 癸二酰胺的 TGA 曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 癸二酰 胺的初始分解温度。

21、和残炭量分别为 402， 19.7， 表明聚合物具有较好的热性能。 0047 图 9 为聚芳醚砜 / 酰胺的流变曲线 ( 时间 - 复数黏度 ) 0048 曲线实施例 1 为聚芳醚砜 / 乙二酰胺的流变曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 乙二酰胺 的初始和半小时后的粘度分别为 5.5Pas、 25.4Pas， 表明聚合物具有较好的熔体流动性。 0049 曲线实施例 2 为为聚芳醚砜 / 丁二酰胺的流变曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 丁二酰 胺的初始和半小时后的粘度分别为 4.9Pas、 160.4Pas， 表明聚合物具有较好的熔体流动性。 0050 曲线实施例 3 为为聚芳醚砜 / 己二酰胺的流变曲线。

22、， 结果表明聚芳醚砜 / 己二酰 胺的初始和半小时后的粘度分别为 10.9Pas、 1132Pas， 表明聚合物具有较好的熔体流动性。 0051 曲线实施例 4 为为聚芳醚砜 / 辛二酰胺的流变曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 辛二酰 胺的初始和半小时后的粘度分别为 5.6Pas、 1236Pas， 表明聚合物具有较好的熔体流动性。 0052 曲线实施例 5 为为聚芳醚砜 / 癸二酰胺的流变曲线， 结果表明聚芳醚砜 / 癸二酰 胺的初始和半小时后的粘度分别为 14.4Pas、 2820Pas， 表明聚合物具有较好的熔体流动性。 具体实施方式 0053 下面通过实施例对本发明进行具体的描述， 有必要。

23、在此指出的是本实施例只用于 对本发明进行进一步说明， 不能理解为对本发明包括范围的限制， 该领域的技术熟练人员 可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。 0054 实施例 1 聚芳醚砜 / 乙二酰胺的制备 0055 将双 (4- 氟苯甲酰 ) 乙二胺 152g， 4,4 - 二氯二苯砜 143.5g， 对苯二酚 110g， 草 酸钠 100g， 甲苯 50g 和 N- 甲基己内酰胺 500g 加入反应釜中， 在氮气保护下， 于温度 150 脱水反应 0.5 小时， 再在温度 180反应 6 小时， 得到粘稠的聚合物溶液， 将上述聚合物溶 液降温至 50后边搅拌边倒入水中， 析出白色。

24、细条状聚合物粗产品 ； 将上述聚合物经水洗 涤， 于温度 50干燥 8 小时， 粉碎， 再用去离子水提纯， 于温度 80干燥 20 小时， 即获得纯 化聚芳醚砜 / 乙二酰胺树脂， 产率约为 93； 用 NMP 为溶剂配置浓度为 0.5g/dl 的溶液， 在 温度 30.00.1下用乌氏粘度计， 测定特性粘数 0.78dl/g， 红外及核磁谱图详见 图 1、 2， 热性能表征详见图 7、 8， 流变性能表征详见图 9， 阻燃性能表征详见表 1。 0056 实施例 2 聚芳醚砜 / 丁二酰胺的制备 0057 将双 (4- 氟苯甲酰 ) 丁二胺 166g， 4,4 - 二氯二苯砜 143.5g， 。

25、对苯二酚 110g， 海 藻酸钠 300g， 二甲苯 200g 和 N- 环己基吡咯烷酮 1000g 加入反应釜中， 在氮气保护下， 于温 度 180脱水反应 1 小时， 再在温度 200反应 0.5 小时， 得到粘稠的聚合物溶液， 将上述聚 合物溶液降温至 100后边搅拌边倒入水中， 析出白色细条状聚合物粗产品 ； 将上述聚合 物经水洗涤， 于温度 80干燥 2 小时， 粉碎， 再用去离子水提纯， 于温度 120干燥 1 小时， 即获得纯化聚芳醚砜 / 丁二酰胺树脂， 产率约为 93.2； 用 NMP 为溶剂配置浓度为 0.5g/dl 的溶液， 在温度30.00.1下用乌氏粘度计， 测定特性。

26、粘数0.85dl/g， 红外及核磁 谱图详见图 1、 3， 热性能表征详见图 7、 8， 流变性能表征详见图 9， 阻燃性能表征详见表 1。 0058 实施例 3 聚芳醚砜 / 己二酰胺的制备 说 明 书 CN 104387587 A 7 5/6 页 8 0059 将双 (4- 氟苯甲酰 ) 己二胺 180g， 4,4 - 二氯二苯砜 143.5g， 对苯二酚 110g， 十二 烷基苯磺酸钠5g， 二甲苯20g和N,N-二甲基丙烯基脲3000g加入反应釜中， 在氮气保护下， 于温度 140脱水反应 3 小时， 再在温度 190反应 3 小时， 得到粘稠的聚合物溶液， 将上述 聚合物溶液降温至 。

27、160后边搅拌边倒入水中， 析出白色细条状聚合物粗产品 ； 将上述聚 合物经水洗涤， 于温度 70干燥 4 小时， 粉碎， 再用去离子水提纯， 于温度 120干燥 1 小 时， 即获得纯化聚芳醚砜/己二酰胺树脂， 产率约为93.6； 用NMP为溶剂配置浓度为0.5g/ dl的溶液， 在温度30.00.1下用乌氏粘度计， 测定特性粘数0.98dl/g， 红外及核 磁谱图详见图1、 4， 热性能表征详见图7、 8， 流变性能表征详见图9， 阻燃性能表征详见表1。 0060 实施例 4 聚芳醚砜 / 辛二酰胺的制备 0061 将双 (4- 氟苯甲酰 ) 辛二胺 194g， 4,4 - 二氯二苯砜 1。

28、43.5g， 对苯二酚 110g， 乙二 胺四乙酸四钠 60g， 甲苯 80g 和二甲基砜 1500g 加入反应釜中， 在氮气保护下， 于温度 170 脱水反应2小时， 再在温度195反应5小时， 得到粘稠的聚合物溶液， 将上述聚合物溶液降 温至 160后边搅拌边倒入水中， 析出白色细条状聚合物粗产品 ； 将上述聚合物经水洗涤， 于温度 60干燥 3 小时， 粉碎， 再用去离子水提纯， 于温度 100干燥 12 小时， 即获得纯化 聚芳醚砜 / 辛二酰胺树脂， 产率约为 93.3； 用 NMP 为溶剂配置浓度为 0.5g/dl 的溶液， 在 温度 30.00.1下用乌氏粘度计， 测定特性粘数 。

29、1.18dl/g， 红外及核磁谱图详见 图 1、 5， 热性能表征详见图 7、 8， 流变性能表征详见图 9， 阻燃性能表征详见表 1。 0062 实施例 5 聚芳醚砜 / 癸二酰胺的制备 0063 将双 (4- 氟苯甲酰 ) 癸二胺 20.8g， 4,4 - 二氯二苯砜 143.5g， 对苯二酚 110g， 乙 二胺四甲叉磷酸钠 120g， 甲苯 180g 和 1- 甲基 -3- 丙基咪唑溴代盐 2000g 加入反应釜中， 在氮气保护下， 于温度 180脱水反应 1.5 小时， 再在温度 200反应 4 小时， 得到粘稠的 聚合物溶液， 将上述聚合物溶液降温至 100后边搅拌边倒入水中， 析。

30、出白色细条状聚合物 粗产品 ； 将上述聚合物经水洗涤， 于温度 80干燥 5 小时， 粉碎， 再用去离子水提纯， 于温度 100干燥 12 小时， 即获得纯化聚芳醚砜 / 癸二酰胺树脂， 产率约为 93.9； 用 NMP 为溶剂 配置浓度为 0.5g/dl 的溶液， 在温度 30.00.1下用乌氏粘度计， 测定特性粘数 1.20dl/g， 红外及核磁谱图详见图 1、 6， 热性能表征详见图 7、 8， 流变性能表征详见图 9， 阻 燃性能表征详见表 1。 0064 实施例 6 聚芳醚砜 / 环己二酰胺的制备 0065 将双 (4- 氟苯甲酰 ) 环己二胺 35.8g， 4,4 - 二氯二苯砜 。

31、258.3g， 双酚 A218g， 氮 川三乙酸三钠 40g， 甲苯 50g 和 2,4- 二甲基环丁砜 1000g 加入反应釜中， 在氮气保护下， 于 温度 165脱水反应 2 小时， 再在温度 200反应 3 小时， 得到粘稠的聚合物溶液， 将上述聚 合物溶液降温至 80后边搅拌边倒入水中， 析出白色细条状聚合物粗产品 ； 将上述聚合物 经水洗涤， 于温度 60干燥 4 小时， 粉碎， 再用去离子水提纯， 于温度 110干燥 10 小时， 即 获得纯化聚芳醚砜 / 环己二酰胺树脂， 产率约为 94.1； 用 NMP 为溶剂配置浓度为 0.5g/dl 的溶液， 在温度 30.00.1下用乌氏。

32、粘度计， 测定特性粘数 1.09dl/g。 0066 实施例 7 聚芳醚砜 / 异氟尔酮二酰胺的制备 0067 将双 (4- 氟苯甲酰 ) 异氟尔酮二胺 20.7g， 4,4 - 二氯二苯砜 272.6g， 4,4 - 二羟 基二苯砜 248g， 二辛基琥珀酸磺酸钠 60g， 二甲苯 60g 和喹啉 800g 加入反应釜中， 在氮气保 护下， 于温度 175脱水反应 2 小时， 再在温度 180反应 6 小时， 得到粘稠的聚合物溶液， 说 明 书 CN 104387587 A 8 6/6 页 9 将上述聚合物溶液降温至 60后边搅拌边倒入水中， 析出白色细条状聚合物粗产品 ； 将上 述聚合物经。

33、水洗涤， 于温度80干燥4小时， 粉碎， 再用去离子水提纯， 于温度110干燥12 小时， 即获得纯化聚芳醚砜 / 异氟尔酮二酰胺树脂， 产率约为 92.9； 用 NMP 为溶剂配置浓 度为 0.5g/dl 的溶液， 在温度 30.00.1下用乌氏粘度计， 测定特性粘数 1.13dl/ g。 0068 实施例 8 聚芳醚砜 / 己二酰胺的制备 0069 将双 (4- 氟苯甲酰 ) 己二胺 342g， 4,4 - 二氯二苯砜 14.4g， 酚酞 318g， 甘胆酸钠 30g， 甲苯 30g 和 N- 甲基吡咯烷酮 600g 加入反应釜中， 在氮气保护下， 于温度 180脱水反 应 1 小时， 再。

34、在温度 185反应 6 小时， 得到粘稠的聚合物溶液， 将上述聚合物溶液降温至 60后边搅拌边倒入水中， 析出白色细条状聚合物粗产品 ； 将上述聚合物经水洗涤， 于温度 80干燥4小时， 粉碎， 再用去离子水提纯， 于温度110干燥12小时， 即获得纯化聚芳醚砜 / 异氟尔酮二酰胺树脂， 产率约为 93.6 ； 用 NMP 为溶剂配置浓度为 0.5g/dl 的溶液， 在温 度 30.00.1下用乌氏粘度计， 测定特性粘数 1.11dl/g。 0070 表 1 为聚芳醚砜 / 酰胺的阻燃性实验表格 0071 说 明 书 CN 104387587 A 9 1/6 页 10 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 104387587 A 10 2/6 页 11 图 3 说 明 书 附 图 CN 104387587 A 11 3/6 页 12 图 4 说 明 书 附 图 CN 104387587 A 12 4/6 页 13 图 5 说 明 书 附 图 CN 104387587 A 13 5/6 页 14 图 6 图 7 说 明 书 附 图 CN 104387587 A 14 6/6 页 15 图 8 图 9 说 明 书 附 图 CN 104387587 A 15 。